JP3235317B2 - 新規ピリミジン誘導体類およびそれらの製造法 - Google Patents
新規ピリミジン誘導体類およびそれらの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規ピリミジン誘導体
類およびそれらの製造法に関する。更に詳しくは、4-位
に各種置換基を有する新規ピリミジン誘導体類およびそ
れらの製造法に関する。
類およびそれらの製造法に関する。更に詳しくは、4-位
に各種置換基を有する新規ピリミジン誘導体類およびそ
れらの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素化不飽和化合物とアミジンとの反
応によるフッ素含有ピリミジン誘導体の製造法は、既に
知られている。Khim．Geterotsicl．Comp．1981年第168
0頁には、CF3CCl＝C(CN)2に対してアミジンNH2CR＝NH
（R：CF3，CCl3）を、脱HCl剤を兼ねて2倍モル量用い、
エーテル中で反応させることにより、次の一般式で表わ
されるフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記
載されている。
応によるフッ素含有ピリミジン誘導体の製造法は、既に
知られている。Khim．Geterotsicl．Comp．1981年第168
0頁には、CF3CCl＝C(CN)2に対してアミジンNH2CR＝NH
（R：CF3，CCl3）を、脱HCl剤を兼ねて2倍モル量用い、
エーテル中で反応させることにより、次の一般式で表わ
されるフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記
載されている。
【０００３】同様に、Khim．Geterotsicl．Comp．1982
年第1407頁には、1-クロロ-2-シアノシクロペンテンま
たは1-クロロ-2-シアノシクロヘキセンに上記アミジン
化合物を反応させることにより、次の一般式で表わされ
るフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記載さ
れている。
年第1407頁には、1-クロロ-2-シアノシクロペンテンま
たは1-クロロ-2-シアノシクロヘキセンに上記アミジン
化合物を反応させることにより、次の一般式で表わされ
るフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記載さ
れている。
【０００４】また、Chem．Lett．1988年第819頁には、C
2F5CF＝CRPO(OEt)2 とアミジンNH2CR´＝NH・HCl（R，R
´:メチル基、フェニル基）とを化学量論的量で、NaO
H、KOH、NaH等のアルカリ触媒の存在下に、テトラヒド
ロフラン溶媒中で反応させることにより、次の一般式で
表わされるフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法
が記載されている。
2F5CF＝CRPO(OEt)2 とアミジンNH2CR´＝NH・HCl（R，R
´:メチル基、フェニル基）とを化学量論的量で、NaO
H、KOH、NaH等のアルカリ触媒の存在下に、テトラヒド
ロフラン溶媒中で反応させることにより、次の一般式で
表わされるフッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法
が記載されている。
【０００５】更に、特開昭59-104364号公報および同59-
104366号公報には、一般式(CF3)2C＝CFOR（R：アルキル
基）で表わされるイソブチレン誘導体に、アミジンNH2C
R´＝NH（R´：炭化水素基）またはグアニジンNH2C(NHR
´´)＝NH（R´´：水素原子、炭化水素基）を反応させ
ることにより、それぞれ次のような一般式で表わされる
フッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記載され
ている。
104366号公報には、一般式(CF3)2C＝CFOR（R：アルキル
基）で表わされるイソブチレン誘導体に、アミジンNH2C
R´＝NH（R´：炭化水素基）またはグアニジンNH2C(NHR
´´)＝NH（R´´：水素原子、炭化水素基）を反応させ
ることにより、それぞれ次のような一般式で表わされる
フッ素含有ピリミジン誘導体を製造する方法が記載され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピリ
ミジン環に１個のパーフルオロメチル基しか有しない従
来公知のピリミジン誘導体とは異なり、ピリミジン環に
２個のパーフルオロ低級アルキル基を有する新規なピリ
ミジン誘導体類およびそれらの製造法を提供することに
ある。
ミジン環に１個のパーフルオロメチル基しか有しない従
来公知のピリミジン誘導体とは異なり、ピリミジン環に
２個のパーフルオロ低級アルキル基を有する新規なピリ
ミジン誘導体類およびそれらの製造法を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によって、下記一
般式で表される新規ピリミジン誘導体が提供される。 R1 ：低級アルキル基 R2，R3：パーフルオロ低級アルキル基 X ：ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、水酸基
般式で表される新規ピリミジン誘導体が提供される。 R1 ：低級アルキル基 R2，R3：パーフルオロ低級アルキル基 X ：ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、水酸基
【０００８】かかる新規ピリミジン誘導体であって、X
がフッ素原子である化合物 は、一般式 CF3CR3＝CFR2 で表わされるパーフルオロオ
レフィンおよび一般式 R1C(NH2)＝NH で表わされるアミ
ジンまたはその塩を、アルカリ水溶液反応剤および相間
移動触媒の存在下にクロロフルオロカーボン類溶媒中で
反応させることによって製造される。
がフッ素原子である化合物 は、一般式 CF3CR3＝CFR2 で表わされるパーフルオロオ
レフィンおよび一般式 R1C(NH2)＝NH で表わされるアミ
ジンまたはその塩を、アルカリ水溶液反応剤および相間
移動触媒の存在下にクロロフルオロカーボン類溶媒中で
反応させることによって製造される。
【０００９】R2，R3がパーフルオロ低級アルキル基であ
る上記一般式のパーフルオロオレフィンとしては、パー
フルオロ(2-メチルペンテン-2)[ヘキサフルオロプロペ
ン２量体]などが用いられ、これと反応するR1が低級ア
ルキル基である上記一般式のアミジンとしては、アセト
アミジン、プロピオアミジンなとが用いられる。
る上記一般式のパーフルオロオレフィンとしては、パー
フルオロ(2-メチルペンテン-2)[ヘキサフルオロプロペ
ン２量体]などが用いられ、これと反応するR1が低級ア
ルキル基である上記一般式のアミジンとしては、アセト
アミジン、プロピオアミジンなとが用いられる。
【００１０】アルカリ水溶液反応剤としては、NaOH，KO
H，LiOH，CsOH，Mg(OH)2，Ca(OH)2，Ba(OH)2，Zn(OH)2,
Na2CO3，K2CO3，Li2CO3，CaCO3，MgCO3，BaCO3，トリエ
チルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ジメ
チルアニリン、ジフェニルグアニジンなどのアルカリ性
化合物の水溶液が一般に用いられる。この反応は、反応
系が不均一系になり易いため、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドなどの相間
移動触媒を併用すると、なお一層反応が円滑に進行す
る。
H，LiOH，CsOH，Mg(OH)2，Ca(OH)2，Ba(OH)2，Zn(OH)2,
Na2CO3，K2CO3，Li2CO3，CaCO3，MgCO3，BaCO3，トリエ
チルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ジメ
チルアニリン、ジフェニルグアニジンなどのアルカリ性
化合物の水溶液が一般に用いられる。この反応は、反応
系が不均一系になり易いため、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドなどの相間
移動触媒を併用すると、なお一層反応が円滑に進行す
る。
【００１１】 これらの反応剤および触媒を用いてのピ
リミジン環形成反応は、クロロフルオロカーボン類溶媒
を用い、約−１０〜６０℃の反応温度で行われる。クロ
ロフルオロカーボン類溶媒としては、１，１，２−トリ
フルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，２−ジ
クロロ−パ−フルオロエタン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタン、２−パーフルオロブチル−２，３，３，
４，４，５，５−ヘプタフルオロフラン［パーフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）］、トリクロロエタ
ン、パークロロエタンなどが、パーフルオロオレフィン
に対して良好な溶解性を示すことから好んで用いられ
る。
リミジン環形成反応は、クロロフルオロカーボン類溶媒
を用い、約−１０〜６０℃の反応温度で行われる。クロ
ロフルオロカーボン類溶媒としては、１，１，２−トリ
フルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，２−ジ
クロロ−パ−フルオロエタン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタン、２−パーフルオロブチル−２，３，３，
４，４，５，５−ヘプタフルオロフラン［パーフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）］、トリクロロエタ
ン、パークロロエタンなどが、パーフルオロオレフィン
に対して良好な溶解性を示すことから好んで用いられ
る。
【００１２】この反応によって得られた4-フルオロピリ
ミジン誘導体[II]は、求核反応試薬に対して良好な反応
性を示す4-位のフッ素基を利用して、対応する4-シアノ
ピリミジン誘導体[III]または4-アミノピリミジン誘導
体[IV]に導くことができる。
ミジン誘導体[II]は、求核反応試薬に対して良好な反応
性を示す4-位のフッ素基を利用して、対応する4-シアノ
ピリミジン誘導体[III]または4-アミノピリミジン誘導
体[IV]に導くことができる。
【００１３】
【００１４】4-シアノピリミジン誘導体は、4-フルオロ
ピリミジン誘導体にNaCN，KCN，KSCN，KOCNなどのアル
カリ金属シアン化合物を反応させることによって得られ
る。この反応は、アセトニトリル、ジクロロエタン-水
混合物などの溶媒中で、触媒の不存在下または相間移動
触媒の存在下で進行する。また、4-アミノピリミジン誘
導体は、4-フルオロピリミジン誘導体にアンモニアガス
を反応させることによって得られる。この反応は、4-フ
ルオロピリミジン誘導体をジエチルエーテル、ジオキサ
ン、アセトニトリル、ベンゼンなどの溶液とし、その溶
液にアンモニアガスを飽和させるだけで容易に進行す
る。
ピリミジン誘導体にNaCN，KCN，KSCN，KOCNなどのアル
カリ金属シアン化合物を反応させることによって得られ
る。この反応は、アセトニトリル、ジクロロエタン-水
混合物などの溶媒中で、触媒の不存在下または相間移動
触媒の存在下で進行する。また、4-アミノピリミジン誘
導体は、4-フルオロピリミジン誘導体にアンモニアガス
を反応させることによって得られる。この反応は、4-フ
ルオロピリミジン誘導体をジエチルエーテル、ジオキサ
ン、アセトニトリル、ベンゼンなどの溶液とし、その溶
液にアンモニアガスを飽和させるだけで容易に進行す
る。
【００１５】前記パーフルオロオレフィンとアミジンと
の反応の際、反応を同様のアルカリ水溶液反応剤および
相間移動触媒の存在下に、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテルの存在下で行う
と、次の一般式で表わされる4-ヒドロキシピリミジン誘
導体に導くことができる。
の反応の際、反応を同様のアルカリ水溶液反応剤および
相間移動触媒の存在下に、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテルの存在下で行う
と、次の一般式で表わされる4-ヒドロキシピリミジン誘
導体に導くことができる。
【００１６】得られた4-ヒドロキシピリミジン誘導体
は、これをベンゼン、クロロベンゼンなどの溶媒中で、
PCl5，SOCl2などの塩素化剤またはPBr5などの臭素化剤
と反応させることにより、次の一般式で表わされる4-ク
ロロまたはブロモピリミジン誘導体に導くことができ
る。 X´：Cl，Br
は、これをベンゼン、クロロベンゼンなどの溶媒中で、
PCl5，SOCl2などの塩素化剤またはPBr5などの臭素化剤
と反応させることにより、次の一般式で表わされる4-ク
ロロまたはブロモピリミジン誘導体に導くことができ
る。 X´：Cl，Br
【００１７】 更に、前記パーフルオロオレフィンとア
ミジンとの間の反応条件を選択することにより、次のよ
うな反応生成物を得ることができる。アルカリ水溶液反
応剤の存在下および相間移動触媒の不存在下に有機溶
媒、好ましくはエーテル溶媒中で反応させると、一般式 CF3CR3＝CR2NHCR1＝NH [VII] で表わされるN-[パーフルオロ(2-メチルアルケン-2-イ
ル-3)]アセトアミジンが得られる。パーフルオロオレフ
ィンとしては、一般式 CF3CR3＝CFCR2 で表わされるパ
ーフルオロオレフィンばかりではなく、一般式 CF3CR3
＝CClCR2 で表わされるクロロパーフルオロオレフィン
をも同様に用いることができる。
ミジンとの間の反応条件を選択することにより、次のよ
うな反応生成物を得ることができる。アルカリ水溶液反
応剤の存在下および相間移動触媒の不存在下に有機溶
媒、好ましくはエーテル溶媒中で反応させると、一般式 CF3CR3＝CR2NHCR1＝NH [VII] で表わされるN-[パーフルオロ(2-メチルアルケン-2-イ
ル-3)]アセトアミジンが得られる。パーフルオロオレフ
ィンとしては、一般式 CF3CR3＝CFCR2 で表わされるパ
ーフルオロオレフィンばかりではなく、一般式 CF3CR3
＝CClCR2 で表わされるクロロパーフルオロオレフィン
をも同様に用いることができる。
【００１８】 得られたN-[パーフルオロ(2-メチルアル
ケン-2-イル-3)]アセトアミジン[VII]は、アルカリ水溶
液反応剤および相間移動触媒の存在下にクロロフルオロ
カーボン類溶媒中で環化反応させ、4-フルオロピリミジ
ン誘導体[II]に導くことができる。
ケン-2-イル-3)]アセトアミジン[VII]は、アルカリ水溶
液反応剤および相間移動触媒の存在下にクロロフルオロ
カーボン類溶媒中で環化反応させ、4-フルオロピリミジ
ン誘導体[II]に導くことができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明によって、4-位にハロゲン原子、
シアノ基、アミノ基または水酸基を、また5，6-位に２
個のパーフルオロ低級アルキル基をそれぞれ導入した新
規なピリミジン誘導体類が提供される。これらの新規な
ピリミジン誘導体類は、特にその4-位の官能性基を利用
して、各種含フッ素官能性化合物や医、農薬の合成中間
体としての利用を図ることができる。
シアノ基、アミノ基または水酸基を、また5，6-位に２
個のパーフルオロ低級アルキル基をそれぞれ導入した新
規なピリミジン誘導体類が提供される。これらの新規な
ピリミジン誘導体類は、特にその4-位の官能性基を利用
して、各種含フッ素官能性化合物や医、農薬の合成中間
体としての利用を図ることができる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００２１】実施例１ パーフルオロ（２−メチルペンテン−２） ７．３ｇ アセトアミジン・塩酸塩 １．８ｇ トリフルオロトリクロロエタン ２０ｍｌ ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド ０．１ｇ 水 ７ｍｌ の混合物中に、水酸化ナトリウム３．５ｇを水１５ｍｌ
中に溶解させた水溶液を、１０℃以下の温度に保ちなが
ら撹拌条件下で滴下し、滴下終了後３０分間撹拌を継続
した。その後、希塩酸を加えて系を酸性とし、有機層を
分離して、無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧蒸留を
行った。沸点５３〜５５℃／２２ｍｍＨｇの留分とし
て、２−メチル−４−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ル−６−ペンタフルオロエチルピリミジンが２．７ｇ
（収率４７％）得られた。 元素分析（Ｃ８Ｈ３Ｆ９Ｎ２） 実測値 Ｃ：３１．８０％，Ｈ：１．００％，Ｆ：５６．９８％， Ｎ：９．４４％ 計算値 Ｃ：３２．２１％，Ｈ：０．９２％，Ｆ：５７．３８％， Ｎ：９．３９％ ｎＤ ２０＝１．３６２５ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：２．４３ｓ（ＣＨ ３ ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２３．７ｑ（Ｆｄ），−２０．１ｑ（Ｆ ａ），４．２ｓ（Ｆｃ），３３．６ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｄ＝Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：２９８（Ｍ ＋ ，９３．５），２７９（Ｍ ＋ −Ｆ，４７． ５），２２９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，９３．５），１７９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，６３）， １５９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５−ＨＦ，２６）
中に溶解させた水溶液を、１０℃以下の温度に保ちなが
ら撹拌条件下で滴下し、滴下終了後３０分間撹拌を継続
した。その後、希塩酸を加えて系を酸性とし、有機層を
分離して、無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧蒸留を
行った。沸点５３〜５５℃／２２ｍｍＨｇの留分とし
て、２−メチル−４−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ル−６−ペンタフルオロエチルピリミジンが２．７ｇ
（収率４７％）得られた。 元素分析（Ｃ８Ｈ３Ｆ９Ｎ２） 実測値 Ｃ：３１．８０％，Ｈ：１．００％，Ｆ：５６．９８％， Ｎ：９．４４％ 計算値 Ｃ：３２．２１％，Ｈ：０．９２％，Ｆ：５７．３８％， Ｎ：９．３９％ ｎＤ ２０＝１．３６２５ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：２．４３ｓ（ＣＨ ３ ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２３．７ｑ（Ｆｄ），−２０．１ｑ（Ｆ ａ），４．２ｓ（Ｆｃ），３３．６ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｄ＝Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：２９８（Ｍ ＋ ，９３．５），２７９（Ｍ ＋ −Ｆ，４７． ５），２２９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，９３．５），１７９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，６３）， １５９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５−ＨＦ，２６）
【００２２】実施例２ （１）２−メチル−４−フルオロ−５−トリフルオロメ
チル−６−ペンタフルオロエチルピリミジン２．６ｇを
８ｍｌのアセトニトリルに溶かした溶液中に、２０℃以
下に温度を保ちながら、シアン酸ナトリウム０．５ｇを
撹拌しながら加えた。ガスクロマトグラフィーで、原料
物質が認められなくなる迄撹拌を続け（約２時間）、そ
の後反応混合物を水中に注ぎ、エーテル抽出を行った。
エーテル層を蒸留し、沸点６５〜６７℃の４−シアノ−
２−メチル−５−トリフルオロメチル−６−ペンタフル
オロエチルピリミジン１．２ｇ（収率４５％）を得た。 元素分析（Ｃ９Ｈ３Ｆ８Ｎ３） 実測値 Ｃ：３５．３３％，Ｈ：１．０１％，Ｆ：４９．５４％， Ｎ：１３．９０％ 計算値 Ｃ：３５．４１％，Ｈ：０．９８％，Ｆ：４９．８３％， Ｎ：１３．７７％ ｎＤ ２５＝１．３９６５ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：３．２ｓ（ＣＨ ３ ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２１．９ｔ（Ｆａ），２．５ｓ（Ｆｃ） ，３３．０ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２０Ｈｚ 質量スペクトル：３０５（Ｍ ＋ ，６１），２８６（Ｍ ＋ −Ｆ，２０），２ ３６（Ｍ ＋ −ＣＦ３，１２），１８６（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，１００）
チル−６−ペンタフルオロエチルピリミジン２．６ｇを
８ｍｌのアセトニトリルに溶かした溶液中に、２０℃以
下に温度を保ちながら、シアン酸ナトリウム０．５ｇを
撹拌しながら加えた。ガスクロマトグラフィーで、原料
物質が認められなくなる迄撹拌を続け（約２時間）、そ
の後反応混合物を水中に注ぎ、エーテル抽出を行った。
エーテル層を蒸留し、沸点６５〜６７℃の４−シアノ−
２−メチル−５−トリフルオロメチル−６−ペンタフル
オロエチルピリミジン１．２ｇ（収率４５％）を得た。 元素分析（Ｃ９Ｈ３Ｆ８Ｎ３） 実測値 Ｃ：３５．３３％，Ｈ：１．０１％，Ｆ：４９．５４％， Ｎ：１３．９０％ 計算値 Ｃ：３５．４１％，Ｈ：０．９８％，Ｆ：４９．８３％， Ｎ：１３．７７％ ｎＤ ２５＝１．３９６５ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：３．２ｓ（ＣＨ ３ ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２１．９ｔ（Ｆａ），２．５ｓ（Ｆｃ） ，３３．０ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２０Ｈｚ 質量スペクトル：３０５（Ｍ ＋ ，６１），２８６（Ｍ ＋ −Ｆ，２０），２ ３６（Ｍ ＋ −ＣＦ３，１２），１８６（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，１００）
【００２３】(2)2-メチル-4-フルオロ-5-トリフルオロ
メチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジン2.7g、ジク
ロロメタン8ml、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド0.15g、シアン酸ナトリウム0.1gおよび水6mlの混
合物を、20℃で6日間撹拌して反応させた後、有機層を
分け、水洗、無水硫酸ナトリウム乾燥および蒸留して、
沸点65〜67℃/2Torrの4-シアノ-2-メチル-5-トリフルオ
ロメチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジン粗製物(GL
Cで原料ピリミジン化合物16%含有を確認)を1.4g得た。
メチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジン2.7g、ジク
ロロメタン8ml、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド0.15g、シアン酸ナトリウム0.1gおよび水6mlの混
合物を、20℃で6日間撹拌して反応させた後、有機層を
分け、水洗、無水硫酸ナトリウム乾燥および蒸留して、
沸点65〜67℃/2Torrの4-シアノ-2-メチル-5-トリフルオ
ロメチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジン粗製物(GL
Cで原料ピリミジン化合物16%含有を確認)を1.4g得た。
【００２４】実施例３ 2-メチル-4-フルオロ-5-トリフルオロメチル-6-ペンタ
フルオロエチルピリミジン3.0gをジエチルエーテル溶液
とし、その溶液をアンモニアガスで飽和させる。その
後、ジエチルエーテルおよびアンモニアを留去し、残渣
を四塩化炭素で再結晶すると、融点98〜100℃の4-アミ
ノ-2-メチル-5-トリフルオロメチル-6-ペンタフルオロ
エチルピリミジンが2.2g(収率73%)得られた。 元素分析(C8H5F8N3) 実測値 C：32.79%，H：1.71%，F：51.37%，N：14.43
% 計算値 C：32.54%，H：1.69%，F：51.52%，N：14.24
%1 H-NMR(CCl4) ：3.3s(CH3)，6.5s(H2N)19 F-NMR(CCl4)：-21.8t(Fa)，1.7s(Fc)，32.1q(Fb)，Ja
-b＝22Hz
フルオロエチルピリミジン3.0gをジエチルエーテル溶液
とし、その溶液をアンモニアガスで飽和させる。その
後、ジエチルエーテルおよびアンモニアを留去し、残渣
を四塩化炭素で再結晶すると、融点98〜100℃の4-アミ
ノ-2-メチル-5-トリフルオロメチル-6-ペンタフルオロ
エチルピリミジンが2.2g(収率73%)得られた。 元素分析(C8H5F8N3) 実測値 C：32.79%，H：1.71%，F：51.37%，N：14.43
% 計算値 C：32.54%，H：1.69%，F：51.52%，N：14.24
%1 H-NMR(CCl4) ：3.3s(CH3)，6.5s(H2N)19 F-NMR(CCl4)：-21.8t(Fa)，1.7s(Fc)，32.1q(Fb)，Ja
-b＝22Hz
【００２５】実施例４ パーフルオロ（２−メチルペンテン−２） ５．８ｇ アセトアミジン・塩酸塩 １．５ｇ ジエチルエーテル ２０ｍｌ 水 ５ｍｌ の混合物中に、水酸化ナトリウム３．５ｇを水１５ｍｌ
に溶解させた水溶液を、２０℃以下の温度に保ちながら
撹拌条件下で滴下し、滴下終了後２時間撹拌を継続し
た。その後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて系をアル
カリ性とし、有機層を分離して、その層を希塩酸で酸性
とした。このとき生成した沈殿をジエチルエーテルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留
去した。残渣を四塩化炭素で再結晶し、融点１６２〜１
６４℃の４−ヒドロキシ−２−メチル−５−トリフルオ
ロメチル−６−ペンタフルオロエチルピリミジンを２．
７ｇ（収率５８％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ４ＯＦ８Ｎ２） 実測値 Ｃ：３２．３２％，Ｈ：１．３２％，Ｆ：５０．８７％，Ｎ ：９．５５％ 計算値 Ｃ：３２．４３％，Ｈ：１．３５％，Ｆ：５１．３５％，Ｎ ：９．４６％ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２）：３．１ｓ（ＣＨ３），７．７ｓ （ＯＨ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−１９．０ｔ（Ｆａ），２．２ｓ（Ｆｃ） ，３２．７ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：２９６（Ｍ ＋ ，１９．７），２７７（Ｍ ＋ −Ｆ，６．５ ）
に溶解させた水溶液を、２０℃以下の温度に保ちながら
撹拌条件下で滴下し、滴下終了後２時間撹拌を継続し
た。その後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて系をアル
カリ性とし、有機層を分離して、その層を希塩酸で酸性
とした。このとき生成した沈殿をジエチルエーテルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留
去した。残渣を四塩化炭素で再結晶し、融点１６２〜１
６４℃の４−ヒドロキシ−２−メチル−５−トリフルオ
ロメチル−６−ペンタフルオロエチルピリミジンを２．
７ｇ（収率５８％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ４ＯＦ８Ｎ２） 実測値 Ｃ：３２．３２％，Ｈ：１．３２％，Ｆ：５０．８７％，Ｎ ：９．５５％ 計算値 Ｃ：３２．４３％，Ｈ：１．３５％，Ｆ：５１．３５％，Ｎ ：９．４６％ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２）：３．１ｓ（ＣＨ３），７．７ｓ （ＯＨ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−１９．０ｔ（Ｆａ），２．２ｓ（Ｆｃ） ，３２．７ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：２９６（Ｍ ＋ ，１９．７），２７７（Ｍ ＋ −Ｆ，６．５ ）
【００２６】実施例５ ４−ヒドロキシ−２−メチル−５−トリフルオロメチル
−６−ペンタフルオロエチルピリミジン４．７ｇと、五
塩化リン５ｇをベンゼン１５ｍｌに溶かした溶液との混
合物を、還流条件下で２時間反応させる。冷却後、反応
混合物に水を加え、未反応の五塩化リンを分解し、その
有機層を分け、無水硫酸ナトリウムで乾燥して減圧留去
した。沸点７８〜８０℃／２０ｍｍＨｇの留分としての
４−クロロ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−６
−ペンタフルオロエチルピリミジンを、２．８（収率５
６％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ３Ｆ８ＣｌＮ２） 実測値 Ｃ：３０．６３％，Ｈ：１．０６％ 計算値 Ｃ：３０．５２％，Ｈ：０．９５％ ｎＤ ２０＝１．３９９７ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：２．３２ｓ（ＣＨ ３ ） １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：−２０．５ｔ（Ｆａ），２．０ｓ（Ｆｃ） ，３１．２ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：３１４（Ｍ ＋ ，５２），２９５（Ｍ ＋ −Ｆ，１４８）， ２７９（Ｍ ＋ −Ｃｌ，１００），２４５（Ｍ ＋ −ＣＦ３，３．６）
−６−ペンタフルオロエチルピリミジン４．７ｇと、五
塩化リン５ｇをベンゼン１５ｍｌに溶かした溶液との混
合物を、還流条件下で２時間反応させる。冷却後、反応
混合物に水を加え、未反応の五塩化リンを分解し、その
有機層を分け、無水硫酸ナトリウムで乾燥して減圧留去
した。沸点７８〜８０℃／２０ｍｍＨｇの留分としての
４−クロロ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−６
−ペンタフルオロエチルピリミジンを、２．８（収率５
６％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ３Ｆ８ＣｌＮ２） 実測値 Ｃ：３０．６３％，Ｈ：１．０６％ 計算値 Ｃ：３０．５２％，Ｈ：０．９５％ ｎＤ ２０＝１．３９９７ １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：２．３２ｓ（ＣＨ ３ ） １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：−２０．５ｔ（Ｆａ），２．０ｓ（Ｆｃ） ，３１．２ｑ（Ｆｂ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：３１４（Ｍ ＋ ，５２），２９５（Ｍ ＋ −Ｆ，１４８）， ２７９（Ｍ ＋ −Ｃｌ，１００），２４５（Ｍ ＋ −ＣＦ３，３．６）
【００２７】実施例６ パーフルオロ（２−メチルペンテン−２） ８．４ｇ アセトアミジン・塩酸塩 ２．０ｇ ジエチルエーテル ２５ｍｌ 水 ７ｍｌ の混合物中に、水酸化カリウム２．０ｇを水１４ｍｌに
溶かした水溶液を、０〜５℃の温度に保ちながら、撹拌
条件下に滴下した。その後、室温迄温度を上げて３０分
間放置し、有機層を分離、水洗、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。未反応原料およびエーテルを留去、減圧蒸
留して、沸点６０〜６３℃／２ｍｍＨｇ（融点４９〜５
１℃）の留分としてのＮ−［パーフルオロ（２−メチル
ペンテン−２−イル−３）］アセトアミジンを５．０ｇ
（収率６８％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ５Ｆ１１Ｎ２） 実測値 Ｃ：２７．７２％，Ｈ：１．６１％，Ｆ：６１．６３％ 計算値 Ｃ＝２８．３８％，Ｈ：１．４８％，Ｆ：６１．８５％ 赤外線吸収スペクトル（ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２）：１６１０ｃｍ−１， １６７５ｃｍ−１ １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２２．９ｍ（Ｆａ），−１８．３ｑ（ Ｆｂ），３．５ｑ（Ｆｄ），３４．６（Ｆｃ，ＡＢｑｕａｒｔｅｔ）Ｊａ−ｂ＝ １０Ｈｚ，Ｊａ−ｃ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：３３８（Ｍ ＋ ，４．９６），３１９（Ｍ ＋ −Ｆ，４． ３７），２１９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，６．２２），６９（ＣＦ３，２５．７），４ ２（ＣＨ３ＣＮＨ，１００）
溶かした水溶液を、０〜５℃の温度に保ちながら、撹拌
条件下に滴下した。その後、室温迄温度を上げて３０分
間放置し、有機層を分離、水洗、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。未反応原料およびエーテルを留去、減圧蒸
留して、沸点６０〜６３℃／２ｍｍＨｇ（融点４９〜５
１℃）の留分としてのＮ−［パーフルオロ（２−メチル
ペンテン−２−イル−３）］アセトアミジンを５．０ｇ
（収率６８％）得た。 元素分析（Ｃ８Ｈ５Ｆ１１Ｎ２） 実測値 Ｃ：２７．７２％，Ｈ：１．６１％，Ｆ：６１．６３％ 計算値 Ｃ＝２８．３８％，Ｈ：１．４８％，Ｆ：６１．８５％ 赤外線吸収スペクトル（ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２）：１６１０ｃｍ−１， １６７５ｃｍ−１ １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２２．９ｍ（Ｆａ），−１８．３ｑ（ Ｆｂ），３．５ｑ（Ｆｄ），３４．６（Ｆｃ，ＡＢｑｕａｒｔｅｔ）Ｊａ−ｂ＝ １０Ｈｚ，Ｊａ−ｃ＝２２Ｈｚ 質量スペクトル：３３８（Ｍ ＋ ，４．９６），３１９（Ｍ ＋ −Ｆ，４． ３７），２１９（Ｍ ＋ −Ｃ２Ｆ５，６．２２），６９（ＣＦ３，２５．７），４ ２（ＣＨ３ＣＮＨ，１００）
【００２８】 N-[パーフルオロ(2-メチルペンテン-2-イル-3)]アセトアミジン 4.6g ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド 0.1g 1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン 20ml 水 10ml の混合物中に、水酸化ナトリウム2.5gを水10mlに溶かし
た水溶液を、20℃で撹拌条件下に滴下した。滴下終了後
30分間撹拌を継続し、有機層を分離、水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥して減圧蒸留した。沸点45〜47℃/18m
mHgの留分として、2-メチル-4-フルオロ-5-トリフルオ
ロメチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジンが2.7g(収
率67%)得られた。これは、GLCおよび19F-NMRの結果か
ら、基準試料と同一であることが確認された。
た水溶液を、20℃で撹拌条件下に滴下した。滴下終了後
30分間撹拌を継続し、有機層を分離、水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥して減圧蒸留した。沸点45〜47℃/18m
mHgの留分として、2-メチル-4-フルオロ-5-トリフルオ
ロメチル-6-ペンタフルオロエチルピリミジンが2.7g(収
率67%)得られた。これは、GLCおよび19F-NMRの結果か
ら、基準試料と同一であることが確認された。
【００２９】実施例７ ２−クロロ−パーフルオロ（３−メチルブテン−２） ５．３ｇ アセトアミジン・塩酸塩 ２．０ｇ ジエチルエーテル １０ｍｌ 水 ５ｍｌ の混合物中に、水酸化ナトリウム１．３ｇを水１０ｍｌ
中に溶解させた水溶液を、０℃冷却しながら撹拌条件下
で滴下し、滴下終了後１時間２０℃に加温した。有機層
を分離し、水洗および無水硫酸マグネシウムでの乾燥を
行った後、減圧蒸留した。沸点７３〜７４℃／３ｍｍＨ
ｇ（融点４０〜４３℃の留分として、Ｎ−［パーフルオ
ロ（２−メチルブテン−２−イル−３）］アセトアミジ
ンが３．４ｇ（収率６０％）得られた。 元素分析（Ｃ７Ｈ５Ｆ３Ｎ２） 実測値 Ｃ：２９．７０％，Ｈ：１．８７％，Ｆ：６０．５２％ 計算値 Ｃ：２９．１７％，Ｈ：１．７４％，Ｆ：５９．３８％ １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２５．１５ｑｑ（Ｆａ），−２１．８５ ｑ（Ｆｂ），−１７．０ｑ（Ｆｃ），Ｊａ−ｃ＝１５Ｈｚ，Ｊａ−ｂ＝９．５Ｈ ｚ，Ｊｂ−ｃ＝１．５Ｈｚ 質量スペクトル：２８８（Ｍ ＋ ，３１．７７），２６９（Ｍ ＋ −Ｆ１４． ７４），２１９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，１４．９７），６９（ＣＦ３，１１．４２）， ４２（ＣＨ３Ｃ＝ＮＨ，１００）
中に溶解させた水溶液を、０℃冷却しながら撹拌条件下
で滴下し、滴下終了後１時間２０℃に加温した。有機層
を分離し、水洗および無水硫酸マグネシウムでの乾燥を
行った後、減圧蒸留した。沸点７３〜７４℃／３ｍｍＨ
ｇ（融点４０〜４３℃の留分として、Ｎ−［パーフルオ
ロ（２−メチルブテン−２−イル−３）］アセトアミジ
ンが３．４ｇ（収率６０％）得られた。 元素分析（Ｃ７Ｈ５Ｆ３Ｎ２） 実測値 Ｃ：２９．７０％，Ｈ：１．８７％，Ｆ：６０．５２％ 計算値 Ｃ：２９．１７％，Ｈ：１．７４％，Ｆ：５９．３８％ １３Ｆ−ＮＭＲ（Ｅｔ２Ｏ）：−２５．１５ｑｑ（Ｆａ），−２１．８５ ｑ（Ｆｂ），−１７．０ｑ（Ｆｃ），Ｊａ−ｃ＝１５Ｈｚ，Ｊａ−ｂ＝９．５Ｈ ｚ，Ｊｂ−ｃ＝１．５Ｈｚ 質量スペクトル：２８８（Ｍ ＋ ，３１．７７），２６９（Ｍ ＋ −Ｆ１４． ７４），２１９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，１４．９７），６９（ＣＦ３，１１．４２）， ４２（ＣＨ３Ｃ＝ＮＨ，１００）
【００３０】 Ｎ−［パーフルオロ（２−メチルブテン−２−イル−３）］アセトアミジン １．７ｇ １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン ９ｍｌ ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド ０．１ｇ の混合物中に、水酸化ナトリウム１．４ｇを水１４ｍｌ
中に溶解させた水溶液を、０℃に冷却しながら撹拌条件
下で滴下し、滴下終了後１．５時間撹拌を継続した。有
機層を分離し、水洗および無水硫酸マグネシウムでの乾
燥を行った後、減圧蒸留した。沸点５５〜５６℃／４０
ｍｍＨｇの留分として、２−メチル−４−フルオロ−
５，６−ジ（トリフルオロメチル）ピリミジンが０．３
ｇ（収率２１％）得られた。 元素分析（Ｃ７Ｈ３Ｆ７Ｎ２） 実測値 Ｃ：３３．５３％，Ｈ：１．２１％，Ｆ：５３．５１％ 計算値 Ｃ：３３．８７％，Ｈ：１．２１％，Ｆ：５３．６３％ １３Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４）：−２７．６ｑ（Ｆａ），−２４．１ｄｑ（ Ｆｂ），−１５．７ｑ（Ｆｃ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ，Ｊｂ−ｃ＝２６Ｈｚ 質量スペクトル：２４８（Ｍ ＋ ，１００．０），２２９（Ｍ ＋ −Ｆ，３５ ．７），２２８（Ｍ ＋ −ＨＦ，３０．５７），１７９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，５６．３ ０）
中に溶解させた水溶液を、０℃に冷却しながら撹拌条件
下で滴下し、滴下終了後１．５時間撹拌を継続した。有
機層を分離し、水洗および無水硫酸マグネシウムでの乾
燥を行った後、減圧蒸留した。沸点５５〜５６℃／４０
ｍｍＨｇの留分として、２−メチル−４−フルオロ−
５，６−ジ（トリフルオロメチル）ピリミジンが０．３
ｇ（収率２１％）得られた。 元素分析（Ｃ７Ｈ３Ｆ７Ｎ２） 実測値 Ｃ：３３．５３％，Ｈ：１．２１％，Ｆ：５３．５１％ 計算値 Ｃ：３３．８７％，Ｈ：１．２１％，Ｆ：５３．６３％ １３Ｆ−ＮＭＲ（ＣＣｌ４）：−２７．６ｑ（Ｆａ），−２４．１ｄｑ（ Ｆｂ），−１５．７ｑ（Ｆｃ），Ｊａ−ｂ＝２２Ｈｚ，Ｊｂ−ｃ＝２６Ｈｚ 質量スペクトル：２４８（Ｍ ＋ ，１００．０），２２９（Ｍ ＋ −Ｆ，３５ ．７），２２８（Ｍ ＋ −ＨＦ，３０．５７），１７９（Ｍ ＋ −ＣＦ３，５６．３ ０）
【００３１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユーリー ビロビッチ ザイフマン ロシア連邦共和国 モスクワ市 117571 26 バシンスキー コミサーリ７ コ ルプス４ クバルティーラ61 (72)発明者 セルゲイ アナトリービッチ ポストヴ ォイ ロシア連邦共和国 プーシュキノ マス クフスカヤ オーブラスキ 141200 ペ ルボマイスカヤ13 クバルティーラ21 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 239/26 C07D 239/28 C07D 239/30 C07D 239/36 C07D 239/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式 (ここで、R1は低級アルキル基であり、R2，R3はパーフ
ルオロ低級アルキル基であり、そしてXはハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基または水酸基である)で表わさ
れる新規ピリミジン誘導体。 - 【請求項２】 一般式 CF3CR3＝CFR2 (ここで、R2，R3
はパーフルオロ低級アルキル基である)で表わされるパ
ーフルオロオレフィンおよび一般式 R1C(NH2)＝NH(ここ
で、R1は低級アルキル基である)で表わされるアミジン
またはその塩を、アルカリ水溶液反応剤および相間移動
触媒の存在下にクロロフルオロカーボン類溶媒中で反応
させることを特徴とする、一般式 (ここで、R1，R2，R3は前記定義と同じである)で表わさ
れる4-フルオロピリミジン誘導体の製造法。 - 【請求項３】 一般式 (ここで、R1は低級アルキル基であり、R2，R3はパーフ
ルオロ低級アルキル基である)で表わされる4-フルオロ
ピリミジン誘導体を、アルカリ金属シアン化合物と反応
させることを特徴とする、一般式 (ここで、R1，R2，R3は前記定義と同じである)で表わさ
れる4-シアノピリミジン誘導体の製造法。 - 【請求項４】 一般式 (ここで、R1は低級アルキル基であり、R2，R3はパーフ
ルオロ低級アルキル基である)で表わされる4-フルオロ
ピリミジン誘導体を、アンモニアと反応させることを特
徴とする、一般式 (ここで、R1，R2，R3は前記定義と同じである)で表わさ
れる4-アミノピリミジン誘導体の製造法。 - 【請求項５】 一般式 CF3CR3＝CFR2 (ここで、R2，R3
はパーフルオロ低級アルキル基である)で表わされるパ
ーフルオロオレフィンおよび一般式 R1C(NH2)＝NH(ここ
で、R1は低級アルキル基である)で表わされるアミジン
またはその塩を、アルカリ水溶液反応剤および相間移動
触媒の存在下にエーテル溶媒中で反応させることを特徴
とする、一般式 (ここで、R1，R2，R3は前記定義と同じである)で表わさ
れる4-ヒドロキシピリミジン誘導体の製造法。 - 【請求項６】 一般式 (ここで、R1は低級アルキル基であり、R2，R3はパーフ
ルオロ低級アルキル基である)で表わされる4-ヒドロキ
シピリミジン誘導体を、塩素化剤または臭素化剤と反応
させることを特徴とする、一般式 (ここで、R1，R2，R3は前記定義と同じであり、X´は塩
素原子または臭素原子である)で表わされる4-クロロま
たはブロモピリミジン誘導体の製造法。 - 【請求項７】 一般式 CF 3 CR 3 ＝CR 2 NHCR 1 ＝NH [VII] (ここで、R 1 は低級アルキル基であり、R 2 ，R 3 はパーフ
ルオロ低級アルキル基である)で表わされるN-[パーフル
オロ(2-メチルアルケン-2-イル-3)]アセトアミジンを、
アルカリ水溶液反応剤および相間移動触媒の存在下にク
ロロフルオロカー ボン類溶媒中で環化反応させることを
特徴とする、一般式 (ここで、R 1 ，R 2 ，R 3 は前記定義と同じである)で表わさ
れる4-フルオロピリミジン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35295693A JP3235317B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 新規ピリミジン誘導体類およびそれらの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35295693A JP3235317B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 新規ピリミジン誘導体類およびそれらの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196628A JPH07196628A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3235317B2 true JP3235317B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=18427609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35295693A Expired - Fee Related JP3235317B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 新規ピリミジン誘導体類およびそれらの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3235317B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR030154A1 (es) * | 1999-07-05 | 2003-08-13 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Derivado de ftalamida, derivado de amina heterociclico util como intermediario para la produccion del mismo, insecticida agrohorticola y metodo para utilizar dicho insecticida |
| WO2016113205A1 (de) | 2015-01-13 | 2016-07-21 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Substituierte pentafluorethylpyrimidinone und ihre verwendung |
| CN104788385A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-07-22 | 湖南华腾制药有限公司 | 一种2位取代嘧啶衍生物的制备方法 |
| BR112020005932A2 (pt) * | 2017-09-27 | 2020-10-06 | Arkema Inc. | compostos orgânicos funcionalizados com heteroalquenil e heteroalquil halogenados e métodos para preparar tais compostos |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP35295693A patent/JP3235317B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07196628A (ja) | 1995-08-01 |
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