JP2001159228A

JP2001159228A - 床用シート

Info

Publication number: JP2001159228A
Application number: JP34468299A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Nezu; 義昭根津
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-12-03
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2001-06-12

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の塩化ビニル樹脂を用いた床用シートの
ような、ゴムによる黄変などのおそれがなく、耐汚染性
に優れ、表面のべた付き感がなく、優れた感触の床用シ
ートを提供する。【解決手段】紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂
層２と、不透明な熱可塑性樹脂層３、及び発泡樹脂層４
が積層されている床用シートであって、紫外線吸収剤を
含む透明な熱可塑性樹脂層２上にプライマー層５を介し
て、紫外線吸収剤を含む電子線硬化型樹脂層６を設けて
床用シート１を構成した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は建築物の床材の表面
に用いられる床用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】建築物の床仕上げには、モルタル塗り仕
上げ、人造石とぎ仕上げ、タイル、リノリウム、フロー
リングブロックなどの貼り付け床仕上げなどがある。そ
して一般住宅の床の場合には、フローリングやクッショ
ンフロアーなどの貼り付け床仕上げが広く利用されてい
る。上記フローリング仕上げに用いるフローリングブロ
ックとしては木材が用いられ、またクッションフロアー
には塩化ビニルシートなどがクッションフロアーシート
として利用されていた。クッションフロアーシートは、
床用シートとして、弾性吸収に優れ、施工が容易である
等の多くの利点がある。

【０００３】クッションフロアーシートの具体的な構成
として、以下のものが公知である。不織布上に、発泡剤
を混練した塩化ビニルプラスチゾルを塗工し、これをゲ
ル化させた後、表面に絵柄を転写形成し、該絵柄の上に
クリアー塩化ビニルゾルを塗工した後、シートを加熱し
て塩化ビニルプラスチゾル中の発泡剤を気化させて発泡
層を形成して、不織布上に発泡層、絵柄層、クリヤー層
などが形成された床用シートが得られる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の床用シートは、塩化ビニル樹脂を使用していたため、
燃焼時に塩化水素ガス、多環有機塩素化合物等の有害ガ
ス、有害物質を発生するという問題があった。また床用
シートがゴムと接触した場合には、ゴムの影響により、
塩化ビニル樹脂自体が黄変してしまい、耐汚染性が低い
と言う欠点があった。また塩化ビニルプラスチゾルは一
般に可塑剤の使用が必須である。塩化ビニル樹脂を用い
た床用シートは、シート中に含まれる可塑時が経時的に
シート表面に移行するブリード現象が起き、表面に移行
した可塑剤により表面にべた付き感が出てしまい、床用
シートにとってきわめて重要な表面の感触などの点で大
きな欠点があった。

【０００５】本発明は上記従来技術の欠点を解決した床
用シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）紫外線
吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂層と、不透明な熱可塑
性樹脂層、及び発泡樹脂層が積層されている床用シート
であって、紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂層上
にプライマー層を介して紫外線吸収剤を含む電子線硬化
型樹脂層が設けられていることを特徴とする床用シー
ト、（２）透明な熱可塑性樹脂層、不透明な熱可塑性樹
脂層、及び発泡樹脂層がハロゲン原子を含まない樹脂か
ら形成されている上記（１）記載の床用シート、（３）
透明な熱可塑性樹脂層と不透明な熱可塑性樹脂層との間
に装飾層が設けられている上記（１）又は（２）記載の
床用シート、（４）不透明な熱可塑性樹脂層中もしくは
発泡層との界面に繊維層が積層され、発泡層の最下面に
不織布層が設けられている上記（１）〜（３）のいずれ
か１に記載の床用シート、を要旨とするものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明を詳細
に説明する。本発明の床用シート１は、図１に示すよう
に、紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂層２と、不
透明な熱可塑性樹脂層３、及び発泡樹脂層４が積層され
ている床用シートであって、紫外線吸収剤を含む透明な
熱可塑性樹脂層２上にプライマー層５を介して、紫外線
吸収剤を含む電子線硬化型樹脂層６が設けられているも
のである。

【０００８】図１における床用シートにおいて、不透明
な熱可塑性樹脂層３と透明な熱可塑性樹脂層２の間に
は、プライマー層７を介してベタ印刷層８と絵柄印刷層
９からなる装飾層１０が設けられ、さらに不透明な熱可
塑性樹脂層３に向けられた装飾層１０の表面には接着剤
層１１を介して透明な熱可塑性樹脂層２が積層されてい
る。

【０００９】さらに発泡樹脂層４の不透明な熱可塑性樹
脂層３と反対側の面（この面を発泡層４の下面と言う）
には不織布層１２が積層されている。また床用シートの
最表面に形成される電子線硬化型樹脂層６の表面には、
エンボス模様１３が設けられている。また特に図示しな
いが、不透明な熱可塑性樹脂層４中に繊維層を設けた
り、不透明な熱可塑性樹脂層３と発泡層４との界面に繊
維層を積層することができる。

【００１０】紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂層
２（以下、透明な熱可塑性樹脂層と記載する）は、分子
中に塩素原子などのハロゲン原子を含まない各種の熱可
塑性樹脂を用いることが好ましく、なかでもオレフィン
系樹脂が好ましい。透明な熱可塑性樹脂層２は着色され
ていてもよいが、通常、非着色の透明に形成される。透
明な熱可塑性樹脂層２の厚みは、５０μｍ〜２００μｍ
が好ましい。

【００１１】また透明な熱可塑性樹脂層２の透明とは、
該樹脂層を通してその下層にある装飾層１０（或いは装
飾層の下層の不透明な熱可塑性樹脂層が露出している場
合は該層）が目視できる程度の透明性を言う。透明な熱
可塑性樹脂層２は上記の透明性が得られる範囲であれ
ば、着色透明に形成してもよい。図１に示すごとき、透
明な熱可塑性樹脂シート２、装飾層１０、及び不透明な
熱可塑性樹脂層３から構成される積層シートを用いるこ
とで、床用シートの意匠性を大きく発揮できるものであ
る。すなわち、透明な熱可塑性樹脂層２により、その下
層の装飾層の絵柄などが立体的な深みのある意匠として
認識でき、一方、不透明な熱可塑性樹脂層３は、下層の
不織布、或いは床用シートを貼着すべき下地の意匠をカ
バーすると共に装飾層の下のベースの絵柄などとして、
装飾層と共に意匠性を発揮することができる。

【００１２】不透明な熱可塑性樹脂層３は、透明な熱可
塑性樹脂層２と同様に、分子中に塩素原子などのハロゲ
ン原子を含まない各種の熱可塑性樹脂が好ましく用いら
れる。具体的には、透明な熱可塑性樹脂層２で例示した
樹脂を用いることができ、オレフィン系樹脂は好ましい
樹脂である。また、不透明な熱可塑性樹脂層３の基材樹
脂は透明な熱可塑性樹脂層２の樹脂と同じであっても、
異なっていても、いずれでもよい。不透明な熱可塑性樹
脂層３の厚みは、５０μｍ〜１００μｍが好ましい。

【００１３】不透明な熱可塑性樹脂層３は顔料等を添加
して不透明に形成される。また、該熱可塑性樹脂層３は
着色しても良く、着色不透明、無着色不透明のいずれで
もよい。該熱可塑性樹脂層３を不透明にするための顔料
は、二酸化チタン、下記の着色剤等が用いられる。

【００１４】不透明な熱可塑性樹脂層３は、通常、着色
不透明に形成される。着色は床用シートの意匠などに応
じて適宜の色が用いられる。不透明な熱可塑性樹脂層を
着色するのに用いられる着色剤は、チタン白、亜鉛華、
弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カ
ーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハン
ザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４
Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料或いは染料、ア
ルミニウム、真鍮等の箔粉からなる金属顔料、二酸化チ
タン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光
沢顔料等が用いられる。

【００１５】さらに、透明な熱可塑性樹脂層２及び不透
明な熱可塑性樹脂層３には、必要に応じて、熱安定剤、
難燃剤、ラジカル捕捉剤等を添加する。熱安定剤は、フ
ェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フ
ォスファイト系、アミン系等公知のものであり、熱加工
時の熱変色等の劣化の防止性をより向上させる場合に用
いられる。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の粉末が用いられる。

【００１６】透明な熱可塑性樹脂層２及び不透明な熱可
塑性樹脂層３の基材樹脂として好ましく用いられるオレ
フィン系樹脂は、具体的には、ポリエチレン（低密度、
又は高密度）、ポリプロピレン（アイソタクチック型、
シンジオタクチック型、又はこれらの混合型）、ポリメ
チルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−ブ
テン共重合体等の高結晶質の非エラストマーポリオレフ
ィン樹脂、或いは下記に記載した各種のオレフィン系熱
可塑性エラストマーが挙げられる。

【００１７】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、
（ア）主原料がハードセグメントである高密度ポリエチ
レン又はポリプロピレンのいずれかからなり、これにソ
フトセグメントとしてのエラストマー及び無機充填剤を
添加してなるもの、（イ）特公平６−２３２７８号公報
記載の、ハードセグメントであるアイソタクチックポリ
プロピレンとソフトゼグメントとしてのアタクチックポ
リプロピレンとの混合物からなるもの、（ウ）特開平９
−１１１０５５号公報、特開平５−７７３７１号公報、
特開平７−３１６３５８号公報等に記載のエチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体からなるものが挙げられる。

【００１８】上記（ア）の高密度ポリエチレンとして
は、好ましくは、比重が０．９４〜０．９６のポリエチ
レンであって、低圧法で得られる結晶化度が高く分子に
枝分かれ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレン
が用いられる。また、ポリプロピレンとしては、好まし
くは、アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。

【００１９】上記（ア）のエラストマーとしては、ジエ
ン系ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラスト
マー等が用いられる。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン
系ゴム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を
付加させてなるもので、ポリオレフィン系樹脂（本発明
においては、高密度ポリエチレン又はポリプロピレン）
の結晶化を抑え、柔軟性をアップさせる。ジエン系ゴム
としては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴ
ム、プロピレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・
ブタジエンゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、
スチレンブタジエンゴム等がある。オレフィンエラスト
マーとしては、２種類又は３種類以上のオレフィンと共
重合しうるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合
体であり、オレフィンはエチレン、プロピレン、α−オ
レフィン等が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキ
サジエン、環状ジエン、ノルボルネン等が使用される。
好ましいオレフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体
ゴム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げ
られる。なお、これらのエラストマーは、必要に応じて
有機過酸化物、硫黄等の架橋剤を用いて、適量架橋させ
てもよい。

【００２０】上記（ア）のエラストマーの添加量として
は、１０〜６０重量％、好ましくは３０重量％程度であ
る。１０重量％より低いと一定荷重伸度の温度に対する
変化が急峻になり過ぎ、また、破断時伸度、耐衝撃性、
易接着性の低下が生じ、６０重量％より高いと透明性、
耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。

【００２１】上記（ア）の無機充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の平均粒径
０．１〜１０μｍ程度の粉末が用いられる。添加量とし
ては、１〜６０重量％程度、好ましくは５〜３０重量％
程度である。１重量％より低いと耐クリープ変形性及び
易接着性の低下が生じ、６０重量％より高いと破断時伸
度及び耐衝撃性の低下が生じると共に製膜が難しくな
る。

【００２２】上記（イ）は（Ａ）ソフトセグメントとし
て、数平均分子量Ｍｎが２５０００以上、且つ、重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７
の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリプロピレン１
０〜９０重量％と、（Ｂ）ハードセグメントとして、メ
ルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタ
ン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン９０〜１０
重量％、との混合物からなる軟質ポリプロピレンが挙げ
られる。アタクチックポリプロピレンの重量比の上限と
しては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機を用い
て絵柄層を印刷し、又、シートのエンボス加工、真空成
形、Vカット加工、射出成形同時ラミネート等を採用す
る場合は５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以
下である。

【００２３】上記（ウ）は、エチレン・プロピレン・ブ
テン共重合体樹脂からなる熱可塑性エラストマーであ
る。ここで、そのブテンとして、１ブテン、２ブテン、
イソブチレンの３種の構造異性体のいずれも用いること
ができる。共重合体としては、ランダム共重合体で、非
晶質の部分を一部含む。上記エチレン・プロピレン・ブ
テン共重合体の好ましい具体例としては次の（i）〜（i
ii）が挙げられる。（i）特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これ
はエチレン・プロピレン及びブテンの３元共重合体によ
るランダム共重合体である。単量体成分の重量比はプロ
ピレンが９０重量％以上とする。メルトフローレート
は、２３０℃、２．１６Kｇで１〜５０ｇ／１０分のも
のが好適である。そして、このような３元ランダム共重
合体１００重量部に対して、燐酸アリールエステル化合
物を主成分とする透明造核剤を０．０１〜５０重量部、
炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３重
量部を熔融混練してなるものである。 (ii)特開平５−７７３７１号公報記載のもの。これは、
エチレン、プロピレン、１ブテンの３元共重合体であっ
て、プロピレン成分含有率が５０重量％以上の非晶質重
合体２０〜１００重量％に、非晶質ポリプロピレンを８
０〜０重量％添加してなるものである。 (iii)特開平７−３１６３５８号公報記載のもの。これ
は、エチレン・プロピレン・１ブテン３元共重合体であ
って、プロピレン及び／又は１ブテン含有率が５０重量
％以上の低結晶質重合体２０〜１００重量％に対して、
アイソタクチックポリプロピレン等の結晶性ポリオレフ
ィン８０〜０重量％に混合した組成物１００重量部に対
してＮアシルアミン酸アミン塩、Ｎアシルアミン酸エス
テル等の油ゲル化剤を５重量％添加してなるものであ
る。エチレン・プロピレン・ブテン共重合体樹脂は、単
独で用いてもよいし、上記(i)〜(iii)に必要に応じ他の
ポリオレフィン樹脂を混合して用いてもよい。

【００２４】ポリオレフィン系樹脂シートは上記材料を
ブレンドしたものをカレンダー製法、熔融押出し製法等
の常用の方法により製膜して得ることができる。尚、ポ
リオレフィン系樹脂として着色剤、無機充填剤、又はそ
の両方を添加した組成物を用い、熔融押出法で製膜する
場合、薄膜に製膜すると製膜適性が低下し、表面が平滑
に仕上がらない。一般的には着色剤等を計１０重量部程
度以上添加し、８０μｍ以下に製膜する場合、此の傾向
が目立つ。そこで此の様な場合、３層共押出とし中心の
層のみに着色剤を添加し、表裏の最外層には顔料等は無
添加にすると良い。ポリオレフィン系樹脂シートは、延
伸シート、未延伸シートのいずれも使用可能である、こ
のシートには、必要に応じ、充填剤、発泡剤、難燃剤、
滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の
添加剤を添加する。

【００２５】紫外線吸収剤としては、次の（１）〜
（５）のようなものが使用できる。（１）ベンゾフェノン系；２，４−ジヒドロキシべンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン
−５−スルホン酸。（２）ベンゾトリアゾール系；２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３−，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジクミルフェニル）フェニル
ベンゾトリアゾール、２−（２，−ヒドロキシ−３′−
ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］。（３）アクリレート系；エチル−２−シアノ−３，３′
−ジフェニルアクリレート、２−エチルへキシル−２−
シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート。（４）サリシレート系；フェニルサリシレート、４−ｔ
−ブチルフェニルサリシレート。（５）オキザニリド系；２−エトキシ−２′−エチルオ
キザリックアシドビスアニリド、２−エトキシン−５−
ｔ−ブチル−２′−エチルオキザリックアシドビスアニ
リド。これらの紫外線吸収剤を適用する割合は、添加する対象
の層の樹脂分に対し、好ましくは、０．１〜２重量％の
範囲である。０．１重量％未満では添加効果が乏しく、
２重量％を超えても、効果の向上が見られない。

【００２６】光安定剤としては、ヒンダードアミン系の
光安定剤（Hinderd Amine Light Stabilizer)の英語名
の頭文字を取って、ＨＡＬＳと通称される、次のような
化合物が使用できる。ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−
メチル、２，２．６，６，−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、［コハク酸ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン］縮合物、ポリ｛［６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ］−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］へキ
サメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノール］｝。これらの光安定剤を添加す
る割合は、添加する対象の層の樹脂分に対し、好ましく
は、０．１〜２重量％の範囲である。０．１重量％未満
では添加効果が乏しく、２重量％を超えても、効果の向
上が見られない。

【００２７】なお、紫外線吸収剤と光安定剤は、それぞ
れを単独で使用した場合でも効果はあるが、併用した方
が、理由は定かではないが、相乗的に効果が向上するた
め、併用する事が望ましい。また紫外線吸収剤と光安定
剤は、単に混合しただけでは、使用中のブリードが避け
がたいために、上記のヒンダードアミン系の光安定剤に
代えて、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−プロピ
ル−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン、または
４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−ブチル２，２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン等の（メタ）アク
リロイルオキシ基を持つ化合物、もしくは４−クロトノ
イルオキシ−２，２，６．８−テトラメチルピペリジ
ン、または４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のクロトノ
イルオキシ基を持つ化合物をグラフト共重合させた樹脂
を使用して、ブリードを防止することが望ましい。

【００２８】熱可塑性樹脂層２，３の積層はたとえば下
記の方法を用いることができる。不透明な熱可塑性樹脂
層３の基材樹脂となる着色樹脂をフィルム上に製膜し、
その表面にベタ層８，絵柄層９などを印刷形成して装飾
処理を施し装飾層１０を設け、その後、装飾層上に透明
な熱可塑性樹脂層２を設ける。熱可塑性樹脂層２の形成
方法は、フィルム状に形成したものをラミネートする方
法、直接押し出しラミネートする方法などが挙げられ
る。またこの場合、装飾層１０と透明な熱可塑性樹脂層
との間には接着剤層１１を介してもよい。

【００２９】透明な熱可塑性樹脂シート２を不透明な熱
可塑性樹脂層に積層するのに用いられる接着剤層１１
は、２液硬化型のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
などのドライラミネート接着剤が好ましく用いられる。
また上記方法以外にも、特に接着剤を用いずに、装飾層
１０を形成した不透明な熱可塑性樹脂層３の表面に透明
な熱可塑性樹脂層を構成する樹脂を熔融押出塗工（エク
ストルージョンコート）して、シート製膜と同時に積層
する方法を用いても良い。

【００３０】発泡樹脂層４は、床用シートに弾性を付与
するためのものであり、基材樹脂としてポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のハロゲン原子
を含まない樹脂が好ましく使用できる。該樹脂層は上記
樹脂中に発泡剤を添加して加熱して発泡させることで形
成することができる。発泡樹脂層を形成する方法は、押
出機から押し出すのと同時に発泡させて発泡シートとし
たものを不織布１２上に貼りあわせる方法、不織布１２
上に樹脂を押し出して発泡と同時に不織布と貼りあわせ
る方法等のいずれでもよい。上記発泡剤は、加熱により
分解してガスを発生する無機ならびに有機化合物（分解
型発泡剤）と、元来気体であるかまたは揮発性の液体
（揮発性発泡剤）があるが、いずれを用いてもよい。発
泡樹脂層４の厚みは、１〜３ｍｍが好ましい。

【００３１】絵柄層９は、木目模様、石目模様、布目模
様、皮紋模様、幾何学図形、文字、記号、線画、各種抽
象模様の柄を印刷形成したものである。ベタ層８は、隠
蔽性を有する着色インキにて、ベタ印刷して形成したも
のである。これらの印刷層は、絵柄層９のみから構成し
ても、あるいはベタ層８のみから構成しても、或いは絵
柄層及びベタ層の両者から構成してもいずれでもよい。
またベタ層８は不透明な熱可塑性樹脂層３表面の全面を
覆うように形成しても、或いは部分的に形成してもいず
れでもよい。ベタ層８の厚みは１μｍ〜５μｍが好まし
い。また、絵柄層の厚みは、１μｍ〜３μｍが好まし
い。

【００３２】装飾層１０を構成する絵柄層８及びベタ層
９は、一般的な絵柄印刷用のインキを用いて印刷或いは
塗工することで形成できる。上記インキとしては、バイ
ンダーと着色剤とからなり、例えばバインダーとして、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン（２液硬
化型ウレタン樹脂、又は熱可塑性ウレタン樹脂）、アク
リル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、セルロース系樹脂等を、一種又は二種以上混合した
ものが用いられる。上記着色剤としては、チタン白、カ
ーボンブラック、弁柄、黄鉛、群青、フタロシアニンブ
ルー、キナクリドン、イソインドリノン等の顔料又は染
料、アルミニウム、真鍮等の金属箔粉、二酸化チタン被
覆雲母等の箔粉からなる光輝性顔料を１種又は２種以上
混合したものが挙げられる。

【００３３】プライマー層７は不透明な熱可塑性樹脂層
３とベタ層などの装飾層１０の密着性を向上させ、透明
な熱可塑性樹脂層２と不透明な熱可塑性樹脂層３との接
着性を改良するために設けられるものである。プライマ
ー層７は、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリウレタン
（イソシアネート硬化剤と各種ポリオールからなる２液
硬化型）などが用いられる。またベタ層８のバインダー
樹脂にプライマーとして機能する樹脂を用いれば、ベタ
層８がプライマー層７を兼ねるようにして、プライマー
層７を省略することもできる。プライマー層の厚みは１
μｍ〜５μｍが好ましい。

【００３４】また熱可塑性樹脂シートとして、ポリオレ
フィン系樹脂シートを用いた場合には、表面にプライマ
ー層７等を形成する以前に、好ましくはコロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施す。
この易接着処理は、この種のシートに於いて通常使用さ
れる方法を用いることができる。此の様な易接着処理を
行うことによって、ポリオレフィン系樹脂シートの表面
に、水酸基、カルボキシル基等の活性水素原子含有官能
基を生成出来る。尚、ポリオレフィン系樹脂シートを熔
融押出法で製膜する場合には、製膜時に表面に或る程度
これら極性官能基が生成される。よって製膜時に生成さ
れる極性官能基が十分であれば、易接着処理は省いても
良い。

【００３５】電子線硬化型樹脂層６は、ウレタン（メ
タ）アクリレートを主成分とし、多官能モノマー、紫外
線吸収剤を配合した組成物を硬化させたものが、床用シ
ートとして要求される表面物性が良好なものが得られる
ため好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートは、重量
平均分子量が１５００〜５０００のものが用いられる。
分子量が１５００未満ではウレタン（メタ）アクリレー
トの持つ柔軟性を充分発揮できないおそれがあり、また
分子量が５０００を越えると耐候性、耐汚染性等の特性
が低下するおそれがある。このようなウレタン（メタ）
アクリレートからなる電子線硬化型樹脂層６を設けて床
用シート１を構成することで、紫外線吸収剤を有する電
子線硬化型樹脂層６はシート表面の表面保護層としてき
わめて優れた特性を有し、その特性を長期にわたり維持
できる耐候性に優れたものが得られる。電子線硬化型樹
脂層の厚みは、１０〜３０μｍが好ましい。

【００３６】ウレタン（メタ）アクリレートは、ジオー
ルとジイソシアネートを反応させて得られる末端イソシ
アネート基を有する化合物に、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、または２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト等を反応させて得られる、両末端にアクリロイル基を
有する２官能のアクリレート化合物またはメタクリレー
ト化合物である。

【００３７】上記ジイソシアネートとしては、脂肪族ま
たは脂環式ジイソシアネートが用いられ、例えばイソホ
ロンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、１，６ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどが挙げられる。またジオー
ル成分としては、ポリエステルジオール、ポリエーテル
ジオール、ポリカプロラクトンジオール等が用いられ
る。ジオールの分子量はウレタン（メタ）アクリレート
の分子量が、１５００〜５０００の範囲となるように選
択すればよい。

【００３８】多官能アクリレートは２官能〜５官能のア
クリレートモノマーが好ましく用いられる。多官能アク
リレートの分子量は、重量平均分子量が１０００〜３０
００が好ましい。また多官能アクリレートは、多官能ポ
リオールと４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートなどのジイソシアネートを反応させて得られる
末端イソシアネート基を有する化合物に、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、または２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを反応させた多官能ウレタンアクリレート
を用いてもよい。上記多官能ポリオールとしては、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価
アルコール、あるいは上記の混合物などが好ましく用い
られる。特に好ましいのは、ジペンタエリスリトールで
ある。

【００３９】ウレタン（メタ）アクリレートに対する多
官能アクリレートの配合量は、ウレタン（メタ）アクリ
レート１００質量部に対し、２〜５官能のアクリレート
が０〜７０質量部が好ましい。また電子線硬化型樹脂層
に配合する紫外線吸収剤や光安定剤としては、熱可塑性
樹脂層に添加する紫外線吸収剤や光安定剤で例示したも
のが使用できる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリア
ゾール系が好ましく、添加量は、０．１〜３％が好まし
い。

【００４０】電子線硬化型樹脂層６の形成は、塗工組成
物を適宜手段で熱可塑性樹脂層の表面に塗工し、電子線
などの電離放射線を照射して硬化させる。この塗工組成
物には、必要に応じて、染料、顔料等の着色剤、艶調製
剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソ
トロピー性付与剤等の添加剤を加えることができる。

【００４１】上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通
常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

【００４２】電子線硬化型樹脂層６の塗工組成物には、
上記樹脂成分及び紫外線吸収剤以外の成分として、透明
性を損なわない範囲で、染料や顔料等の着色剤、その他
のＣａＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、ナイロン樹脂ビーズ等の充填
剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤な
どの塗料、インキに通常添加される添加剤を加えること
ができる。

【００４３】電子線硬化型樹脂層６の塗工組成物には、
粘度を調整するために、樹脂の成分を溶解可能であり、
常圧における沸点が７０℃〜１５０℃の溶剤を、組成物
中に３０重量％以下の範囲で用いることができる。溶剤
の添加量が３０重量％以下の範囲であれば、乾燥がスム
ーズであり、生産スピードの大きな低下がない。

【００４４】上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通
常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

【００４５】電子線硬化型樹脂層６の組成物の塗工は、
グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオ
フセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リ
バースロールコート、キスコート、ホイラーコート、デ
ィップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワ
イヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ
流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いること
ができるが、好ましいのはリバースロールコートであ
る。

【００４６】また電子線硬化型樹脂層６の形成は転写コ
ーティング法を用いてもよい。これは、熱可塑性樹脂層
の表面に直接塗工せず、一旦、他の薄いシート（フィル
ム）基材等に塗膜を形成し架橋硬化せしめ、しかる後熱
可塑性樹脂層などの表面を被覆する方法である。尚、薄
いシート基材に電子線硬化型樹脂層を形成する手段は、
上記の直接コーティング法と同じ各種のコーティング手
段を用いることができる。

【００４７】電子線硬化型樹脂層６の硬化には、コック
ロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶
縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、
高周波型等の各種電子線加速器等を用いて電子線を照射
する。

【００４８】電子線の照射量は、通常１００〜１０００
ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギー
を持つ電子を１〜３００ｋＧｙ程度の照射量で照射す
る。照射量が１ｋＧｙ未満の場合、硬化が不十分となる
虞れがあり、又、照射量が３００ｋＧｙを超えると、硬
化した塗膜或いは基材が損傷を受ける虞れが出てくる。

【００４９】本発明床用シートは、その表面、即ち電子
線硬化型樹脂層６の表面に、加熱プレスやヘアライン加
工などにより、図１に示すようにエンボス模様１３を付
与しても良い。また該エンボス模様１３を設けた上から
ワイピング加工を施して、凹部にワイピングインキを充
填しても良い。エンボス模様の凹凸パターンとしては例
えば、導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表
面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等
が挙げられる。電子線硬化型樹脂層６の表面にエンボス
模様を形成するには、例えば、加熱・加圧によるエンボ
ス加工法、ヘアライン加工法、賦形フィルム法等を用い
ることができる。エンボス加工法は電子線硬化型樹脂層
を加熱して軟化させ、表面をエンボス版で加圧してエン
ボス版の凹凸模様を賦形し、冷却して固定化するもの
で、公知の枚葉式、或いは輪転式のエンボス機等を用い
ることができる。

【００５０】また、上記の電子線硬化型樹脂層６と透明
な熱可塑性樹脂層２との間の密着力を向上させる為に、
図１に示す態様の床用シートのように、プライマー層５
を設けることができる。プライマー層５は、塩化ビニル
ー酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリウレタン
（ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネー
ト硬化剤と各種ポリオールからなる２液硬化型）などが
用いられる。

【００５１】また床用シート１には、抗菌性を付与する
為に、熱可塑性樹脂層２，３、または電子線硬化型樹脂
層６あるいは他の樹脂層に、銀イオン担持ゼオライト等
の抗菌剤や１０，１０′−オキシビスフェノキシアルシ
ン等の防黴剤等を添加してもよい。

【００５２】

【実施例】実施例１（１）着色剤を混入して製膜された厚み９０μｍのポリ
エチレン系フィルム（タツノ化学製：Ｆ−２１）の表裏
両面に、濡れ指数が４０ｍＮ／ｍ以上になるようにコロ
ナ放電処理を施し、さらにその一方の処理面上にウレタ
ン系プライマー（昭和インク工業所製：ＡＦＳ）、着色
ベタ層（昭和インク工業所製：ＵＥ）、絵柄インキ層
（昭和インク工業所製：ＥＸ−５０００）の順に模様層
を設け、他方の面にはＥＶＡ系プライマー（大日精化工
業製：ＴＭＲ２６７８）を塗工し、印刷シートを得た。（２）次にＴダイ押出機を用い軟質透明ポリプロピレン
樹脂（モンテルＪＰＯ製：５Ｃ３０Ｆ）を１００μｍ厚
さに押し出し、押し出し部直下で先に作成した印刷紙の
絵柄印刷面上に接着剤［大日精化工業製：セイカボンド
Ｅ２９５Ｌ、塗布量：１５ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）］を介し
てラミネートし、表面側から順にクリアー樹脂層（透明
な熱可塑性樹脂層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な熱
可塑性樹脂層）が積層された積層シートを得た。（３）次にこの積層シートのクリアー樹脂層上に濡れ指
数が４０ｍＮ／ｍ以上になるようにコロナ放電処理を施
し、その処理面上にプライマーとしてウレタンアクリル
系プライマー（ザ・インクテック製：ＥＢＰ３）を全面
に塗工し、次いで電子線硬化型樹脂塗料（大日精化工業
製：セイカビームＥＢＦ−０３）を全面に塗工し電子線
を１２５ｋｖ、５０ｋＧｌｙ照射して硬化させて，表面
に電子線硬化型樹脂層が形成された表層シートを得た。（４）次に表層シートの裏面側と不織布との間に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し発泡剤
（アゾジカルボンアミド）を１５質量部添加したものを
２００℃にて押し出し同時発泡させ（発泡倍率１．３〜
４．０倍）、２本のロール間を通して３層同時ラミネー
トして床用シートを得た。このラミネート時に表層シー
ト側のロール表面に凹凸パターンが設けられたものを用
い、電子線硬化型樹脂層の表面に凹凸模様を設けた。

【００５３】実施例２（１）着色剤を混入して製膜された厚み９０μｍのポリ
エチレン系フィルム（タツノ化学製：Ｆ−２１）の表裏
両面に、濡れ指数が４０ｍＭ／ｍ以上になるようにコロ
ナ放電処理を施し、その一方の処理面上に２液硬化型ウ
レタン系プライマーベタ層（昭和インク工業所製：ＰＥ
Ｒ）、絵柄インキ層（昭和インク工業所製：ＦＥＣ
Ｔ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体系接着剤（大日精
化工業製：ＴＭＲ２６８７）の順に層を形成し、さらに
コロナ放電処理を施したポリエチレン系フィルムの他方
の面にもエチレンー酢酸ビニル共重合体系接着剤層（大
日精化工業製：ＴＭＲ２６８７）を設けて印刷シートを
得た。（２）次にＴダイ押出機を用い、透明エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体系接着剤層（住友化学工業製：エバテート
Ｄ−３０１２）を１００μｍ厚に製膜し、押し出し部直
下でラミネートし、クリアー樹脂層／絵柄層／着色樹脂
層の順に形成された積層シートを得た。（３）次に上記積層シートのクリアー樹脂層の表面に濡
れ指数が４０ｍＮ／ｍ以上になるようにコロナ放電処理
を施し、その処理面上にウレタンアクリル系プライマー
を（ザ・インクテック製：ＥＢＰ３）を全面に塗工し、
次いで電子線硬化型樹脂塗料（大日精化工業製：セイカ
ビームＥＢＦ−０３）を、全面に塗工し、次いで電子線
を１２５ｋｖ、５０ｋＧｌｙ照射して硬化させて表層シ
ートを得た。（４）次に表層シートの裏面側と不織布との間に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し発泡剤
（アゾジカルボンアミド）を１５質量部添加したものを
２００℃にて押し出し同時発泡させ（発泡倍率１．３〜
４．０倍）、２本のロール間を通して３層同時ラミネー
トして床用シートを得た。このラミネート時に表層シー
ト側のロール表面に凹凸パターンが設けられたものを用
い、電子線硬化型樹脂層の表面に凹凸模様を設けた。

【００５４】実施例３（１）着色剤を混入して製膜された厚み７０μｍのポリ
プロピレン系フィルム（三菱化学製：ＡＮ３）の表裏両
面に濡れ指数が４０ｍＮ／ｍ以上になるようにコロナ放
電処理を施し、その一方の処理面上に２液硬化型ウレタ
ン系プライマーベタ層（昭和インク工業所製：ＰＥ
Ｒ）、絵柄インキ層（昭和インク工業所製：ＦＥＣＴ）
の順に模様層を設け、さらにその模様層とは反対側のポ
リプロピレン系フィルムの裏面側に２液硬化型ウレタン
系プライマー層（ザ・インクテック製：ＰＵＣ）、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体系プライマー層（大日精化工
業製：ＴＭＲ２６８７）をベタ印刷して印刷シートを得
た。次に実施例１の（２）〜（４）と同様に処理を行っ
て床用シートを得た。

【００５５】

【発明の効果】以上説明したように本発明の床用シート
は、表面に紫外線吸収剤を含む電子線硬化型樹脂層が設
けられているために、従来の塩化ビニル樹脂を用いた床
用シートと比較して、ゴムによる黄変などのおそれがな
く、耐汚染性に優れたものである。また表面の電子線硬
化型樹脂層により、塩化ビニル系樹脂を使用した場合の
ように可塑剤を使用しないため、表面のべた付き感がな
く、優れた感触のシートが得られる。また樹脂層にハロ
ゲン原子を含まない樹脂を使用した場合には、燃焼時に
有毒ガスが発生しない床用シートが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の床用シートの１例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１床用シート２紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂層３不透明な熱可塑性樹脂層４発泡樹脂層５プライマー層６紫外線吸収剤を含む電子線硬化型樹脂層７プライマー層８ベタ層９絵柄層１０装飾層１１接着剤層１２不織布１３エンボス模様

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AH02H AH03H AK01A AK01B AK01C AK01E AK04 AK07 AK25 AK51 AK68 AR00B AR00D BA05 BA07 BA10C BA10E CA01 CA07A CA07E CB00 DG06B DG15C DH00B DJ01C EJ53 EJ55 EJ65D GB08 HB00B HB31 JB14E JB16A JB16B JL00 JL06 JN01A JN02B JN28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紫外線吸収剤を含む透明な熱可塑性樹脂
層と、不透明な熱可塑性樹脂層、及び発泡樹脂層が積層
されている床用シートであって、紫外線吸収剤を含む透
明な熱可塑性樹脂層上にプライマー層を介して紫外線吸
収剤を含む電子線硬化型樹脂層が設けられていることを
特徴とする床用シート。
【請求項２】透明な熱可塑性樹脂層、不透明な熱可塑
性樹脂層、及び発泡樹脂層がハロゲン原子を含まない樹
脂から形成されている請求項１記載の床用シート。
【請求項３】透明な熱可塑性樹脂層と不透明な熱可塑
性樹脂層との間に装飾層が設けられている請求項１又は
２記載の床用シート。
【請求項４】不透明な熱可塑性樹脂層中もしくは発泡
層との界面に繊維層が積層され、発泡層の最下面に不織
布層が設けられている請求項１〜３のいずれか１に記載
の床用シート。