JP3240338B2 - メソカーボンマイクロビーズの製造方法 - Google Patents
メソカーボンマイクロビーズの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特殊炭素材、リチウム
二次電池負極材料などの製造に使用されるメソカーボン
マイクロビーズの製造方法に関する。
二次電池負極材料などの製造に使用されるメソカーボン
マイクロビーズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】コールタール、コールタール
ピッチなどを３００〜５００℃程度の温度で加熱するこ
とにより、メソカーボンマイクロビーズ（以下ＭＣＭＢ
という）を製造することができる（特公平１−２７９６
８号、特開平１−２４２６９１号などを参照）。この様
なＭＣＭＢの製造に際しては、ＭＣＭＢの収率を向上さ
せるためには、熱処理温度を高くするか、或いは反応器
内での滞留時間を長くすれば良い。しかしながら、この
様な条件下に反応を行なう場合には、生成したＭＣＭＢ
の合体或いは成長などにより、ＭＣＭＢの粒径が大きく
なるので、小粒径のＭＣＭＢを製造するために、収率の
大幅な改善を求めることは実際上不可能であった。
ピッチなどを３００〜５００℃程度の温度で加熱するこ
とにより、メソカーボンマイクロビーズ（以下ＭＣＭＢ
という）を製造することができる（特公平１−２７９６
８号、特開平１−２４２６９１号などを参照）。この様
なＭＣＭＢの製造に際しては、ＭＣＭＢの収率を向上さ
せるためには、熱処理温度を高くするか、或いは反応器
内での滞留時間を長くすれば良い。しかしながら、この
様な条件下に反応を行なう場合には、生成したＭＣＭＢ
の合体或いは成長などにより、ＭＣＭＢの粒径が大きく
なるので、小粒径のＭＣＭＢを製造するために、収率の
大幅な改善を求めることは実際上不可能であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、コ
ールタールまたはコールタールピッチ（以下特に必要で
ない限り、コールタールを以て代表させる）を原料とし
てＭＣＭＢを製造するに際し、小粒径のＭＣＭＢを高収
率で製造し得る方法を提供することを主な目的とする。
ールタールまたはコールタールピッチ（以下特に必要で
ない限り、コールタールを以て代表させる）を原料とし
てＭＣＭＢを製造するに際し、小粒径のＭＣＭＢを高収
率で製造し得る方法を提供することを主な目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
従来技術の現状を考慮しつつ鋭意研究を重ねる間に、フ
リーカーボンがＭＣＭＢの表面に付着してその合体およ
び成長を抑制することから、コールタールにフリーカー
ボンと同様の挙動を示す物質を添加して加熱する場合に
は、小粒径のＭＣＭＢが得られるのではないかとの着想
を得た。
従来技術の現状を考慮しつつ鋭意研究を重ねる間に、フ
リーカーボンがＭＣＭＢの表面に付着してその合体およ
び成長を抑制することから、コールタールにフリーカー
ボンと同様の挙動を示す物質を添加して加熱する場合に
は、小粒径のＭＣＭＢが得られるのではないかとの着想
を得た。
【０００５】本発明者は、上記の着想に基き、フリーカ
ーボンと同様の挙動を示す物質としてカーボンブラック
を選択して、実験および研究を重ねたが、カーボンブラ
ックと総称される材料は、その原料、製造方法などの相
違に起因して、粒径、結晶性などが著しく異なるので、
全てのカーボンブラックを一義的に扱うことはできない
ことが判明した。そこで、本発明者は、種々のカーボン
ブラックをコールタールに添加して、どの様なカーボン
ブラックがＭＣＭＢの合体或いは成長を抑制するために
効果的であるかを研究した。
ーボンと同様の挙動を示す物質としてカーボンブラック
を選択して、実験および研究を重ねたが、カーボンブラ
ックと総称される材料は、その原料、製造方法などの相
違に起因して、粒径、結晶性などが著しく異なるので、
全てのカーボンブラックを一義的に扱うことはできない
ことが判明した。そこで、本発明者は、種々のカーボン
ブラックをコールタールに添加して、どの様なカーボン
ブラックがＭＣＭＢの合体或いは成長を抑制するために
効果的であるかを研究した。
【０００６】その結果、カーボンブラックのストラクチ
ャー（カーボンブラック一次粒子の凝集体）の中心粒径
Ｄ50が０．５μｍ以上である場合には、特定量のカーボ
ンブラックを添加することにより、コールタールの加熱
時にＭＣＭＢの合体或いは成長を抑制し得ることを見出
した。
ャー（カーボンブラック一次粒子の凝集体）の中心粒径
Ｄ50が０．５μｍ以上である場合には、特定量のカーボ
ンブラックを添加することにより、コールタールの加熱
時にＭＣＭＢの合体或いは成長を抑制し得ることを見出
した。
【０００７】即ち、本発明は、下記のＭＣＭＢの製造方
法を提供するものである。
法を提供するものである。
【０００８】１．コールタールおよび／またはコールタ
ールピッチにカーボンブラックを０．５〜１０重量％添
加し、３００〜５００℃で熱処理することにより、メソ
カーボンマイクロビーズを生成させることを特徴とする
メソカーボンマイクロビーズの製造方法。
ールピッチにカーボンブラックを０．５〜１０重量％添
加し、３００〜５００℃で熱処理することにより、メソ
カーボンマイクロビーズを生成させることを特徴とする
メソカーボンマイクロビーズの製造方法。
【０００９】２．カーボンブラックのストラクチャーの
中心粒径Ｄ50が０．５μｍ以上である上記項１に記載の
メソカーボンマイクロビーズの製造方法。
中心粒径Ｄ50が０．５μｍ以上である上記項１に記載の
メソカーボンマイクロビーズの製造方法。
【００１０】本発明により小粒径のＭＣＭＢが得られる
理由は、未だ充分に解明されていないが、おそらく以下
の様なカーボンブラックの作用によるものと推測され
る。
理由は、未だ充分に解明されていないが、おそらく以下
の様なカーボンブラックの作用によるものと推測され
る。
【００１１】本発明者は、フリーカーボンがＭＣＭＢの
合体或いは成長を抑制する作用を有することから、コー
ルタール中のフリーカーボンをキノリンで抽出し、その
粒径を測定したところ、その中心粒径Ｄ50は、０．６１
μｍであった。このことから、カーボンブラックのスト
ラクチャーの中心粒径Ｄ50がフリーカーボンの中心粒径
Ｄ50に近いある特定値以上であることが必要であると思
われる。事実、後記実施例および比較例から明らかな様
に、コールタールに添加されるカーボンブラックのスト
ラクチャーの中心粒径Ｄ50が０．５μｍを上回る場合に
は、コールタールの加熱により生成されるＭＣＭＢの表
面にカーボンブラックが付着してその合体或いは成長が
抑制され、中心粒径が６〜８μｍ程度の小粒径のＭＣＭ
Ｂが得られるものと推測される。
合体或いは成長を抑制する作用を有することから、コー
ルタール中のフリーカーボンをキノリンで抽出し、その
粒径を測定したところ、その中心粒径Ｄ50は、０．６１
μｍであった。このことから、カーボンブラックのスト
ラクチャーの中心粒径Ｄ50がフリーカーボンの中心粒径
Ｄ50に近いある特定値以上であることが必要であると思
われる。事実、後記実施例および比較例から明らかな様
に、コールタールに添加されるカーボンブラックのスト
ラクチャーの中心粒径Ｄ50が０．５μｍを上回る場合に
は、コールタールの加熱により生成されるＭＣＭＢの表
面にカーボンブラックが付着してその合体或いは成長が
抑制され、中心粒径が６〜８μｍ程度の小粒径のＭＣＭ
Ｂが得られるものと推測される。
【００１２】コールタールは、原料炭、コークス炉の稼
働条件などのより異なるが、通常１〜４％程度のフリー
カーボン（一次ＱＩ分）を含んでいる。前述の様に、フ
リーカーボンも、ＭＣＭＢの合体乃至成長を抑制する効
果を発揮するので、この様なコールタールも、出発原料
としてそのまま使用することができる。
働条件などのより異なるが、通常１〜４％程度のフリー
カーボン（一次ＱＩ分）を含んでいる。前述の様に、フ
リーカーボンも、ＭＣＭＢの合体乃至成長を抑制する効
果を発揮するので、この様なコールタールも、出発原料
としてそのまま使用することができる。
【００１３】カーボンブラックのストラクチャーの中心
粒径Ｄ50の上限は、２．０μｍ程度であることが好まし
い。
粒径Ｄ50の上限は、２．０μｍ程度であることが好まし
い。
【００１４】コールタールに対するカーボンブラックの
添加量は、通常０．５〜１０重量％程度、より好ましく
は１〜６重量％程度である。カーボンブラックの添加量
が多すぎる場合には、コールタールの粘度が上昇して流
動性が低下し、ＭＣＭＢの生成量が減少するのに対し、
添加量が少なすぎる場合には、ＭＣＭＢの合体乃至成長
が抑制されないので、小粒径のＭＣＭＢが得られなくな
る。
添加量は、通常０．５〜１０重量％程度、より好ましく
は１〜６重量％程度である。カーボンブラックの添加量
が多すぎる場合には、コールタールの粘度が上昇して流
動性が低下し、ＭＣＭＢの生成量が減少するのに対し、
添加量が少なすぎる場合には、ＭＣＭＢの合体乃至成長
が抑制されないので、小粒径のＭＣＭＢが得られなくな
る。
【００１５】カーボンブラックを添加したコールタール
の加熱温度は、３００〜５００℃程度の範囲内にある。
加熱温度が低すぎる場合には、ＭＣＭＢの生成が不十分
となるのに対し、加熱温度が高すぎる場合には、コール
タールのコーキングなどが起こる。
の加熱温度は、３００〜５００℃程度の範囲内にある。
加熱温度が低すぎる場合には、ＭＣＭＢの生成が不十分
となるのに対し、加熱温度が高すぎる場合には、コール
タールのコーキングなどが起こる。
【００１６】上記の加熱反応時の圧力は、特に限定され
るものではないが、通常０．１〜２．１ＭＰａ程度、よ
り好ましくは０．２〜１．１ＭＰａ程度とする。加圧
は、加熱によって生じる自生圧によっても良く、或いは
非酸化性ガス（窒素、アルゴンなど）による積極的加圧
によっても良い。
るものではないが、通常０．１〜２．１ＭＰａ程度、よ
り好ましくは０．２〜１．１ＭＰａ程度とする。加圧
は、加熱によって生じる自生圧によっても良く、或いは
非酸化性ガス（窒素、アルゴンなど）による積極的加圧
によっても良い。
【００１７】反応終了後の加熱処理物には、キノリン、
ピリジンなどの溶媒を加えて、溶媒可溶性のピッチマト
リックスとＭＣＭＢおよびカーボンブラックの固形物混
合物とに分離する。次いで、固形物混合物にさらにキノ
リン、ピリジンなどの溶媒を加え、遠心分離を行なうこ
とにより、カーボンブラックは濾液側に移行し、ＭＣＭ
Ｂは沈降した固形分側に残るので、両者を分離すること
ができる。濾液側に分離されたカーボンブラックは、再
び遠心分離に供することにより、回収し、再利用するこ
とが可能である。
ピリジンなどの溶媒を加えて、溶媒可溶性のピッチマト
リックスとＭＣＭＢおよびカーボンブラックの固形物混
合物とに分離する。次いで、固形物混合物にさらにキノ
リン、ピリジンなどの溶媒を加え、遠心分離を行なうこ
とにより、カーボンブラックは濾液側に移行し、ＭＣＭ
Ｂは沈降した固形分側に残るので、両者を分離すること
ができる。濾液側に分離されたカーボンブラックは、再
び遠心分離に供することにより、回収し、再利用するこ
とが可能である。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、小粒径のＭＣＭＢを高
収率で製造することができる。
収率で製造することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００２０】なお、実施例および比較例において、各種
のカーボンブラック、フリーカーボンおよびＭＣＭＢの
粒径は、日機装（株）製「ＦＲＡ−９２００マイクロト
ラック」を用いて、Ｄ10、Ｄ50およびＤ90を測定した。
ここに、Ｄ10、Ｄ50およびＤ90は、個数基準の粒径分布
の累積値がそれぞれ１０％、５０％および９０％を示す
粒径を意味する。これらの粒径を表１に示す。
のカーボンブラック、フリーカーボンおよびＭＣＭＢの
粒径は、日機装（株）製「ＦＲＡ−９２００マイクロト
ラック」を用いて、Ｄ10、Ｄ50およびＤ90を測定した。
ここに、Ｄ10、Ｄ50およびＤ90は、個数基準の粒径分布
の累積値がそれぞれ１０％、５０％および９０％を示す
粒径を意味する。これらの粒径を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１ 撹拌装置を備えた１リットルオートクレーブに１００℃
以下の沸点留分を除去したコールタール（一次ＱＩ分
２．０％）４８５ｇとアセチレンブラック（中心粒径Ｄ
50＝０．５７μｍ）１５ｇを加え、窒素０．４ＭＰａの
加圧下に４３０℃で８時間反応させた後、反応生成物を
室温まで冷却し、次いでキノリンで処理して、キノリン
不溶分（ＱＩ）９０ｇを得た。
以下の沸点留分を除去したコールタール（一次ＱＩ分
２．０％）４８５ｇとアセチレンブラック（中心粒径Ｄ
50＝０．５７μｍ）１５ｇを加え、窒素０．４ＭＰａの
加圧下に４３０℃で８時間反応させた後、反応生成物を
室温まで冷却し、次いでキノリンで処理して、キノリン
不溶分（ＱＩ）９０ｇを得た。
【００２３】次いで、このキノリン不溶分にキノリン５
リットルを加えて遠心分離を行なうことにより、一次Ｑ
Ｉ分とアセチレンブラックとが濾液側に分離され、沈降
した固形分としてＭＣＭＢが得られた。
リットルを加えて遠心分離を行なうことにより、一次Ｑ
Ｉ分とアセチレンブラックとが濾液側に分離され、沈降
した固形分としてＭＣＭＢが得られた。
【００２４】脱水タール基準によるＭＣＭＢの収率およ
び粒径を後記表２に示す。表２は、以下の実施例２〜３
および比較例１〜４で得られたＭＣＭＢの収率および粒
径をも併せて示す。
び粒径を後記表２に示す。表２は、以下の実施例２〜３
および比較例１〜４で得られたＭＣＭＢの収率および粒
径をも併せて示す。
【００２５】実施例１によれば、カーボンブラックを添
加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50が小さ
くなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭＢの収
率が約２倍になっている。
加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50が小さ
くなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭＢの収
率が約２倍になっている。
【００２６】実施例２ アセチレンブラックに代えてランプブラック（中心粒径
Ｄ50＝０．９７μｍ）を使用する以外は実施例１と同様
にしてコールタールの熱処理を行ない、引続き同様の操
作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
Ｄ50＝０．９７μｍ）を使用する以外は実施例１と同様
にしてコールタールの熱処理を行ない、引続き同様の操
作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００２７】実施例２によれば、やはりカーボンブラッ
クを添加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50
が小さくなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭ
Ｂの収率が約２倍になっている。
クを添加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50
が小さくなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭ
Ｂの収率が約２倍になっている。
【００２８】実施例３ アセチレンブラックに代えてサーマルブラックＡ（中心
粒径Ｄ50＝０．６８μｍ）を使用する以外は実施例１と
同様にしてコールタールの熱処理を行ない、引続き同様
の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
粒径Ｄ50＝０．６８μｍ）を使用する以外は実施例１と
同様にしてコールタールの熱処理を行ない、引続き同様
の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００２９】実施例３によれば、やはりカーボンブラッ
クを添加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50
が小さくなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭ
Ｂの収率が約２倍になっている。
クを添加しない比較例３に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50
が小さくなっている。また、比較例４に比して、ＭＣＭ
Ｂの収率が約２倍になっている。
【００３０】比較例１ 実施例１で使用したと同様の１００℃以下の沸点留分を
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）４８５ｇ
とファーネスブラック（中心粒径Ｄ50＝０．４３μｍ）
１５ｇとを使用して、実施例１と同様にしてコールター
ルの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）４８５ｇ
とファーネスブラック（中心粒径Ｄ50＝０．４３μｍ）
１５ｇとを使用して、実施例１と同様にしてコールター
ルの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。
【００３１】カーボンブラック無添加の場合である比較
例３と比して、ＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒径低下
の効果は認められなかった。
例３と比して、ＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒径低下
の効果は認められなかった。
【００３２】比較例２ 実施例１で使用したと同様の１００℃以下の沸点留分を
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）４８５ｇ
とサーマルブラックＢ（中心粒径Ｄ50＝０．３０μｍ）
１５ｇとを使用して、実施例１と同様にしてコールター
ルの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）４８５ｇ
とサーマルブラックＢ（中心粒径Ｄ50＝０．３０μｍ）
１５ｇとを使用して、実施例１と同様にしてコールター
ルの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。
【００３３】カーボンブラック無添加の場合である比較
例３と比して、やはりＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒
径低下の効果は認められなかった。
例３と比して、やはりＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒
径低下の効果は認められなかった。
【００３４】比較例３ 実施例１で使用したと同様の１００℃以下の沸点留分を
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）５００ｇ
を使用し、カーボンブラックを添加することなく、実施
例１と同様にしてコールタールの熱処理を行ない、引続
き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）５００ｇ
を使用し、カーボンブラックを添加することなく、実施
例１と同様にしてコールタールの熱処理を行ない、引続
き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００３５】比較例４ 実施例１で使用したと同様の１００℃以下の沸点留分を
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）５００ｇ
を使用し、カーボンブラックを添加することなく、反応
温度を４２０℃とする以外は実施例１と同様にしてコー
ルタールの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）５００ｇ
を使用し、カーボンブラックを添加することなく、反応
温度を４２０℃とする以外は実施例１と同様にしてコー
ルタールの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例４ 実施例１で使用したと同様の１００℃以下の沸点留分を
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）を１８０
℃、６７０Ｐａの条件下に３時間熱処理して、軟化点８
３．４℃のコールタールピッチを収率７０％で得た。
除去したコールタール（一次ＱＩ分２．０％）を１８０
℃、６７０Ｐａの条件下に３時間熱処理して、軟化点８
３．４℃のコールタールピッチを収率７０％で得た。
【００３８】得られたコールタールピッチ４８５ｇと実
施例１で使用したと同様のアセチレンブラック１５ｇと
を使用して、反応温度を４２０℃とする以外は実施例１
と同様にしてコールタールピッチの熱処理を行ない、引
続き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
施例１で使用したと同様のアセチレンブラック１５ｇと
を使用して、反応温度を４２０℃とする以外は実施例１
と同様にしてコールタールピッチの熱処理を行ない、引
続き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００３９】脱水タール基準によるＭＣＭＢの収率およ
び粒径を後記表３に示す。表３は、以下の実施例５〜６
および比較例５〜８で得られたＭＣＭＢの収率および粒
径をも併せて示す。
び粒径を後記表３に示す。表３は、以下の実施例５〜６
および比較例５〜８で得られたＭＣＭＢの収率および粒
径をも併せて示す。
【００４０】実施例４によれば、カーボンブラックを添
加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50が小さ
くなっている。また、比較例８に比して、ＭＣＭＢの収
率が約２倍になっている。
加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの粒径Ｄ50が小さ
くなっている。また、比較例８に比して、ＭＣＭＢの収
率が約２倍になっている。
【００４１】実施例５ 実施例４で使用したと同様のコールタールピッチ４８５
ｇと実施例２で使用したと同様のランプブラック１５ｇ
とを使用して、実施例４と同様にしてコールタールピッ
チの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。表３に示す結果から明らかな様にカーボ
ンブラックを添加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの
粒径Ｄ50が小さくなっている。また、比較例８に比し
て、ＭＣＭＢの収率が約２倍になっている。
ｇと実施例２で使用したと同様のランプブラック１５ｇ
とを使用して、実施例４と同様にしてコールタールピッ
チの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なって、Ｍ
ＣＭＢを得た。表３に示す結果から明らかな様にカーボ
ンブラックを添加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの
粒径Ｄ50が小さくなっている。また、比較例８に比し
て、ＭＣＭＢの収率が約２倍になっている。
【００４２】実施例６ 実施例４で使用したと同様のコールタールピッチ４８５
ｇと実施例３で使用したと同様のサーマルブラックＡ１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
ｇと実施例３で使用したと同様のサーマルブラックＡ１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
【００４３】表３に示す結果から明らかな様にカーボン
ブラックを添加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの粒
径Ｄ50が小さくなっている。また、比較例８に比して、
ＭＣＭＢの収率が約２倍になっている。
ブラックを添加しない比較例７に比して、ＭＣＭＢの粒
径Ｄ50が小さくなっている。また、比較例８に比して、
ＭＣＭＢの収率が約２倍になっている。
【００４４】比較例５ 実施例４で使用したと同様のコールタールピッチ４８５
ｇと比較例１で使用したと同様のファーネスブラック１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
ｇと比較例１で使用したと同様のファーネスブラック１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
【００４５】カーボンブラック無添加の場合である比較
例７と比して、ＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒径低下
の効果は認められなかった。
例７と比して、ＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒径低下
の効果は認められなかった。
【００４６】比較例６ 実施例４で使用したと同様のコールタールピッチ４８５
ｇと比較例１で使用したと同様のサーマルブラックＢ１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
ｇと比較例１で使用したと同様のサーマルブラックＢ１
５ｇとを使用して、実施例４と同様にしてコールタール
ピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作を行なっ
て、ＭＣＭＢを得た。
【００４７】カーボンブラック無添加の場合である比較
例７と比して、やはりＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒
径低下の効果は認められなかった。
例７と比して、やはりＭＣＭＢの粒径に大差はなく、粒
径低下の効果は認められなかった。
【００４８】比較例７ 実施例４で使用したとコールタールピッチ５００ｇを使
用し、カーボンブラックを添加することなく、実施例４
と同様にしてコールタールピッチの熱処理を行ない、引
続き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
用し、カーボンブラックを添加することなく、実施例４
と同様にしてコールタールピッチの熱処理を行ない、引
続き同様の操作を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００４９】比較例８ 実施例１で使用したと同様のコールタールピッチ５００
ｇを使用し、カーボンブラックを添加することなく、反
応温度を４１０℃とする以外は実施例４と同様にしてコ
ールタールピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作
を行なって、ＭＣＭＢを得た。
ｇを使用し、カーボンブラックを添加することなく、反
応温度を４１０℃とする以外は実施例４と同様にしてコ
ールタールピッチの熱処理を行ない、引続き同様の操作
を行なって、ＭＣＭＢを得た。
【００５０】
【表３】
【００５１】表１、２および３に示す結果から明らかな
様に、カーボンブラックのストラクチャーの中心粒径Ｄ
50の値が０．５μｍ以上のものを使用する場合に、ＭＣ
ＭＢの小粒径化が可能となり、且つＭＣＭＢの収率が改
善される。
様に、カーボンブラックのストラクチャーの中心粒径Ｄ
50の値が０．５μｍ以上のものを使用する場合に、ＭＣ
ＭＢの小粒径化が可能となり、且つＭＣＭＢの収率が改
善される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 早川 雅浩 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 水取 重司 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２ 号 大阪瓦斯株式会社内 (56)参考文献 特開 昭50−112418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10C 1/00 C10C 1/19 C10C 3/02 C10C 3/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】コールタールおよび／またはコールタール
ピッチに、ストラクチャーの中心粒径Ｄ 50 が０．５〜
２．０μｍであるカーボンブラックを０．５〜１０重量
％添加し、３００〜５００℃で熱処理することにより、
メソカーボンマイクロビーズを生成させることを特徴と
するメソカーボンマイクロビーズの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27365093A JP3240338B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | メソカーボンマイクロビーズの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27365093A JP3240338B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | メソカーボンマイクロビーズの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126659A JPH07126659A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3240338B2 true JP3240338B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=17530645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27365093A Expired - Fee Related JP3240338B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | メソカーボンマイクロビーズの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3240338B2 (ja) |
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| CN106753495A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-31 | 中石化南京工程有限公司 | 一种高温煤焦油/渣油生产碳微球和浸渍剂沥青的方法 |
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| CN113247878B (zh) * | 2021-06-30 | 2022-09-09 | 北京化工大学 | 一种沥青基炭微球的制备方法及其应用 |
| CN115124852B (zh) * | 2022-06-24 | 2023-12-15 | 武汉科技大学 | 一种炭炭复合材料用浸渍沥青及其制备方法 |
-
1993
- 1993-11-01 JP JP27365093A patent/JP3240338B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126659A (ja) | 1995-05-16 |
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