JP3247444B2 - アミノ官能性シリコーンミクロエマルジョンの製造法 - Google Patents
アミノ官能性シリコーンミクロエマルジョンの製造法Info
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Description
造法に関する。特に本発明は0.05ミクロン以下の平
均粒度をもつミクロエマルジョンの製造法に関するもの
である。
クロエマルジョンはヘアコンディショナーのようなヘア
ケア組成物に有用であることは既に認められている。本
明細書において、用語“ミクロエマルジョン”は0.0
5ミクロン又はそれ以下の平均粒径をもつ小液滴からな
る透明、安定な系を意味するものである。かゝる小さい
粒度の液滴はミクロエマルジョンに透明な外観を付与す
る。ミクロエマルジョンを含む製品はそれらが安定であ
る点及び製品に高められた審美的価値を与える小さい粒
度をもつ点で高く評価される。
用することは当該技術において既知である(たとえば米
国特許第4,797,272号(Linnら)及び同第
4,620,878号(Gee)明細書参照)。
は約0.001ミクロンないし約0.2ミクロンの粒径
の範囲の平均液滴寸法をもちかつ加湿剤又は遮光剤、表
面活性剤、オイル(環式ジメチルポリシロキサン化合物
のような)及び皮膚保湿剤を含有する油中水型ミクロエ
マルジョン組成物が開示されている。
はSi−C結合又はSi−O−C結合によってSiに結
合された少なくとも1個の極性基、たとえばアミン基、
又は少なくとも1個のシラノール基を含むポリオルガノ
シロキサン及び該ポリオルガノシロキサン中に不溶性で
ある表面活性剤を含有するポリオルガノシロキサンエマ
ルジョンが開示されている。該特許明細書に記載されて
いるエマルジョンは0.14ミクロン未満の平均粒度を
もちかつ該ポリオルガノシロキサン(アミノ官能性であ
り得る)、少なくとも一種の表面活性剤及び水を混合す
ることによって半透明のオイル濃厚物を形成し、ついで
該半透明のオイル濃厚物を速やかに水中に分散させるこ
とによって水中油型のポリオルガノシロキサンエマルジ
ョンを形成するという方法で製造することができる。
のミクロエマルジョンを製造するための別法を提供する
ことは絶えず望まれている。
エマルジョンの平均粒度は、水及び表面活性剤を該アミ
ノ官能性シリコーン油に添加した後に飽和低級脂肪族カ
ルボン酸を添加することによって、及びさらに添加され
る水を二つの部分に分け、その第一の部分を該シリコー
ン油及び表面活性剤の混合物にゆっくり添加するという
方法で添加することによって、0.015ないし約0.
05ミクロンの範囲の値に低減され得るという知見に基
づくものである。
(A)−(D): (A)つぎの成分(1)及び(2) (1)約0.6ないし約3.0ミリ当量/gのアミノ含
量を有しかつつぎの単位(a)及び(b): (a)Ra Qb SiO(4-a-b)/2 単位;及び (b)Rc SiO(4-c)/2 単位;[式中、Ra Qb Si
O(4-a-b)/2 単位対Rc SiO(4-c)/2 単位のモル比は
約1:2ないし約1:65の範囲であり;aは0−2の
範囲の数であり;bは1−3の範囲の数であり;a+b
は3又はそれ以下であり、cは1−3の範囲の数であ
り;Rは1ないし約6個の炭素原子をもつ一価炭化水素
基又は置換炭化水素基であり;そしてQは一般式−R1
NHZ(式中、R1 は炭素及び水素原子;炭素、水素及
び酸素原子;又は炭素、水素及びイオウ原子を含んでな
る二価の連結基であり;そしてZは水素原子、1−4個
の炭素原子を含むアルキル基及び−CH 2 CH2 NH2
基からなる群から選んだ原子又は基である)をもつ極性
基である]を含んでなるアミノ官能性ポリオルガノシロ
キサン100重量部;及び (2)成分(A)(1)100重量部当り約10ないし
約60重量部の少なくとも一種の表面活性剤(たゞし該
表面活性剤の少なくとも一種は該アミノ官能性ポリオル
ガノシロキサン中に不溶性であるものとする)を配合す
ることによってオイル及び表面活性剤の混合物を形成
し; (B)工程(A)で製造されたオイル及び表面活性剤の
混合物に水を、該オイル及び表面活性剤の混合物の重量
に基づいて約5ないし約40重量部の範囲の割合で、し
かも約5ないし約60分かかって滴加しかつ水の添加
中、オイル及び表面活性剤の混合物及びそれに添加され
た水を含む混合物を攪拌して水とオイル及び表面活性剤
の混合物とから均質な混合物を形成させ; (C)工程(B)で形成された均質混合物に水を、工程
(B)及び(C)で添加される水の合計量が工程(A)
で形成された混合物の重量に基づいて約500ないし約
1000重量部の範囲になるように添加し;そして (D)工程(C)で形成された混合物に、1ないし約4
個の炭素原子をもつ低級脂肪族飽和カルボン酸又はHC
l,H2 SO4 ,HNO3 ,HBr,及びHlから選ん
だ無機酸を約4ないし約7のpHをもつ混合物を与える
に足る割合で添加し、それによって該酸を工程(A)成
分(1)のアミノ官能性ポリオルガノシロキサンと反応
させて水溶性塩を形成させる;工程からなる約0.01
5ないし約0.050ミクロンの平均粒度をもつ透明な
アミノ官能性ポリオルガノシロキサンミクロエマルジョ
ンの製造法が提供される。
って製造されたアミノ官能性ポリオルガノシロキサンミ
クロエマルジョン及び該アミノ官能性ポリオルガノシロ
キサンミクロエマルジョンを含有するヘアケア組成物で
ある。
アミノ官能性ポリオルガノシロキサンミクロエマルジョ
ンは約0.015ないし約0.05ミクロン、好ましく
は約0.015ないし約0.04ミクロン、もっとも好
ましくは約0.015ないし約0.025ミクロンの平
均粒度をもつ。
(1)アミノ官能性ポリオルガノシロキサン100重量
部及び(2)少なくとも一種の表面活性剤約10ないし
約60重量部(たゞし該表面活性剤の少なくとも一種は
該アミノ官能性ポリオルガノシロキサン中に不溶性であ
るものとする)を配合することによって製造される。
すなわちアミノ官能性ポリオルガノシロキサンは約0.
6ないし約3.0ミリ当量/g、好ましくは約0.6な
いし約1.5ミリ当量/g、もっとも好ましくは約0.
6ないし約1.0ミリ当量/gのアミノ含量をもちかつ
つぎの単位(a)及び(b): (a)Ra Qb SiO(4-a-b)/2 単位;及び (b)Rc SiO(4-c)/2 単位; を含有してなる。
素原子をもつ一価炭化水素基又は置換炭化水素基であ
る。Qは一般式−R1 NHZ(式中、R1 は炭素及び水
素原子;炭素、水素及び酸素原子;又は炭素、水素及び
イオウ原子を含んでなる二価連結基であり;Zは水素原
子、1−4個の炭素原子を含むアルキル基及び−CH2
CH2 NH2 基からなる群から選んだ原子又は基であ
る)をもつ極性基である。
チル、プロピル、ブチル、アミル及びヘキシル基のよう
なアルキル基;ビニル及びアリル基のようなアルケニル
基;シクロブチル及びシクロヘキシル基のようなシクロ
アルキル基;及びフェニル基;3−クロルプロピル、4
−ブロムブチル、3,3,3−トリフルオルプロピル、
クロルシクロヘキシル、ブロムフェニル及びクロルフェ
ニル基のような対応するハロ炭化水素基;及びメルカプ
トエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル及
びメルカプトフェニル基のような対応するメルカプト炭
化水素基を包含する。
であることが好ましく、メチル基であることがもっとも
好ましい。
ン、ヘキサメチレン、デカメチレン、−CH2 CH(C
H3 )CH2 −,フェニレン、ナフチレン、−CH2 C
H2SCH2 CH2 −,−CH2 CH2 OCH2 −,−
OCH2 CH2 −,−OCH 2 CH2 CH2 −,−CH
2 CH(CH3 )C(O)OCH2 −,−(CH2 ) 3
C(O)OCH2 CH2 −,−C6 H4 C6 H4 −,−
C6 H4 CH2 C6 H 4 −,及び−(CH2 )3 C
(O)SCH2 CH2 −基を包含する。
二価炭化水素であることが好ましく、3又は4個の炭素
原子を含む二価炭化水素基であることがもっとも好まし
い。
H2 基である。
CH2 CH2 CH2 NHCH2 CH 2 NH2 をもつアミ
ノ官能性極性基である。
(a)及び(b)を表わす式において、aは0−2の範
囲の数であり、bは1−3の範囲の数であり、a+bは
3又はそれ以下であり、そしてcは1−3の範囲の数で
ある。
O(4-c)/2 単位のモル比は約1:2ないし約1:65の
範囲、好ましくは約1:5ないし約1:65の範囲、も
っとも好ましくは約1:15ないし約1:20の範囲で
ある。
にもっとも好ましいアミノ官能性シリコーン油(1)は
式: (CH3 )3 SiO[(CH3 )(C3 H6 NHC2 H
4 NH2 )SiO]x[(CH3 )2 SiO]y Si
(CH3 )3 (式中、xは1ないし約20の範囲の数、好ましくは約
8であり、そしてyは約20ないし約800の範囲の
数、好ましくは約275である)をもつものである。
とも一種の表面活性剤であり、該表面活性剤の少なくと
も一種は工程(A)の成分(1)であるアミノ官能性シ
リコーン油中に不溶性であるものとする。該アミノ官能
性シリコーン油(A)(1)中に不溶性である表面活性
剤を本明細書においては以下“第一の表面活性剤”と呼
び、一方その他の表面活性剤を“第二の表面活性剤”と
呼ぶ。
10ないし約16、好ましくは約12ないし約16、も
っとも好ましくは約13ないし約14の親水親油バラン
ス(HLB)を有する。
型又は両性型のものであり得る。かゝる表面活性剤の例
は当該技術において既知であり、たとえばこゝに参考文
献として引用する米国特許第4,620,878号明細
書(Gee)に記載されている。一般に非イオン型表面
活性剤が本発明における使用に好ましい。
使用に有用な表面活性剤の例は10−22個の炭素原子
をもつ脂肪酸のソルビタンエステル;95%までのエチ
レンオキシドを含むC10−C22脂肪酸のポリオキシエチ
レンソルビタンエステル;C 10−C22脂肪酸のポリオキ
シエチレンソルビトールエステル;95%までのエチレ
ンオキシドを含むC6 −C20脂肪族置換フェノールのポ
リオキシエチレン誘導体;C10−C22脂肪族アミノ及び
アミドベタイン;及び95%までのエチレンオキシドを
含むC10−C22脂肪酸又は脂肪アルコールのポリオキシ
エチレン縮合物を包含する。
用するに好ましい表面活性剤はユニオン・カーバイド社
から一般にトライトン(Triton)の商標名で入手
し得る種々の割合のエチレンオキシド単位をもつ非イオ
ン型表面活性剤であるオクチルフェノキシポリエトキシ
エタノール;ユニオン・カーバイド社から一般にタージ
トール(Tergitol)の商標名で入手し得るトリ
メチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びC11
−C15直鎖状アルコールのポリエチレングリコールエー
テル;エメリー(Emery)・インダストリーズ社か
ら一般商標名トライコール(Trycol)として入手
し得る非イオン型エトキシル化トリデシルエーテル;ア
ルマック(Armak)社から一般商標名エトクアッド
(Ethoquad)及びエトミーン(Ethomee
n)としてそれぞれ入手し得るポリエトキシル化第4級
アンモニウム塩及び脂肪アミンのエチレンオキシド縮合
生成物;及びエチレンオキシド及び/又はプロピレンオ
キシド基を含むアルコキシル化シロキサン表面活性剤を
包含する。これらの好ましい表面活性剤はまた別の供給
者から別の商標名でも取得し得る。
用される好ましい表面活性剤はユニオン・カーバイド社
から一般商標名タージトール(Tergitol)とし
て入手し得るトリメチルノニルポリエチレングリコール
エーテル及びC11−C15直鎖アルコールのポリエチレン
グリコールエーテルである。第一の表面活性剤としての
使用にもっとも好ましい表面活性剤はトリメチルノニル
ポリエチレングリコールエーテルである。
型、非イオン型又は両性型のものであることができかつ
工程(A)の成分(1)であるアミノ官能性シリコーン
油中に可溶性又は不溶性のいずれでもよい。本発明にお
ける第二の表面活性剤としては非イオン型表面活性剤が
好ましい。アミノ官能性シリコーン油中に可溶である表
面活性剤の例はアルキルフェノールエトキシレートを包
含する。
剤はまた工程(A)の成分(1)であるアミノ官能性シ
リコーン油中に不溶性であるものも好ましい。本発明に
おいて第二の表面活性剤として使用するに好ましいかゝ
る表面活性剤はオクチルフェノキシポリエトキシ(4
0)エタノールの70%水溶液である。
は二種類の非イオン型表面活性剤の混合物、好ましくは
トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル(第
一の表面活性剤)とオクチルフェノキシポリエトキシ
(40)エタノールの70%水溶液(第二の表面活性
剤)との重量比約1:2ないし約5:1、好ましくは約
1:1ないし約3:1、もっとも好ましくは約1.8:
1ないし約2.2:1における混合物である。
は工程(A)における成分(1)の100重量部当り約
10ないし約60重量部、好ましくは約20ないし約4
0重量部、もっとも好ましくは約25ないし約35重量
部の範囲内である。
の混合物を形成した後、該オイル及び表面活性剤混合物
に水を該混合物100重量部当り約5ないし約40重量
部の範囲の量で、約5分ないし約60分かけて一滴ずつ
添加する。
は工程(A)の混合物100重量部当り約15ないし約
50重量部、もっとも好ましくは約15ないし約25重
量部である。
物を形成するに足る時間、典型的には約5ないし約50
分間、攪拌される。工程(B)において、オイル及び表
面活性剤の混合物とそれに添加された水との混合物は、
該水の添加中、水とオイル及び表面活性剤との均質な混
合物が形成されるように典型的には約5ないし60分間
攪拌される。工程(B)において均質混合物を形成する
に要する時間の長さは混合装置のパラメーターに関係し
かつそれらは過度の実験を行なう必要なしに当業者によ
って決定し得る。
された均質混合物に水を添加する。工程(C)におい
て、水は工程(B)及び(C)で添加される水の合計量
が工程(A)で形成された混合物100重量部当り少な
くとも50重量部、好ましくは約100ないし約200
0重量部、もっとも好ましくは約300ないし約500
重量部の範囲であるような割合で添加される。
(B)及び(C)、において添加することは、水をその
ような方式で添加しなければ半透明ないし不透明なミク
ロエマルジョンが生ずるという理由で、本発明にとって
臨界的である。
素原子をもつ低級脂肪族カルボン酸又はHCl,H2 S
O4 ,HNO3 ,HBr,及びHlから選んだ無機酸を
工程(C)で形成された混合物に添加する。
得る低級脂肪族カルボン酸は1ないし約4個の炭素原
子、好ましくは約2ないし約4個の炭素原子、もっとも
好ましくは2個の炭素原子をもつもの、すなわち酢酸、
である。
は4個を超えないことが必須である。というのは、炭素
原子数が4個を超えると半透明ないし不透明なミクロエ
マルジョンが生ずるであろうからである。
4 ,HNO3 ,HBr,及びHlから選んだ無機酸であ
ることもできる。無機酸の中ではHClが好ましい。
酸は酢酸である。
好ましくは約4.5ないし約6、もっとも好ましくは約
4.5のpHをもつ混合物を与えるに足る量で添加され
る。かゝるpH値を与えるに必要な酸の量は工程(A)
で使用される成分(1)アミノ官能性シリコーン油の量
及び該アミノ官能性シリコーン油のアミノ含量に関係す
るであろう。0.6ミリ当量/gのアミノ含量をもつア
ミノ官能性シリコーン油を用いる場合、所望の範囲内の
pHを与えるに足る酸の量は該アミノ官能性シリコーン
油100重量部当り約2.5重量部であるだろう。3ミ
リ当量/gのアミノ含量をもつアミノ官能性シリコーン
油を用いる場合には、かゝる酸の量は該シリコーン油1
00重量部当り約12.5重量部であるだろう。0.6
ないし1.5ミリ当量/gの好ましい範囲のアミノ含量
をもつアミノ官能性シリコーン油を用いる場合には、か
ゝる酸の量は該アミノ官能性シリコーン油100重量部
当り1.0ないし約6重量部の範囲であり、そして0.
6ないし1.0ミリ当量/gの好ましい範囲のアミノ含
量をもつアミノ官能性シリコーン油を用いる場合には、
該酸の量は該アミノ官能性シリコーン油100重量部当
り1.0ないし約4重量部の範囲であるだろう。
リコーン油に添加した後に、すなわち工程(A)ないし
(C)を行なった後に、添加することが本発明にとって
必須である。この時点より前に酸を添加すれば、半透明
ないし不透明なミクロエマルジョン又はゲルが生ずるで
あろう。
程(D)で形成された混合物に有効量のグリセリン、水
溶性アルキレングリコール又は水溶性ポリアルキレング
リコールを添加する工程を含んでなることが好ましい。
工程(E)で添加される成分はエマルジョンの透明性を
改善する作用を果すものであり、この目的の達成に有効
な割合で添加される。工程(E)の添加成分の割合は典
型的には工程(D)で形成された混合物100重量部当
り約2ないし約20重量部、好ましくは約2ないし約1
2部、もっとも好ましくは約4ないし約8重量部の範囲
である。
キレングリコールの例はエチレングリコール及びプロピ
レングリコールを包含する。適当な水溶性ポリアルキレ
ングリコールの例はユニオン・カーバイド社から入手し
得るカーボワックス型のポリエチレングリコールを包含
する。
ましい成分はグリセリンである。
程(E)で形成された混合物に本発明の組成物を潜在的
に有害な微生物から保護するための殺生物剤の有効量を
添加する工程を含んでなることが好ましい。こゝで有用
な殺生物剤の例はパラヒドロキシ安息香酸のアルキルエ
ステル、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩及び種
々の第4級アンモニウム化合物を包含する。特定の殺生
物剤の例はパラーヒドロキシ安息香酸メチル及びプロピ
ル、イミダゾリジュル尿素、クオターニウム−15(q
uaternium−15)及びシス−1−(3−クロ
ルアリル)−3,5,7−トリアゾ−1−アゾ−ニアア
ダマンタンクロライドであるダウイシル(Dowici
l)200を包含する。
使用される殺生物剤の型に関係するであろう。ダウイシ
ル200は典型的には工程(A)で形成される混合物の
100重量部当り約2ないし約5重量部の割合で添加さ
れる。
に従って製造されたアミノ官能性シリコーン油を提供す
る。
リコーン油100重量部;及び(II)有効量の化粧料用
として許容し得る担体媒質;を含有してなるパーソナル
ケア組成物を提供する。
について、用語“化粧料用として許容し得る”はそれが
人体との接触、特に毛髪との接触に適するものであるこ
とを意味するものである。多くの場合、水性担体媒質が
使用される。特定の担体媒質は本発明の組成物を使用す
るパーソナルケア製品の種類に応じて変わるであろう。
製品の例は口紅、アイシャドー、ブロンズ、ほゝ紅、ロ
ーション、ハンドクリーム、制汗剤、シャンプー、ヘア
コンディショナー、皮膚柔軟化剤、防腐剤、サンスクリ
ーン剤、クレンジング剤、ヘアスタイリング製品、ヘア
スプレー、スプリッツ及びその他のスキンケア用及びヘ
アケア用製品を包含する。
質は“ムース”製品と呼ばれる易気泡破壊性フォームエ
アゾール型ヘア用製品の形でエアゾール容器から分取さ
れる組成物である。かゝる“ムース”製品はたとえばこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第4,536,3
90号明細書(Padden)に記載されている。
質は化粧料用に許容し得る溶剤、たとえばエタノール、
イソプロパノール、揮発性ポリジメチルシロキサン及び
ポリジメチルシクロシロキサン油である。
合には、慣用の噴霧剤、たとえばn−プロパン、イソプ
ロパン、n−ブタン及びイソブタンのような揮発性炭化
水素ならびに窒素及び二酸化炭素のような圧縮ガスを使
用し得る。
明らかであろう。
定の用途に応じて有効量で使用される。典型的には、担
体媒質の量は成分(I)100重量部当り約300ない
し約10,000重量部の範囲で変動するであろう。
て製造されるアミノ官能性シリコーン油はヘアケア用組
成物に使用される。
よく実施せしめ得るための例証として示すもので、何等
本発明を制限するものではない。実施例中、特に示さな
い限り、すべての部及びパーセント表示は重量によるも
のである。
に示すとおりである。“ミクロエマルジョン”は実施例
1で製造されたミクロエマルジョンを意味する。“マク
ロエマルジョン”は実施例2で製造されたミクロエマル
ジョンを意味する。“アミノ官能性シリコーン油”は、
ゼネラル・エレクトリック・カンパニイのGE Sil
icones SF1708であり、約0.75ないし
約0.85ミリ当量/gのアミノ含量をもちかつ式: (CH3 )3 SiO[(CH3 )(CH2 CH2 CH2
NHCH2 CH2 NH2 )SiO]x [(CH3 )2 S
iO]y Si(CH3 )3 (式中、xは8でありそしてyは275である)をもつ
高粘度アミノ官能性ジメチルシリコーン重合体を意味す
る。“ペンタマー”はデカメチルシクロペンタシロキサ
ンを意味する。実施例1 実施例1はアミノ官能性シリコーン油のミクロエマルジ
ョンの製造のための本発明の方法を説明するものであ
る。
をトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル
(タージトール(Tergitol)TMN−6として
知られる)10g及びオクチルフェノキシポリエトキシ
(40)エタノールの70%水溶液(トライトン(Tr
iton)X−405として知られる)5gを含有する
表面活性剤混合物と配合した。ついで水の最初の部分
(3.4g)を該混合物にゆっくり添加した。得られる
混合物を約15分間攪拌して良好な均質化を達成した。
ついで水の残部を前記水の最初の部分よりも速やかに添
加した。得られるエマルジョンは約70nmの粒度をもち
かつ帯青白色の不透明な外観を有していた。このエマル
ジョンに約0.2重量%の酢酸を添加した。得られるエ
マルジョンは半透明でありかつ約0.025ミクロンの
粒度及び約25%の固形物含量を有していた。このエマ
ルジョンにグリセリン(0.5重量%)を添加して透明
性を増加させた。ついで登録商標ダウイシル200
(0.2重量%)を殺生物剤として該エマルジョンに添
加した。実施例2 実施例2は後記比較例で使用されるアミノ官能性シリコ
ーンマクロエマルジョンの製造を説明するものである。
能性シリコーン油350g、タージトールTMN−64
0g及びトライトンX−405 20gを添加し、この
混合物を混合しかつ40℃まで加熱した。この混合物
に、攪拌下、水60gをゆっくり添加した。この混合物
をコロイドミルを用いて転回させた。得られたペースト
を水約400g中に稀釈してエマルジョンを形成させ
た。このエマルジョンを10分間攪拌した後、その固形
物含量を水の添加によって35%に調整した。得られる
エマルジョンは不透明で約0.2ないし約0.6ミクロ
ンの平均粒度を有していた。比較例A−C及び実施例3−5 後記第1表に示す組成をもつ6種類のヘアコンディショ
ニング組成物を調製した。
製造されたミクロエマルジョンを含有していた。比較例
B及びCにおける組成物は実施例2で製造されたマクロ
エマルジョンを含有していた。比較例Aにおける組成物
はマクロエマルジョン又はミクロエマルジョンのいずれ
も含有していなかった。
々を新たに洗浄した湿った暗褐色の未処理の毛髪の別々
の一ふさに施しそしてリンスした。これらの毛髪のふさ
を乾燥しながら、それらの湿潤時及び乾燥時のくしけず
り性を評価した。またこれらの毛髪の光沢、帯電性及び
柔軟性も評価した。これらの実施例及び比較例で測定さ
れた性質をつぎの尺度を用いて評価した。
容し得る水準には達しない。
的な効果。
果。
わめてはっきり識別し得る効果。
た組成物の性質の評価値を第2表に示す。
クロエマルジョン又はエマルジョンを全く含まない場合
よりも顕著に良好な総合的性能を与えることを例証して
いる。
Claims (10)
- 【請求項1】 つぎの工程(A)−(D): (A)つぎの成分(1)及び(2) (1)0.6ないし3.0ミリ当量/gのアミノ含量を
有しかつつぎの単位(a)及び(b): (a)Ra Qb SiO(4-a-b)/2 単位;及び (b)Rc SiO(4-c)/2 単位; [式中、Ra Qb SiO(4-a-b)/2 単位対Rc SiO
(4-c)/2 単位のモル比は1:2ないし1:65の範囲で
あり;aは0−2の範囲の数であり;bは1−3の範囲
の数であり;a+bは3又はそれ以下であり、cは1−
3の範囲の数であり;Rは1ないし6個の炭素原子をも
つ一価炭化水素基又は置換炭化水素基であり;そしてQ
は一般式−R1 NHZ(式中、R1 は炭素及び水素原
子;炭素、水素及び酸素原子;又は炭素、水素及びイオ
ウ原子を含んでなる二価の連結基であり;そしてZは水
素原子、1−4個の炭素原子を含むアルキル基及び−C
H2 CH2 NH2 基からなる群から選んだ原子又は基で
ある)をもつ極性基である]を含んでなるアミノ官能性
ポリオルガノシロキサン100重量部;及び (2)成分(A)(1)100重量部当り10ないし6
0重量部の少なくとも一種の表面活性剤(たゞし該表面
活性剤の少なくとも一種は前記アミノ官能性ポリオルガ
ノシロキサン中に不溶性であるものとする) を配合することによってオイル及び表面活性剤の混合物
を形成し; (B)工程(A)で製造されたオイル及び表面活性剤の
混合物に水を、該オイル及び表面活性剤の混合物の重量
に基づいて5ないし40重量部の範囲の割合で、しかも
5ないし60分かかって滴加しかつ水の添加中、オイル
及び表面活性剤の混合物及びそれに添加された水を含む
混合物を攪拌して水とオイル及び表面活性剤の混合物と
から均質な混合物を形成させ; (C)工程(B)で形成された均質混合物に水を、工程
(B)及び(C)で添加される水の合計量が工程(A)
で形成された混合物の重量に基づいて500ないし10
00重量部の範囲になるように添加し;そして (D)工程(C)で形成された混合物に、1ないし4個
の炭素原子をもつ低級脂肪族飽和カルボン酸又はHC
l,H2 SO4 ,HNO3 ,HBr,及びHlから選ん
だ無機酸を4ないし7のpHをもつ混合物を与えるに足
る割合で添加し、それによって該酸を工程(A)成分
(1)のアミノ官能性ポリオルガノシロキサンと反応さ
せて水溶性塩を形成させる;工程からなる0.015な
いし0.050ミクロンの平均粒度をもつ透明なアミノ
官能性ポリオルガノシロキサンミクロエマルジョンの製
造法。 - 【請求項2】 ミクロエマルジョンが0.015ないし
0.04ミクロンの平均粒度をもつ請求項1記載の製造
法。 - 【請求項3】 アミノ官能性シリコーン油が0.6ない
し1.5ミリ当量/gのアミノ含量をもち、Rが1ない
し4個の炭素原子をもつアルキル基であり、R1 が2な
いし10個の炭素原子を含む二価炭化水素基であり、Z
がCH2 CH2 NH2 基であり、そしてRa Qb SiO
(4-a-b)/2 単位対Rc SiO(4-c)/2単位のモル比が
1:5ないし1:65の範囲である請求項1記載の製造
法。 - 【請求項4】 工程(A)の成分(2)が工程(A)の
成分(1)100重量部当り20ないし40重量部の範
囲内の割合で存在する請求項1記載の製造法。 - 【請求項5】 アミノ官能性ポリオルガノシロキサン中
に不溶性の表面活性剤が10ないし16の親水親油バラ
ンス値をもちかつオクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、トリメチルノニルポリエチレングリコールエー
テル、11−15個の炭素原子を含む線状アルコールの
ポリエチレングリコールエーテル、エトキシル化トリデ
シルエーテル、ポリエトキシル化第4級塩、第1級脂肪
アミンのエチレンオキシド縮合生成物、エチレンオキシ
ド単位含有アルコキシル化シロキサン及びエチレンオキ
シド単位及びプロピレンオキシド単位含有アルコキシル
化シロキサンからなる群から選ばれる非イオン表面活性
剤である請求項1記載の製造法。 - 【請求項6】 工程(A)の成分(2)がトリメチルノ
ニルポリエチレングリコールエーテル及びオクチルフェ
ノキシポリエトキシ(40)エタノールの70%水溶液
をトリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル:
オクチルフェノキシポリエトキシ(40)エタノールの
70%水溶液の重量比1:2ないし5 :1の割合で含有
する非イオン表面活性剤混合物である請求項1記載の製
造法。 - 【請求項7】 工程(D)における酸が2ないし4個の
炭素原子をもつ低級脂肪族カルボン酸である請求項1記
載の製造法。 - 【請求項8】 工程(D)におけるカルボン酸を4.5
ないし6のpHを与えるに足る割合で使用する請求項1
記載の製造法。 - 【請求項9】 さらに工程(E)として、工程(D)で
形成された混合物に、その重量に基づく重量部で表わし
て有効量のグリセリン又はポリアルキレングリコールを
添加する工程を含んでなる請求項1記載の製造法。 - 【請求項10】 さらに工程(F)として有効量の殺生
物剤を添加する工程を含んでなる請求項1記載の製造
法。
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