JP3247985B2 - 化粧シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、木質系板材・棒
材、金属板等の表面に貼り合わせて使用される化粧シー
トに関するものである。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来、この種の化粧シ
ートとして、オレフィン系樹脂を主成分とする基材シー
トに、透明ないし半透明の電子線硬化型樹脂層をトップ
層として積層したものが知られている。このタイプの化
粧シートは、耐候性の促進曝露試験、例えばアイスーパ
ーＵＶテスターによる２４時間曝露でオレフィン系樹脂
層が脆化するとともに、基材シートとトップ層の接着力
が１００ｇ／ｉｎｃｈ幅以下になってしまい、粘着テー
プで容易にトップ層が剥離してしまう。建材製品の場
合、Ｖカット加工や切断加工時の剥がれ防止のため、接
着強度は通常１ｋｇ／ｉｎｃｈ幅程度必要であるので、
このような加工を行うことができなくなる。

【０００３】本発明は、上記のような問題点に鑑みてな
されたものであり、その目的とするところは、オレフィ
ン系樹脂を基材シートに、電子線硬化型樹脂層をトップ
層にそれぞれ使用した化粧シートであって、耐候性が良
好で層間接着力も弱くならない化粧シートを提供するこ
とにある。

【０００４】上記の目的を達成するため、本発明は、少
なくともオレフィン系樹脂を主成分とする着色基材シー
ト上に、装飾層、接着剤層、透明ないし半透明の電子線
硬化型樹脂層をトップ層としてこの順で積層してなる化
粧シートにおいて、前記電子線硬化型樹脂層には紫外線
吸収剤およびヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤からな
る光安定剤が分散されると共に、前記装飾層および接着
層がポリウレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド
樹脂から選ばれた分子中に塩素原子を含有しない樹脂か
らなり、かつ、アイスーパーテスターにして１００時間
照射後における波長３５０ｎｍでの前記電子線硬化型樹
脂層の紫外線透過率が３０％以下であることを特徴とす
る。

【０００５】アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式
会社製）は、地表に到達する太陽光に含まれない２９５
ｎｍ以下の紫外線と４５０ｎｍ以上の可視光の波長を特
殊フィルターによりカットし、余分な波長による影響を
排除し、屋外暴露に近い現実的な劣化促進を可能にした
耐候試験機である。本発明でのテスト条件は、照度６０
ｍＷ／ｃｍ² 、光源からの距離２４０ｍｍ、ブラックパ
ネル温度６３℃である。そして、１００時間曝露は屋外
曝露の１年間程度に相当するので、内装〜準外装建材に
要求されるスペックとしては十分（標準的）なものであ
る。また、ＵＶスペクトル２９５〜４５０ｎｍはまたオ
レフィン系樹脂の層間接着力の劣化に相関が高いことが
分かっており、３５０ｎｍはこの層間接着力に影響する
紫外線の波長帯の略中間の波長である。そして、ポリオ
レフィン系樹脂の層間接着力と相関する斯かる波長帯で
の紫外線吸収（乃至は透過）率、及び後述するベンゾト
リアゾール等通常の紫外線吸収剤の紫外域吸収スペクト
ルも、３５０ｎｍを含む連続スペクトルとなることか
ら、この３５０ｎｍをオレフィン系樹脂の層間接着力と
の相関を評価する代表波長に選ぶことにする。

【０００６】また、各種実験の結果から判明したことと
して、曝露試験前の時点で如何に紫外線の透過率が低く
ても、曝露中にシートは室温よりも高温（これは促進試
験か屋外の曝露かによっても異なるが、最大４０〜８０
℃）に達するため、紫外線吸収剤がシートからブリード
（滲出）や昇華によって失われてしまうと、それ以降の
紫外線曝露を遮蔽し得ないということである。よって、
所望の最大耐久曝露時間経過時点においてもなお十分な
紫外線吸収（遮蔽）性能を有することが必要であり、そ
の値がオレフィン系樹脂の層間接着力に関しては、代表
波長３５０ｎｍの透過率が３０％以下であることが判明
し、本発明に至ったものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】基材シートを形成するオレフィン
系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、ポリプロピ
レン、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリブテン−
１、ブテン−１・プロピレン・エチレン・３元共重合
体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−１・３元共
重合体、ポリメチルペンテン、特公平６−２３２７８号
公報記載のオレフィン系エラストマー、或いは特開平６
−１６８３２号公報等に記載のオレフィン系エラストマ
ー等が使用できる。これらの樹脂は単独でも２種以上混
合してもよい。厚さは５０〜５００μｍ程度で、延伸シ
ート、未延伸シートのいずれも使用可能である。

【０００８】オレフィン系樹脂に添加する顔料として
は、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブル
ー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、
イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、
パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、イン
ダスレンブリーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料
（或いは染料も含む）、アルミニウム、真鍮等の金属顔
料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉から
なる真珠光沢（パール）顔料等がある。これらは粉末或
いは鱗片状箔片として添加、分散せしめられる。この顔
料添加による着色は透明着色でも不透明（隠蔽）着色で
もよい。

【０００９】基材シート上に設けられる装飾層は、グラ
ビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転
写シートからの転写印刷等公知の印刷法によりインキ
（或いは塗料）にて形成することができる。模様には、
木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学図
形、文字、記号或いは全面ベタ等がある。模様はシート
の表面、裏面、表裏両面或いは層間に設ける。インキ
（或いは塗料）としては、バインダーとして、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールか
らなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミ
ド樹脂等を一種又は二種以上混合して用い、これに前記
に列挙した公知の顔料を添加したものを用いる。

【００１０】

【００１１】トップ層に用いる電子線硬化型樹脂として
は、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、
（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽
和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基又はチオー
ルを２個以上有する単量体、プレポリマー又はポリマー
が挙げられる。これら単量体、プレポリマー又はポリマ
ーは単体で用いるか、或いは複数種混合して用いること
ができる。なお、ここで、例えば、（メタ）アクリロイ
ル基とは、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意
味で用いている。

【００１２】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリア
ジン（メタ）アクリレート等が使用できる。分子量とし
ては、通常２５０〜１００００程度のものが用いられ
る。ラジカル重合性不飽和基を有するポリマーとして
は、上記ポリマーの重合度を１００００以上としたもの
が用いられる。

【００１３】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビ
ニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエー
テル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。

【００１４】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の
例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量
体、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００１５】ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単
量体の例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】カチオン重合性官能基を有する単量体の例
としては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリ
マーの単量体が利用できる。チオール基を有する単量体
の例としては、トリメチロールプロパントリチオグリコ
レート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコレー
ト等がある。

【００１７】上記電子線硬化型樹脂にさらに耐擦傷性を
付加する目的で球状粒子を混合分散してもよい。球状粒
子の材質は架橋硬化性樹脂よりも高硬度であればよく、
無機粒子及び有機樹脂粒子のいずれでも用いることがで
きるが、耐摩耗性、硬度の点で無機粒子が推奨される。
球状粒子の架橋硬化性樹脂との硬度の差は、例えばモー
ス硬度で表した場合は１以上が好ましい。

【００１８】球状粒子としては、具体的には、α−アル
ミナ、シリカ、酸化クロム、酸化鉄、ダイヤモンド、黒
鉛等の無機粒子、及び架橋アクリル等の合成樹脂ビーズ
等の有機樹脂粒子が挙げられる。特に好ましい球状粒子
は、非常に硬度が高く耐摩耗性に対する効果が大きいこ
とと、球形状のものが比較的容易に得やすい等の理由か
ら、球形のα−アルミナを挙げることができる。

【００１９】球状粒子は、真球状、或いは球を偏平にし
た回転楕円状並びに該真球や回転楕円状に近い形状等の
ように、表面が滑らかな曲面で囲まれていればよい。球
状粒子は、特に粒子表面に突起や角或いは谷間や凹陥部
のない、いわゆるカッティングエッジのない球状が好ま
しい。球状粒子は同じ材質の不定形の粒子と比較して、
表面樹脂層それ自体の耐摩性を大きく向上させると共
に、塗工装置を摩耗させず、塗膜の硬化後もこれと接す
る他の物を摩耗させず、さらに塗膜の透明度も高くなる
という特徴があり、カッティングエッジがない場合、特
にその効果が大きい。

【００２０】電子線硬化型樹脂層にエンボス加工性を付
与するためには、ウレタンアクリレートの１官能モノマ
ーが使用され、熱可塑性を付与するためにはアクリル共
重合体を混合する。ウレタンアクリレートとアクリル共
重合体との混合比率は２：８〜８：２であることが望ま
しい。しかしながら、耐折曲げ性を考慮するとウレタン
アクリレート比率は４以上が好ましく、また耐汚染性を
考慮すると６以下が好ましい。この場合、ウレタンアク
リレートの分子量が１００〜３００、アクリル共重合体
の分子量が１００００〜３００００であることが望まし
い。

【００２１】電子線硬化型樹脂層にエンボス加工及びワ
イピング加工を施すには、次の方法が挙げられる。すな
わち、電子線硬化型樹脂をロール凹版の少なくとも凹部
に充填させると共に、該樹脂に基材シートを接触させて
該樹脂が基材シートとロール凹版の間に保存されている
状態で電子線を照射して該樹脂を硬化させて凹凸模様を
有する基材シートを形成し、該基材シートにワイピング
を施して凹凸模様の凹部に着色インキを充填する方法で
ある。また別の方法は、電子線硬化型樹脂をロール凹版
の少なくとも凹部に充填させると共に該樹脂に基材シー
トを接触させて該樹脂が基材シートとロール凹版の間に
保存されている状態で電子線を照射して該樹脂を半硬化
させて凹凸模様を有するシートを形成し、該シートにワ
イピングを施して凹凸模様の凹部に着色インキを充填し
た後、半硬化状態の凹凸模様に電子線を再度照射して電
子線硬化型樹脂を完全に硬化させる方法である。

【００２２】電子線硬化型樹脂層に分散させる紫外線吸
収剤としては、オレフィン系樹脂の層間接着力の紫外線
劣化と相関のある紫外域、すなわち３５０ｎｍ（代表
値）を含む２９５〜４５０ｎｍの範囲に吸収又は反射等
による遮蔽域を有するものを用いる。例えば、有機系の
化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅ
ｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イ
ソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニル−５−ク
ロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２’−
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
類、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン等の２，２’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤
類、サリチル酸フェニル、４−ｔ−ブチル−フェニル−
サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤
類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３
−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫
外線吸収剤類等が用いられる。その他、ベンゾトリアゾ
ール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入
した反応型紫外線吸収剤等も用いられる。また、無機系
の化合物としては、粒径１μｍ以下、可視光線透明度の
点でより好ましくは０．２μｍ以下の酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化チタン、酸化セリウム等の無機酸化物系の紫外
線吸収剤類等が使用される。特に紫外線や熱に曝露され
た場合のブリード、昇華等による減量が少なく、添加量
も比較的少量で済むベンゾトリアゾール或いは微粒子の
酸化セリウム等の金属酸化物系が好ましい。

【００２３】紫外線による各層の劣化をさらに防止し、
耐候性を向上させるためには、他の光安定剤としてラジ
カル捕捉剤も添加することが好ましい。このラジカル捕
捉剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
セバケート、その他、例えば特公平４−８２６２５号公
報に開示されている化合物などのヒンダードアミン系ラ
ジカル捕捉剤、ピペリジル系ラジカル捕捉剤等が使用さ
れる。なお、電子線硬化型樹脂層中にヒンダードアミン
系ラジカル捕捉剤からなる光安定剤を添加する場合に
は、ポリオレフィン樹脂はもとより、ポリオレフィン樹
脂シートに隣接するインキ層、接着剤層等の層にはポリ
ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等
の分子中に塩素原子を含まない樹脂を用いると耐候性向
上の点で良好である。もし、塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩素化ポリオレフィン等の分子中に塩素原子を含
む樹脂を用いると、紫外線又は熱の作用によりこれら樹
脂から脱塩素反応で塩化水素が発生し、これがヒンダー
ドアミン系ラジカル捕捉剤と反応してその作用を失活・
阻害するため、耐候性が十分に向上しない。

【００２４】

【実施例】（実施例１）基材シートとしてポリエチレン
系エラストマー（タツノ化学製「タフバー」）を使用
し、その基材シート上にポリエステルウレタン系インキ
にてグラビア印刷を施して装飾層を形成した。そして、
装飾層の上から接着剤（三井石油化学製「ユニストール
Ｐ−８０２」）を全面塗布して接着剤層を形成し、その
接着剤層を介して電子線硬化型樹脂層をトップ層として
積層することで化粧シート（積層体）を作製した。本実
施例では、電子線硬化型樹脂として大日精化工業製「Ｒ
ＥＢ」を使用し、これにベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤（旭電化工業製「ＬＡ−３６」）を０．３重量％、
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤（旭電化工業製「Ｌ
Ａ−６２」）を０．３重量％添加したものを押出しラミ
ネートすることでトップ層を形成した。

【００２５】（実施例２）実施例１において、電子線硬
化型樹脂に添加する紫外線吸収剤を変えた。すなわち、
ベンゾフェノール系紫外線吸収剤（住友化学工業製「Ｓ
ＵＭＩＳＯＲＢ１０３」）を１．５重量％添加し、その
他は同様にして化粧シート（積層体）を作製した。

【００２６】（比較例）実施例２において、電子線硬化
型樹脂に添加するベンゾフェノール系紫外線吸収剤の量
を少なくした。すなわち、添加量を０．３重量％に変
え、その他は同様にして化粧シート（積層体）を作製し
た。

【００２７】上記の各実施例と比較例で作製した化粧シ
ートにおけるトップ層と同じ単層フィルムを、それぞれ
同じ製膜方法で別途作製し、それを紫外線透過率を測定
する試験フィルムとした。そして、各フィルムの波長３
５０ｎｍでの初期の紫外線透過率を、Ｕ−２０００型ダ
ブルビーム分光光度計（日立製作所製）で測定した。さ
らに、前記と同様の試験フィルムについてアイスーパー
ＵＶテスターにて１００時間の曝露試験を行った後、波
長３５０ｎｍでの紫外線透過率を測定した。また、上記
の各実施例と比較例で作製した化粧シートの曝露試験前
後における基材シートとトップ層の密着力を２ミリ角ク
ロスカット試験にて検査した。具体的には、化粧シート
の試験片に対して２ミリ角の碁盤目状にカッターで切れ
目を入れ、セロハンテープで剥離試験を行った。そし
て、セロハンテープを剥がした後に剥がれずに残ってい
る碁盤の目の数をカウントした。結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】この表１の結果から、曝露試験後の波長３
５０ｎｍでの紫外線透過率が３０％以下であると、基材
シートとトップ層との層間接着力が強く、トップ層の耐
候性も良好であること分かる。

【００３０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の化粧シー
トは、少なくともオレフィン系樹脂を主成分とする着色
基材シート上に、透明ないし半透明の電子線硬化型樹脂
層をトップ層として積層してなる化粧シートにおいて、
電子線硬化型樹脂層に紫外線吸収剤を添加してアイスー
パーＵＶテスターによる１００時間曝露後の３５０ｎｍ
でのＵＶ透過率を３０％以下とすることにより、耐候性
が良好となり、しかも基材シートとトップ層の層間接着
強度が弱くならない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−94931（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−187427（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−1897（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−57235（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともオレフィン系樹脂を主成分と
   する着色基材シート上に、装飾層、接着剤層、透明ない
   し半透明の電子線硬化型樹脂層をトップ層としてこの順
   で積層してなる化粧シートにおいて、前記電子線硬化型
   樹脂層には紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系ラジ
   カル捕捉剤からなる光安定剤が分散されると共に、前記
   装飾層および接着層がポリウレタン樹脂、ポリオレフィ
   ン樹脂、ポリアミド樹脂から選ばれた分子中に塩素原子
   を含有しない樹脂からなり、かつ、アイスーパーテスタ
   ーにして１００時間照射後における波長３５０ｎｍでの
   前記電子線硬化型樹脂層の紫外線透過率が３０％以下で
   あることを特徴とする化粧シート。