JP3244938B2 - 可燃性ガスの燃焼方法 - Google Patents
可燃性ガスの燃焼方法Info
- Publication number
- JP3244938B2 JP3244938B2 JP08633994A JP8633994A JP3244938B2 JP 3244938 B2 JP3244938 B2 JP 3244938B2 JP 08633994 A JP08633994 A JP 08633994A JP 8633994 A JP8633994 A JP 8633994A JP 3244938 B2 JP3244938 B2 JP 3244938B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- hours
- powder
- oxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 50
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 14
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102220579497 Macrophage scavenger receptor types I and II_F23C_mutation Human genes 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102220488234 Uromodulin-like 1_F23D_mutation Human genes 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000010412 oxide-supported catalyst Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);difluoride Chemical compound F[Pd]F BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Gas Burners (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は可燃性ガス、例えば一酸
化炭素、水素、炭化水素などのガスを触媒を用いて燃焼
させる方法に関し、特に最も燃焼しにくいメタンを低温
から高温の幅広い温度範囲で安定して燃焼させうる触媒
燃焼法に関する。
化炭素、水素、炭化水素などのガスを触媒を用いて燃焼
させる方法に関し、特に最も燃焼しにくいメタンを低温
から高温の幅広い温度範囲で安定して燃焼させうる触媒
燃焼法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、メタンなど低級炭化水素ガス
を燃料として用い、しかも一般的には燃焼条件範囲とは
いえない希釈状態で燃焼反応させて高温のガスを得るた
めの触媒燃焼法は従来より知られている。この従来法に
おける燃焼触媒としては、ハニカム型のコージェライト
やムライトなどのセラミックスを基材とし、この基材に
アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア単独またはこ
れらの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物からな
る複合酸化物を含有する担体をコートし、活性成分とし
て酸化パラジウムなどの貴金属酸化物を担持させた触媒
などが提案されている。また最近では、アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア単独またはこれらの酸化物の
うち、少なくとも２種以上の酸化物からなる複合酸化物
を含有する担体に、活性成分として酸化パラジウムなど
の貴金属酸化物を担持させた粉末を耐熱基材にコートし
た触媒を可燃性ガス流路の前段に配置し、またその後段
に、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア単独また
はこれらの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物か
らなる複合酸化物及び希土類元素の酸化物を含有する担
体に、酸化パラジウムなどの貴金属酸化物及びマグネシ
アなどを耐熱基材にコートした触媒を配置する方法など
が提案されている。（特願平０４−３２０４５２、０５
−１２２３４０、０５−１２２３４１）
を燃料として用い、しかも一般的には燃焼条件範囲とは
いえない希釈状態で燃焼反応させて高温のガスを得るた
めの触媒燃焼法は従来より知られている。この従来法に
おける燃焼触媒としては、ハニカム型のコージェライト
やムライトなどのセラミックスを基材とし、この基材に
アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア単独またはこ
れらの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物からな
る複合酸化物を含有する担体をコートし、活性成分とし
て酸化パラジウムなどの貴金属酸化物を担持させた触媒
などが提案されている。また最近では、アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア単独またはこれらの酸化物の
うち、少なくとも２種以上の酸化物からなる複合酸化物
を含有する担体に、活性成分として酸化パラジウムなど
の貴金属酸化物を担持させた粉末を耐熱基材にコートし
た触媒を可燃性ガス流路の前段に配置し、またその後段
に、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア単独また
はこれらの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物か
らなる複合酸化物及び希土類元素の酸化物を含有する担
体に、酸化パラジウムなどの貴金属酸化物及びマグネシ
アなどを耐熱基材にコートした触媒を配置する方法など
が提案されている。（特願平０４−３２０４５２、０５
−１２２３４０、０５−１２２３４１）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た可燃性ガスの燃焼法において、可燃性ガス流路の前段
に用いられているような希土類元素の酸化物を含有しな
い担体を用いた触媒は、低温着火性に極めて優れている
が、８００℃以上で酸化パラジウムの凝集が起こりやす
く、活性が経時的に低下するという問題点がある。本発
明は、上記技術水準に鑑み、低温でも可燃性ガスを燃焼
させることができ、しかも高温においても安定して完全
酸化燃焼させうる方法を提供するものである。
た可燃性ガスの燃焼法において、可燃性ガス流路の前段
に用いられているような希土類元素の酸化物を含有しな
い担体を用いた触媒は、低温着火性に極めて優れている
が、８００℃以上で酸化パラジウムの凝集が起こりやす
く、活性が経時的に低下するという問題点がある。本発
明は、上記技術水準に鑑み、低温でも可燃性ガスを燃焼
させることができ、しかも高温においても安定して完全
酸化燃焼させうる方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は可燃性ガス流路
の前段に、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアの
酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物からなる複合
酸化物及び希土類元素の酸化物を含有する担体に、酸化
パラジウムを担持させた粉末を耐熱基材にコートした触
媒を、またその触媒の後段に、Ｌａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物の粉末を耐熱基材にコートした触媒を配置して可
燃性ガスを燃焼させることを特徴とする可燃性ガスの燃
焼方法である。
の前段に、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアの
酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物からなる複合
酸化物及び希土類元素の酸化物を含有する担体に、酸化
パラジウムを担持させた粉末を耐熱基材にコートした触
媒を、またその触媒の後段に、Ｌａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物の粉末を耐熱基材にコートした触媒を配置して可
燃性ガスを燃焼させることを特徴とする可燃性ガスの燃
焼方法である。
【０００５】本発明でいう触媒とは、アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニアの酸化物のうち少なくとも２
種以上の酸化物からなる複合酸化物及び希土類元素の酸
化物を含有した担体に酸化パラジウムを１重量％〜７０
重量％（触媒粉末全重量基準）担持させた触媒粉末、ま
たはＬａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の元素、α＞０）で表される
ランタン系ペロブスカイト型酸化物の粉末をムライト、
コージェライト、アルミニウムチタネート、ジルコニ
ア、ジルコニアスピネルなどの耐熱性セラミックスまた
は耐熱製金属をモノリシスタイプにした耐熱基材にウォ
ッシュコートしたものを意味する。モノリシス型の耐熱
基材に触媒粉末をウォッシュコートする場合のコート量
は、基材１リットル当たり触媒粉末２０〜５００重量部
の範囲が好ましい。また、前段に使用する触媒の担体と
は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアの酸化物
のうち少なくとも２種以上の酸化物からなる複合酸化物
１００重量部当たり希土類元素の酸化物を１〜３０重量
部の範囲で含有させたものである。
カ、チタニア、ジルコニアの酸化物のうち少なくとも２
種以上の酸化物からなる複合酸化物及び希土類元素の酸
化物を含有した担体に酸化パラジウムを１重量％〜７０
重量％（触媒粉末全重量基準）担持させた触媒粉末、ま
たはＬａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の元素、α＞０）で表される
ランタン系ペロブスカイト型酸化物の粉末をムライト、
コージェライト、アルミニウムチタネート、ジルコニ
ア、ジルコニアスピネルなどの耐熱性セラミックスまた
は耐熱製金属をモノリシスタイプにした耐熱基材にウォ
ッシュコートしたものを意味する。モノリシス型の耐熱
基材に触媒粉末をウォッシュコートする場合のコート量
は、基材１リットル当たり触媒粉末２０〜５００重量部
の範囲が好ましい。また、前段に使用する触媒の担体と
は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアの酸化物
のうち少なくとも２種以上の酸化物からなる複合酸化物
１００重量部当たり希土類元素の酸化物を１〜３０重量
部の範囲で含有させたものである。
【０００６】本発明にいうＬａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物とは、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの欠損を生
じさせることで熱によるシンタリングを防止しているも
のであり、本発明者らにより、既に提案されているもの
である（特開平４−１３５６３９号、１３５６４０号、
１５０９４４号各公報）。
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物とは、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの欠損を生
じさせることで熱によるシンタリングを防止しているも
のであり、本発明者らにより、既に提案されているもの
である（特開平４−１３５６３９号、１３５６４０号、
１５０９４４号各公報）。
【０００７】例えばＬａ1-x Ａx Ｃｏ1-αＯ3 の場合を
例に説明すると、下記方法で製造される。 Ｌａ1-x Ａx Ｃｏ1-αＯ3 の組成になるように、Ｌ
ａ化合物、Ｃａ及び／又はＳｒ及び／又はＢａ化合物及
びＣｏ化合物を配合してか焼する。 Ｌａ1-x Ａx ＣｏＯ3 の組成になるように、Ｌａ化
合物、Ｃａ及び／又はＳｒ及び／又はＢａ化合物及びＣ
ｏ化合物を配合した上に、さらに少量のＣａ及び／又は
Ｓｒ及び／又はＢａ化合物を配合してか焼する。 Ｌａ1-x Ａx ＣｏＯ3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ＝Ｃａ及び
／又はＳｒ及び／又はＢａ）は、例えばＬａ2 Ｏ3 、Ｃ
ａＣＯ3 及び／又はＳｒＣＯ3 及び／又はＢａＣＯ3 、
及びＣｏ2 Ｏ3 を各元素が目標組成となるように配合し
てか焼することによって製造されるが、か焼温度を１３
５０℃ともなれば、か焼物はるつぼの中で固結した状態
となる。ところが、Ｌａ1-x Ａx Ｃｏ1-αＯ3 （α＞
０）となるようにＣｏ2 Ｏ3 を前記より少なく配合して
か焼すると、全く固結することなしにか焼物を得ること
ができる。更にＬａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 及びＣｏ2 Ｏ3
をＬａ1-x ＣａＣｏＯ3 の組成に合わせて、またＬａ2
Ｏ3 、ＳｒＣＯ3 及びＣｏ2 Ｏ3 をＬａ1-x Ｓｒx Ｃｏ
Ｏ 3 の組成に合わせて配合し、これらに各々微量のＢａ
Ｏを加えてか焼すると、これらも固結することなしにか
焼物を得ることができる。ＣａＣＯ3 やＳｒＣＯ3を余
分に加えても同様である。
例に説明すると、下記方法で製造される。 Ｌａ1-x Ａx Ｃｏ1-αＯ3 の組成になるように、Ｌ
ａ化合物、Ｃａ及び／又はＳｒ及び／又はＢａ化合物及
びＣｏ化合物を配合してか焼する。 Ｌａ1-x Ａx ＣｏＯ3 の組成になるように、Ｌａ化
合物、Ｃａ及び／又はＳｒ及び／又はＢａ化合物及びＣ
ｏ化合物を配合した上に、さらに少量のＣａ及び／又は
Ｓｒ及び／又はＢａ化合物を配合してか焼する。 Ｌａ1-x Ａx ＣｏＯ3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ＝Ｃａ及び
／又はＳｒ及び／又はＢａ）は、例えばＬａ2 Ｏ3 、Ｃ
ａＣＯ3 及び／又はＳｒＣＯ3 及び／又はＢａＣＯ3 、
及びＣｏ2 Ｏ3 を各元素が目標組成となるように配合し
てか焼することによって製造されるが、か焼温度を１３
５０℃ともなれば、か焼物はるつぼの中で固結した状態
となる。ところが、Ｌａ1-x Ａx Ｃｏ1-αＯ3 （α＞
０）となるようにＣｏ2 Ｏ3 を前記より少なく配合して
か焼すると、全く固結することなしにか焼物を得ること
ができる。更にＬａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 及びＣｏ2 Ｏ3
をＬａ1-x ＣａＣｏＯ3 の組成に合わせて、またＬａ2
Ｏ3 、ＳｒＣＯ3 及びＣｏ2 Ｏ3 をＬａ1-x Ｓｒx Ｃｏ
Ｏ 3 の組成に合わせて配合し、これらに各々微量のＢａ
Ｏを加えてか焼すると、これらも固結することなしにか
焼物を得ることができる。ＣａＣＯ3 やＳｒＣＯ3を余
分に加えても同様である。
【０００８】
【作用】本発明の可燃性ガスの触媒燃焼法においては、
前段（ガス入口側）にアルミナ、シリカ、チタニア、ジ
ルコニアの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物か
らなる複合酸化物及び希土類元素の酸化物を含有した担
体に活性成分の酸化パラジウムを担持した粉末を耐熱基
材にコートした触媒を、後段にＬａ1-x Ａx Ｍｅ 1-αＯ
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物の粉末を耐熱基材にコートした触媒を配置するこ
とにより、前段の触媒では、酸化パラジウムの凝集が起
こりやすい８００℃以上の高温にしないように、かつ、
後段のランタン系ペロブスカイト型酸化物をコートした
触媒では、８００℃以上でも安定して燃焼させることが
できる。最も燃焼しにくいメタンの燃焼を例に説明する
と前段の触媒で４００℃以下でメタンの酸化を開始さ
せ、前段の触媒層出口ガス温度を１０００℃以下に、後
段の触媒層出口ガス温度を１２００℃以下になるように
制御することにより常に安定した燃焼を保つことができ
る。なお、後段の触媒としてランタン系ペロブスカイト
型酸化物を使用する理由は、８００℃以上の高温では酸
化パラジウムを担持した触媒よりランタン系ペロブスカ
イト型酸化物の方が安定燃焼することによるものであ
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
前段（ガス入口側）にアルミナ、シリカ、チタニア、ジ
ルコニアの酸化物のうち少なくとも２種以上の酸化物か
らなる複合酸化物及び希土類元素の酸化物を含有した担
体に活性成分の酸化パラジウムを担持した粉末を耐熱基
材にコートした触媒を、後段にＬａ1-x Ａx Ｍｅ 1-αＯ
3 （０＜ｘ≦０．６、Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以
上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の
元素、α＞０）で表されるランタン系ペロブスカイト型
酸化物の粉末を耐熱基材にコートした触媒を配置するこ
とにより、前段の触媒では、酸化パラジウムの凝集が起
こりやすい８００℃以上の高温にしないように、かつ、
後段のランタン系ペロブスカイト型酸化物をコートした
触媒では、８００℃以上でも安定して燃焼させることが
できる。最も燃焼しにくいメタンの燃焼を例に説明する
と前段の触媒で４００℃以下でメタンの酸化を開始さ
せ、前段の触媒層出口ガス温度を１０００℃以下に、後
段の触媒層出口ガス温度を１２００℃以下になるように
制御することにより常に安定した燃焼を保つことができ
る。なお、後段の触媒としてランタン系ペロブスカイト
型酸化物を使用する理由は、８００℃以上の高温では酸
化パラジウムを担持した触媒よりランタン系ペロブスカ
イト型酸化物の方が安定燃焼することによるものであ
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【０００９】
【実施例】四塩化チタン溶液２５０ｇをイオン交換水に
溶解させ、ｐＨ＝３になるようにイオン交換水を加え
る。次にγ−アルミナ３１５ｇを加え、３時間攪拌後、
アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。１時間そ
のまま攪拌後、沈澱物をろ過、イオン交換水で洗浄し
た。さらに乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で
５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成してチタニア
−アルミナ複合酸化物（ＴｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝２５：
７５重量比）の粉末を得た。この粉末を硝酸ネオジウム
水溶液に浸漬し、１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間
焼成後、１０００℃で２４時間焼成してチタニア−アル
ミナ複合酸化物１００重量部当たり酸化ネオジウムを１
０重量部担持した担体１を調製した。担体１を硝酸パラ
ジウム水溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成
後、１０００℃で１０時間焼成して、触媒粉末に対して
酸化パラジウムを１０重量％担持した触媒粉末１を調製
した。
溶解させ、ｐＨ＝３になるようにイオン交換水を加え
る。次にγ−アルミナ３１５ｇを加え、３時間攪拌後、
アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。１時間そ
のまま攪拌後、沈澱物をろ過、イオン交換水で洗浄し
た。さらに乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で
５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成してチタニア
−アルミナ複合酸化物（ＴｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝２５：
７５重量比）の粉末を得た。この粉末を硝酸ネオジウム
水溶液に浸漬し、１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間
焼成後、１０００℃で２４時間焼成してチタニア−アル
ミナ複合酸化物１００重量部当たり酸化ネオジウムを１
０重量部担持した担体１を調製した。担体１を硝酸パラ
ジウム水溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成
後、１０００℃で１０時間焼成して、触媒粉末に対して
酸化パラジウムを１０重量％担持した触媒粉末１を調製
した。
【００１０】オキシ塩化ジルコニウム１０６ｇをイオン
交換水に溶解させ、ｐＨ＝２になるようにイオン交換水
を加える。次にγ−アルミナ３６５ｇを加え、３時間攪
拌後、アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。１
時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ過、洗浄した。さらに
乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で５時間焼成
後、１０００℃で２４時間焼成してジルコニア−アルミ
ナ複合酸化物（ＺｒＯ 2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０：９０重量
比）の粉末を得た。この粉末を硝酸セリウム水溶液に浸
漬して１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１
０００℃で２４時間焼成して酸化セリウムを２０重量部
担持した担体２を調製した。担体２を硝酸パラジウム水
溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１０
００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、酸化
パラジウム３０重量％担持させた触媒粉末２を調製し
た。
交換水に溶解させ、ｐＨ＝２になるようにイオン交換水
を加える。次にγ−アルミナ３６５ｇを加え、３時間攪
拌後、アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。１
時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ過、洗浄した。さらに
乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で５時間焼成
後、１０００℃で２４時間焼成してジルコニア−アルミ
ナ複合酸化物（ＺｒＯ 2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０：９０重量
比）の粉末を得た。この粉末を硝酸セリウム水溶液に浸
漬して１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１
０００℃で２４時間焼成して酸化セリウムを２０重量部
担持した担体２を調製した。担体２を硝酸パラジウム水
溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１０
００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、酸化
パラジウム３０重量％担持させた触媒粉末２を調製し
た。
【００１１】オキシ塩化ジルコニウム１３１ｇをイオン
交換水に溶解させ、ｐＨ＝２．５になるようにイオン交
換水を加える。次にシリカ粉末１５０ｇを加え、３時間
攪拌後、アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。
１時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ過、洗浄した。さら
に乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で５時間焼
成後、１０００℃で２４時間焼成してジルコニア−シリ
カ複合酸化物（ＺｒＯ 2 ：ＳｉＯ2 ＝２５：７５重量
比）の粉末を得た。この粉末を硝酸ランタン水溶液に浸
漬して１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１
０００℃で２４時間焼成して酸化ランタンを１５重量部
担持した担体３を調製した。担体３を硝酸パラジウム水
溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１０
００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、酸化
パラジウムを２０重量％担持させた触媒粉末３を得た。
交換水に溶解させ、ｐＨ＝２．５になるようにイオン交
換水を加える。次にシリカ粉末１５０ｇを加え、３時間
攪拌後、アンモニア水をｐＨ＝９になるまで滴下する。
１時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ過、洗浄した。さら
に乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で５００℃で５時間焼
成後、１０００℃で２４時間焼成してジルコニア−シリ
カ複合酸化物（ＺｒＯ 2 ：ＳｉＯ2 ＝２５：７５重量
比）の粉末を得た。この粉末を硝酸ランタン水溶液に浸
漬して１２０℃で乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１
０００℃で２４時間焼成して酸化ランタンを１５重量部
担持した担体３を調製した。担体３を硝酸パラジウム水
溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、１０
００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、酸化
パラジウムを２０重量％担持させた触媒粉末３を得た。
【００１２】オキシ塩化ジルコニウム５２ｇ及び硝酸ラ
ンタン５３ｇをイオン交換水に溶解させ、ｐＨ＝３にな
るようにイオン交換水を加える。次にγ−アルミナ１６
０ｇを加え、３時間攪拌後、アンモニア水をｐＨ＝９に
なるまで滴下する。１時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ
過、洗浄した。さらに乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で
５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成し
て担体４（Ｌａ2 Ｏ3：ＺｒＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０：
１０：８０重量比）を調製した。担体４を硝酸パラジウ
ム水溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、
１０００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、
酸化パラジウムを５０重量％担持させた触媒粉末４を調
整した。
ンタン５３ｇをイオン交換水に溶解させ、ｐＨ＝３にな
るようにイオン交換水を加える。次にγ−アルミナ１６
０ｇを加え、３時間攪拌後、アンモニア水をｐＨ＝９に
なるまで滴下する。１時間そのまま攪拌後、沈澱物をろ
過、洗浄した。さらに乾燥器で一昼夜乾燥し、電気炉で
５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成し
て担体４（Ｌａ2 Ｏ3：ＺｒＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０：
１０：８０重量比）を調製した。担体４を硝酸パラジウ
ム水溶液に浸漬して乾燥し、５００℃で５時間焼成後、
１０００℃で１０時間焼成して触媒粉末全重量基準で、
酸化パラジウムを５０重量％担持させた触媒粉末４を調
整した。
【００１３】上記触媒粉末１〜４を１平方インチ当たり
２００個の開口部（２００セル／ｉｎｃｈ2 ）を有する
コージェライト製ハニカム基材にウォッシュコートし、
５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成し
て触媒１〜４を得た。
２００個の開口部（２００セル／ｉｎｃｈ2 ）を有する
コージェライト製ハニカム基材にウォッシュコートし、
５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成し
て触媒１〜４を得た。
【００１４】板厚５０μｍの川崎製鉄（株）製の耐熱性
ステンレス鋼箔 River Lite ２０−５ＳＲ（Ｆｅ−２０
％Ｃｒ−５％ＡｌにＬａを微量添加したもの）を格子状
に成型したハニカム基材（２００セル／ｉｎｃｈ2 相
当、セルピッチ約１．８ｍｍ）に触媒粉末４をウォッシ
ュコートし、５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２
４時間焼成して触媒５を得た。なお、触媒粉末１〜５の
ハニカム基材１リットル当たりのコート量は２００重量
部であった。
ステンレス鋼箔 River Lite ２０−５ＳＲ（Ｆｅ−２０
％Ｃｒ−５％ＡｌにＬａを微量添加したもの）を格子状
に成型したハニカム基材（２００セル／ｉｎｃｈ2 相
当、セルピッチ約１．８ｍｍ）に触媒粉末４をウォッシ
ュコートし、５００℃で５時間焼成後、１０００℃で２
４時間焼成して触媒５を得た。なお、触媒粉末１〜５の
ハニカム基材１リットル当たりのコート量は２００重量
部であった。
【００１５】Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｍｎ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｎ
ｉ2 Ｏ3 、Ｃｏ2 Ｏ3 のうちの一種の酸化物及びＣａＣ
Ｏ3 、ＢａＣＯ3 、ＳｒＣＯ3 のうちの一種又は二種以
上の炭酸塩及びＬａ2 Ｏ3 の粉末を原料として表１に示
す配合で混合し、１３５０℃で５時間のか焼を行い、表
１に示す組成のＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ欠損
タイプのランタン系ペロブスカイト型酸化物を調製し、
これらの粉末を２００セル／ｉｎｃｈ2 のアルミニウム
チタネート（ＭｇＯ・４Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＴｉＯ 2 ）基材
または前述したメタル製基材にウォッシュコートし、５
００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成して
触媒６〜１０を得た。なお、ランタン系複合酸化物のハ
ニカム基材１リットル当たりのコート量は１００重量部
であった。
ｉ2 Ｏ3 、Ｃｏ2 Ｏ3 のうちの一種の酸化物及びＣａＣ
Ｏ3 、ＢａＣＯ3 、ＳｒＣＯ3 のうちの一種又は二種以
上の炭酸塩及びＬａ2 Ｏ3 の粉末を原料として表１に示
す配合で混合し、１３５０℃で５時間のか焼を行い、表
１に示す組成のＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ欠損
タイプのランタン系ペロブスカイト型酸化物を調製し、
これらの粉末を２００セル／ｉｎｃｈ2 のアルミニウム
チタネート（ＭｇＯ・４Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＴｉＯ 2 ）基材
または前述したメタル製基材にウォッシュコートし、５
００℃で５時間焼成後、１０００℃で２４時間焼成して
触媒６〜１０を得た。なお、ランタン系複合酸化物のハ
ニカム基材１リットル当たりのコート量は１００重量部
であった。
【００１６】
【表１】
【００１７】燃焼試験は触媒１〜５を前段（ガス入口
側、触媒長さ８０ｍｍ）、触媒６〜１０を後段（ガス出
口側、触媒長さ４０ｍｍ）に配置し、圧力：５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇ、メタン：３．６ｍｏｌ％（残部空気）、実ガス
流速：２０ｍ／ｓの条件で、触媒層入口温度を２℃／ｍ
ｉｎで昇温させて行った。メタンが急激に反応を開始す
る温度（着火温度）及び入口温度４００℃でのメタン燃
焼率を測定した結果を表２に示す。なお、表２には５０
０時間燃焼試験後の触媒も併記している。
側、触媒長さ８０ｍｍ）、触媒６〜１０を後段（ガス出
口側、触媒長さ４０ｍｍ）に配置し、圧力：５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇ、メタン：３．６ｍｏｌ％（残部空気）、実ガス
流速：２０ｍ／ｓの条件で、触媒層入口温度を２℃／ｍ
ｉｎで昇温させて行った。メタンが急激に反応を開始す
る温度（着火温度）及び入口温度４００℃でのメタン燃
焼率を測定した結果を表２に示す。なお、表２には５０
０時間燃焼試験後の触媒も併記している。
【００１８】
【表２】
【００１９】なお、燃焼試験初期における前段及び後段
の触媒層出口ガスは下記表３に示すように、それぞれ１
０００℃以下、１２００℃以下にすることができた。
の触媒層出口ガスは下記表３に示すように、それぞれ１
０００℃以下、１２００℃以下にすることができた。
【００２０】
【表３】
【００２１】（比較例）触媒１〜４を前段（触媒長さ８
０ｍｍ）及び後段（触媒長さ４０ｍｍ）に配置し、実施
例と同様の試験を行った結果を表４に示す。
０ｍｍ）及び後段（触媒長さ４０ｍｍ）に配置し、実施
例と同様の試験を行った結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】
【００２３】表４のように酸化パラジウムを担持した触
媒同志を組み合わせた場合、初期の活性は着火温度、燃
焼率共に優れているが、後段の触媒層温度が８００〜１
２００℃の範囲になるため、後段の酸化パラジウム担持
触媒においては酸化パラジウムの凝集が起こり、５００
時間試験後の活性は急激に低下し、かつ燃焼率が周期的
に変動する燃焼振動を起こし、安定して燃焼させること
ができなかった。
媒同志を組み合わせた場合、初期の活性は着火温度、燃
焼率共に優れているが、後段の触媒層温度が８００〜１
２００℃の範囲になるため、後段の酸化パラジウム担持
触媒においては酸化パラジウムの凝集が起こり、５００
時間試験後の活性は急激に低下し、かつ燃焼率が周期的
に変動する燃焼振動を起こし、安定して燃焼させること
ができなかった。
【００２４】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば酸
化開始温度が低く（着火性がよく）しかも高温において
も安定して可燃性ガスを完全燃焼させる方法を提供する
ことができる。
化開始温度が低く（着火性がよく）しかも高温において
も安定して可燃性ガスを完全燃焼させる方法を提供する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｆ２３Ｃ 11/00 ３０６ Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ｍ (56)参考文献 特開 平５−296423（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−294411（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−267803（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−252408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−267804（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−252409（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−237905（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−329366（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−329367（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−56324（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) F23D 14/18 B01J 23/652 B01J 23/656 B01J 23/89 B01J 23/02 F23C 11/00 306
Claims (1)
- 【請求項１】 可燃性ガス流路の前段に、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニアの酸化物のうち少なくとも
２種以上の酸化物からなる複合酸化物及び希土類元素の
酸化物を含有する担体に、酸化パラジウムを担持させた
粉末を耐熱基材にコートした触媒を、またその触媒の後
段に、Ｌａ1-x Ａx Ｍｅ1-αＯ3 （０＜ｘ≦０．６、
Ａ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上、Ｍｅ：Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの一種以上の元素、α＞０）で表され
るランタン系ペロブスカイト型酸化物の粉末を耐熱基材
にコートした触媒を配置して可燃性ガスを燃焼させるこ
とを特徴とする可燃性ガスの燃焼方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08633994A JP3244938B2 (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 可燃性ガスの燃焼方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08633994A JP3244938B2 (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 可燃性ガスの燃焼方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07293835A JPH07293835A (ja) | 1995-11-10 |
| JP3244938B2 true JP3244938B2 (ja) | 2002-01-07 |
Family
ID=13884101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08633994A Expired - Fee Related JP3244938B2 (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 可燃性ガスの燃焼方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244938B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4882048B2 (ja) * | 2007-03-07 | 2012-02-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | メタンの酸化的除去用触媒及びメタンの酸化的除去方法 |
-
1994
- 1994-04-25 JP JP08633994A patent/JP3244938B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07293835A (ja) | 1995-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3498453B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP2002028488A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2003001109A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US9006131B2 (en) | Composite oxide for exhaust gas purification catalyst, method for manufacturing the same, coating material for exhaust gas purification catalyst, and filter for diesel exhaust gas purification | |
| JP3851521B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH08131830A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH03131343A (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP4859100B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH09248462A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4263542B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0820054B2 (ja) | 可燃性ガスの触媒燃焼法 | |
| JP3244938B2 (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JP2772130B2 (ja) | 酸化触媒 | |
| JPH0352642A (ja) | 燃焼用触媒の製造方法 | |
| JPS63267804A (ja) | 高温用酸化触媒 | |
| JP3576312B2 (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JP3882422B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0949609A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JP5610319B2 (ja) | 層状複合酸化物、酸化触媒及びディーゼルパティキュレートフィルター | |
| JP3244935B2 (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JP3739223B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH07293834A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JPH0949608A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JPH06331112A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 | |
| JPH05296423A (ja) | 可燃性ガスの燃焼方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20011002 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |