JP3226344B2 - 希土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管 - Google Patents
希土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高精細ブラウン管用希
土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管
に関する。
土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管
に関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類酸硫化物蛍光体、例えばＹ2 Ｏ2
Ｓ：Ｅｕはカラーブラウン管用赤色蛍光体、Ｇｄ2 Ｏ2
Ｓ：Ｔｂは投射管用緑色蛍光体として広く用いられてい
る。この種の蛍光体は、希土類酸化物原料のＬｎ2 Ｏ3
及びＬｎ' 2 Ｏ3 を一旦鉱酸に溶解し、しゅう酸（ＨＯ
ＯＣ−ＣＯＯＨ）と反応させてしゅう酸塩として共沈さ
せ、これを加熱分解してＬｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ' 2 Ｏ3 混晶
を生成し、硫化剤と融剤を加えて焼成する方法が知られ
ている。焼成温度は９００〜１２５０℃程度であり、融
剤は上記の反応を促進させ、粒子の成長を促す役目を果
している。そして、蛍光体はその用途に応じて粒子径を
変化させる場合があるが、従来は上記のように、焼成温
度及び融剤の種類と添加量を変化させることにより対応
してきた。
Ｓ：Ｅｕはカラーブラウン管用赤色蛍光体、Ｇｄ2 Ｏ2
Ｓ：Ｔｂは投射管用緑色蛍光体として広く用いられてい
る。この種の蛍光体は、希土類酸化物原料のＬｎ2 Ｏ3
及びＬｎ' 2 Ｏ3 を一旦鉱酸に溶解し、しゅう酸（ＨＯ
ＯＣ−ＣＯＯＨ）と反応させてしゅう酸塩として共沈さ
せ、これを加熱分解してＬｎ2 Ｏ3 ・Ｌｎ' 2 Ｏ3 混晶
を生成し、硫化剤と融剤を加えて焼成する方法が知られ
ている。焼成温度は９００〜１２５０℃程度であり、融
剤は上記の反応を促進させ、粒子の成長を促す役目を果
している。そして、蛍光体はその用途に応じて粒子径を
変化させる場合があるが、従来は上記のように、焼成温
度及び融剤の種類と添加量を変化させることにより対応
してきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、ブラウン管の高
精細化が進み、従来より小さなドットパターンあるいは
細いストライプパターンで蛍光体粒子をブラウン管に塗
布する必要が出てきた。従来の蛍光体を用いて小さなド
ットパターンあるいは細いストライプパターンを形成す
ると、蛍光体粒子が大きいために粒子と粒子の間の空間
が大きくなり、絵素（ドットパターン、ストライプ）の
膜充填度が低下し、かつ、エッジの凹凸も大きくなり、
形状も悪くなる。これらのことは、レベルの高い高精細
化を進める上で大きな障害となっている。特に、超高精
細ブラウン管においては、平均粒子径３μｍ以下の蛍光
体を使用する必要があるが、従来技術では強制粉砕、分
級等により平均粒子径４μｍ程度の蛍光体を得るのが限
度であった。
精細化が進み、従来より小さなドットパターンあるいは
細いストライプパターンで蛍光体粒子をブラウン管に塗
布する必要が出てきた。従来の蛍光体を用いて小さなド
ットパターンあるいは細いストライプパターンを形成す
ると、蛍光体粒子が大きいために粒子と粒子の間の空間
が大きくなり、絵素（ドットパターン、ストライプ）の
膜充填度が低下し、かつ、エッジの凹凸も大きくなり、
形状も悪くなる。これらのことは、レベルの高い高精細
化を進める上で大きな障害となっている。特に、超高精
細ブラウン管においては、平均粒子径３μｍ以下の蛍光
体を使用する必要があるが、従来技術では強制粉砕、分
級等により平均粒子径４μｍ程度の蛍光体を得るのが限
度であった。
【０００４】従来は、比較的大きな粒径の希土類酸硫化
物蛍光体を得るための添加物は知られている（例えば、
特公昭５１−３５５５５号公報、特開昭５４−４６１８
２号公報、特開昭５７−１９２４８４号公報がある）。
しかし、小さな粒径を得るための添加物は知られておら
ず、焼成温度等を変更して比較的小さな粒径の蛍光体を
得ようとすると、通常の蛍光体に比べて結晶成長が不十
分であるため、輝度が低く、かつ、粉体特性としての分
散性が悪くなり、上記の目的に沿った緻密で高輝度の蛍
光膜を形成することはできなかった。
物蛍光体を得るための添加物は知られている（例えば、
特公昭５１−３５５５５号公報、特開昭５４−４６１８
２号公報、特開昭５７−１９２４８４号公報がある）。
しかし、小さな粒径を得るための添加物は知られておら
ず、焼成温度等を変更して比較的小さな粒径の蛍光体を
得ようとすると、通常の蛍光体に比べて結晶成長が不十
分であるため、輝度が低く、かつ、粉体特性としての分
散性が悪くなり、上記の目的に沿った緻密で高輝度の蛍
光膜を形成することはできなかった。
【０００５】また、印刷塗布用、ビューファインダー用
などの用途においては、小さな粒子（２μｍ程度）が必
要とされているが、上記のように、これを満足する製法
は未だ確立しておらず、強制粉砕、分級等による輝度劣
化、低い収率に甘んじ、大粒子の蛍光体をやむをえず使
用していた。本発明は、上記の問題点を解消し、高輝度
を有する３μｍ以下の小粒子の高精細ブラウン管用希土
類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管を
提供しようとするものである。
などの用途においては、小さな粒子（２μｍ程度）が必
要とされているが、上記のように、これを満足する製法
は未だ確立しておらず、強制粉砕、分級等による輝度劣
化、低い収率に甘んじ、大粒子の蛍光体をやむをえず使
用していた。本発明は、上記の問題点を解消し、高輝度
を有する３μｍ以下の小粒子の高精細ブラウン管用希土
類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管を
提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｌｎ
1-x-y Ｌａx Ｌｎ’y ）2 Ｏ2 Ｓで表され、Ｌｎは、
Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ及びＬｕから選択される少なくとも１種
の元素であり、Ｌｎ’は、Ｅｕ及びＴｂから選択される
少なくとも１種の元素であり、ｘ及びｙはそれぞれ０．
００５≦ｘ≦０．０７及び０．０００１≦ｙ≦０．２の
範囲であることを特徴とする高精細ブラウン管用希土類
酸硫化物蛍光体、及び、平均粒子径が３μｍ以下であ
る、請求項１記載の希土類酸硫化物蛍光体を蛍光膜に含
有することを特徴とする高精細ブラウン管である。
1-x-y Ｌａx Ｌｎ’y ）2 Ｏ2 Ｓで表され、Ｌｎは、
Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ及びＬｕから選択される少なくとも１種
の元素であり、Ｌｎ’は、Ｅｕ及びＴｂから選択される
少なくとも１種の元素であり、ｘ及びｙはそれぞれ０．
００５≦ｘ≦０．０７及び０．０００１≦ｙ≦０．２の
範囲であることを特徴とする高精細ブラウン管用希土類
酸硫化物蛍光体、及び、平均粒子径が３μｍ以下であ
る、請求項１記載の希土類酸硫化物蛍光体を蛍光膜に含
有することを特徴とする高精細ブラウン管である。
【０００７】
【作用】希土類酸化物に硫化剤と融剤とを混合して加熱
合成して希土類酸硫化物蛍光体を製造するときには、蛍
光体の粒子成長は硫化剤と融剤と焼成温度の影響を受
け、粒径制御は主に融剤の種類と量及び焼成温度の選択
によっていた。しかし、これらの方法では、４μｍを上
回る粒径制御は可能であるが、４μｍ以下の小粒径の蛍
光体を得ることはできなかった。
合成して希土類酸硫化物蛍光体を製造するときには、蛍
光体の粒子成長は硫化剤と融剤と焼成温度の影響を受
け、粒径制御は主に融剤の種類と量及び焼成温度の選択
によっていた。しかし、これらの方法では、４μｍを上
回る粒径制御は可能であるが、４μｍ以下の小粒径の蛍
光体を得ることはできなかった。
【０００８】そこで、本発明者等は、従来からの粒径制
御の考え方を変え、粒子の小粒化と添加剤の関係を研究
した結果、Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ，Ｌｕ等の酸硫化物結晶母体
に対して同属の希土類であるＬａを極めて少量の限られ
た範囲の量を添加すると、結晶形成に際して粒子成長を
抑制する効果があることを見出した。即ち、本発明は、
希土類酸硫化物蛍光体組成中にＬａを０．５原子％越
え、７原子％以下の範囲で含有させることにより、従来
不可能であった粒径３μｍ以下の、平均粒子径が１〜３
μｍの希土類酸硫化物蛍光体を安定して製造できること
を見出した。
御の考え方を変え、粒子の小粒化と添加剤の関係を研究
した結果、Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ，Ｌｕ等の酸硫化物結晶母体
に対して同属の希土類であるＬａを極めて少量の限られ
た範囲の量を添加すると、結晶形成に際して粒子成長を
抑制する効果があることを見出した。即ち、本発明は、
希土類酸硫化物蛍光体組成中にＬａを０．５原子％越
え、７原子％以下の範囲で含有させることにより、従来
不可能であった粒径３μｍ以下の、平均粒子径が１〜３
μｍの希土類酸硫化物蛍光体を安定して製造できること
を見出した。
【０００９】なお、希土類母体の相当量をランタン（Ｌ
ａ）で置換した希土類酸硫化物蛍光体が、特公昭４９─
３３７４３号公報、特公昭４９─３３７４４号公報（対
応する米国特許第３４１８２４６号）、特公昭５１─６
１０６号公報に記載されているが、本発明とは目的を異
にし、Ｌａの置換量も相違する。また、希土類母体の
０．００５〜０．１原子％をＬａで置換して蛍光体粒子
径を大きくすることは、特開昭５０─１５７９３号公報
に記載されているが、本発明とは目的を異にし、Ｌａの
置換量も相違する。
ａ）で置換した希土類酸硫化物蛍光体が、特公昭４９─
３３７４３号公報、特公昭４９─３３７４４号公報（対
応する米国特許第３４１８２４６号）、特公昭５１─６
１０６号公報に記載されているが、本発明とは目的を異
にし、Ｌａの置換量も相違する。また、希土類母体の
０．００５〜０．１原子％をＬａで置換して蛍光体粒子
径を大きくすることは、特開昭５０─１５７９３号公報
に記載されているが、本発明とは目的を異にし、Ｌａの
置換量も相違する。
【００１０】図１は、希土類酸硫化物蛍光体原料に酸化
ランタンを添加して、Ｌａの添加量（原子％）と蛍光体
粒子径（ｄ50）〔蛍光体を水性電解液に分散し、超音波
分散処理した後、コールターカウンター・モデルＴＡ−
II（コールター社製）で測定した〕との関係を示したグ
ラフであり、Ｌａの添加量により蛍光体粒子径を極めて
小さくできることが分かる。なお、Ｌａの添加は、下記
の実施例で示す共沈法で晶析することが好ましく、下記
の諸特性の向上にも役立つ。他方、希土類酸硫化物蛍光
体へのＬａの添加量が増加すると、蛍光体の発光色ＣＩ
Ｅ色度図におけるｘ値が小さくなる傾向があるので、発
光色の管理や色純度をより高く保持するためにはＬａの
添加量を低くする方が望ましい。また、本発明者は、上
記の蛍光体をバインダー水溶液に入れて蛍光体スラリー
を調製し、長期間のスラリーの安定性及び該蛍光体スラ
リーを用いて形成した蛍光膜の特性を調べたところＬａ
添加量の少ない方が優れていることが分かった。
ランタンを添加して、Ｌａの添加量（原子％）と蛍光体
粒子径（ｄ50）〔蛍光体を水性電解液に分散し、超音波
分散処理した後、コールターカウンター・モデルＴＡ−
II（コールター社製）で測定した〕との関係を示したグ
ラフであり、Ｌａの添加量により蛍光体粒子径を極めて
小さくできることが分かる。なお、Ｌａの添加は、下記
の実施例で示す共沈法で晶析することが好ましく、下記
の諸特性の向上にも役立つ。他方、希土類酸硫化物蛍光
体へのＬａの添加量が増加すると、蛍光体の発光色ＣＩ
Ｅ色度図におけるｘ値が小さくなる傾向があるので、発
光色の管理や色純度をより高く保持するためにはＬａの
添加量を低くする方が望ましい。また、本発明者は、上
記の蛍光体をバインダー水溶液に入れて蛍光体スラリー
を調製し、長期間のスラリーの安定性及び該蛍光体スラ
リーを用いて形成した蛍光膜の特性を調べたところＬａ
添加量の少ない方が優れていることが分かった。
【００１１】本発明は、上記の点を考慮して、Ｌａの添
加量（ｘ値）が０．００５＜ｘ≦０．０７，特に、０．
００６≦ｘ≦０．０５の範囲が好ましい。その中でも、
色純度を保持し、スラリー安定性を保持するためには、
０．００５＜ｘ≦０．０４，特に、０．００６≦ｘ≦
０．０３の範囲が好ましい。また、粒径分布の点を加味
すると、０．００７≦ｘ≦０．０５，特に、０．００８
≦ｘ≦０．０４の範囲が好ましい。
加量（ｘ値）が０．００５＜ｘ≦０．０７，特に、０．
００６≦ｘ≦０．０５の範囲が好ましい。その中でも、
色純度を保持し、スラリー安定性を保持するためには、
０．００５＜ｘ≦０．０４，特に、０．００６≦ｘ≦
０．０３の範囲が好ましい。また、粒径分布の点を加味
すると、０．００７≦ｘ≦０．０５，特に、０．００８
≦ｘ≦０．０４の範囲が好ましい。
【００１２】一方、得られる蛍光体の粒子径のみに着目
すると、希土類酸硫化物蛍光体の平均粒子径を２μｍ以
下に安定して保持するためには、上記一般式のｘ値を１
〜６原子％の範囲、好ましくは１．８〜５．５原子％の
範囲とすることが好ましい。なお、本発明の上限を越え
てＬａを添加すると、単粒子の粒子径が３μｍ以下の微
細粒子が得られる場合もあるが、結晶成長が不十分等の
理由により、再凝集を生じて凝集体の実質上の平均粒子
径は４μｍ以上となるため、品質上高精細ブラウン管に
適用することができなかった。なお、上記のＬａ置換
は、母体結晶の粒子径の制御に効果があり、付活剤の種
類にほとんど影響されず、上記の効果が奏されることを
確認している。そして、Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｅｒ，Ｔ
ｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ及びＰｒから選択される１種以上
の元素で付活される蛍光体においても、上記の効果は同
様に奏される。
すると、希土類酸硫化物蛍光体の平均粒子径を２μｍ以
下に安定して保持するためには、上記一般式のｘ値を１
〜６原子％の範囲、好ましくは１．８〜５．５原子％の
範囲とすることが好ましい。なお、本発明の上限を越え
てＬａを添加すると、単粒子の粒子径が３μｍ以下の微
細粒子が得られる場合もあるが、結晶成長が不十分等の
理由により、再凝集を生じて凝集体の実質上の平均粒子
径は４μｍ以上となるため、品質上高精細ブラウン管に
適用することができなかった。なお、上記のＬａ置換
は、母体結晶の粒子径の制御に効果があり、付活剤の種
類にほとんど影響されず、上記の効果が奏されることを
確認している。そして、Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ，Ｅｒ，Ｔ
ｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ及びＰｒから選択される１種以上
の元素で付活される蛍光体においても、上記の効果は同
様に奏される。
【００１３】なお、添加原料としては酸化ランタンの代
わりにしゅう酸ランタン、炭酸ランタン、硝酸ランタ
ン、亜硫酸ランタン等のランタン化合物を使用すること
も可能である。また、上記のランタンの添加により、従
来の無添加の蛍光体と比較すると、多少色調の変化はあ
るものの、付活剤の量を制御することにより充分に調整
可能であり、実用上の問題は無く、高精細用ブラウン管
に適用することのできるものである。
わりにしゅう酸ランタン、炭酸ランタン、硝酸ランタ
ン、亜硫酸ランタン等のランタン化合物を使用すること
も可能である。また、上記のランタンの添加により、従
来の無添加の蛍光体と比較すると、多少色調の変化はあ
るものの、付活剤の量を制御することにより充分に調整
可能であり、実用上の問題は無く、高精細用ブラウン管
に適用することのできるものである。
【００１４】
（実施例１〜３、比較例１〜４）表１のようにＹ
2 Ｏ3 、Ｅｕ2 Ｏ3 及びＬａ2 Ｏ3 を配合してＬａの置
換割合を０．５〜１２原子％の範囲で変化させ、さら
に、各々にＳを１３８ｇ，Ｎａ2 ＣＯ3 を９６ｇ，Ｋ3
ＰＯ4 を１５ｇ、よく混合した後、アルミナるつぼに入
れて１０８０℃で１時間焼成し、焼成物を水によく溶解
させ、洗浄を繰り返し、さらに、残留アルカリ分を硝酸
で中和し、その後ボールミルで分散処理を施し、脱水濾
過し、１２０℃で１０時間乾燥した後１５０メッシュで
篩仕上げを行った。得られた実施例１の蛍光体は一般式
（Ｙ0.929 Ｌａ0.030 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される
赤色蛍光体であり、実施例３の蛍光体は一般式（Ｙ
0.899 Ｌａ0.06 0 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される赤色
蛍光体であった。また、ＬａをＹ2 Ｏ3 及びＥｕ2 Ｏ3
と同時にしゅう酸塩として共沈させ、加熱分解して得た
Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ・Ｌａ2 Ｏ3 混晶を原料とする以
外は上記と同様にして、一般式（Ｙ0.929 Ｌａ0.030 Ｅ
ｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される実施例２の蛍光体を得
た。
2 Ｏ3 、Ｅｕ2 Ｏ3 及びＬａ2 Ｏ3 を配合してＬａの置
換割合を０．５〜１２原子％の範囲で変化させ、さら
に、各々にＳを１３８ｇ，Ｎａ2 ＣＯ3 を９６ｇ，Ｋ3
ＰＯ4 を１５ｇ、よく混合した後、アルミナるつぼに入
れて１０８０℃で１時間焼成し、焼成物を水によく溶解
させ、洗浄を繰り返し、さらに、残留アルカリ分を硝酸
で中和し、その後ボールミルで分散処理を施し、脱水濾
過し、１２０℃で１０時間乾燥した後１５０メッシュで
篩仕上げを行った。得られた実施例１の蛍光体は一般式
（Ｙ0.929 Ｌａ0.030 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される
赤色蛍光体であり、実施例３の蛍光体は一般式（Ｙ
0.899 Ｌａ0.06 0 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される赤色
蛍光体であった。また、ＬａをＹ2 Ｏ3 及びＥｕ2 Ｏ3
と同時にしゅう酸塩として共沈させ、加熱分解して得た
Ｙ2 Ｏ3 ・Ｅｕ2 Ｏ3 ・Ｌａ2 Ｏ3 混晶を原料とする以
外は上記と同様にして、一般式（Ｙ0.929 Ｌａ0.030 Ｅ
ｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓで表される実施例２の蛍光体を得
た。
【００１５】また、比較のために、上記の原料組成から
Ｌａ2 Ｏ3 を省略し、実施例１と同様の条件で一般式
（Ｙ0.959 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較例
１）を得、また、表１のように、本発明の範囲を外れる
Ｌａの置換割合でＬａ2 Ｏ3 を配合し、実施例１と同様
の条件で一般式（Ｙ0.954 Ｌａ0.005 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ
2 Ｓの赤色蛍光体（比較例２）、一般式（Ｙ0.869 Ｌａ
0.090 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較例
３）、一般式（Ｙ0.839 Ｌａ0.120 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2
Ｓの赤色蛍光体（比較例４）を得た。
Ｌａ2 Ｏ3 を省略し、実施例１と同様の条件で一般式
（Ｙ0.959 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較例
１）を得、また、表１のように、本発明の範囲を外れる
Ｌａの置換割合でＬａ2 Ｏ3 を配合し、実施例１と同様
の条件で一般式（Ｙ0.954 Ｌａ0.005 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ
2 Ｓの赤色蛍光体（比較例２）、一般式（Ｙ0.869 Ｌａ
0.090 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較例
３）、一般式（Ｙ0.839 Ｌａ0.120 Ｅｕ0.041 ）2 Ｏ2
Ｓの赤色蛍光体（比較例４）を得た。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】これらの蛍光体の特性を比較すると表２の
通り、特に、蛍光体を高精細パターンのブラウン管に適
用して塗布特性を調べると、実施例１〜３の蛍光体は比
較例１〜４の蛍光体よりも粒径が小さいために、緻密な
蛍光体膜を形成することができ、この蛍光膜は充填度及
びドット形状ともに優れていた。Ｌａの添加量を基に比
較すると、０．５原子％以下の場合は、蛍光体の小粒子
化効果が不十分であり、９原子％以上の場合は、粒子成
長が不十分で、かつ、結晶形並びに分散性も悪いため、
再凝集を起こし、結果として塗布特性を低下させたもの
と思われる。なお、酸化ランタンの添加量を変化させて
上記実施例１の条件で蛍光体を製造し、その添加量と蛍
光体の粒径との関係を示すと、図１のグラフの通りであ
る。また、実施例２のように、Ｌａを他の原料と混晶に
したものを用いると、粒子径（ｄ50）は実施例１と比較
して小さくすることができ、換言すると、同じ粒子径
（ｄ50）の蛍光体を得るためには、上記の混晶を用いる
ことによりＬａの添加量を少なくすることができる。
通り、特に、蛍光体を高精細パターンのブラウン管に適
用して塗布特性を調べると、実施例１〜３の蛍光体は比
較例１〜４の蛍光体よりも粒径が小さいために、緻密な
蛍光体膜を形成することができ、この蛍光膜は充填度及
びドット形状ともに優れていた。Ｌａの添加量を基に比
較すると、０．５原子％以下の場合は、蛍光体の小粒子
化効果が不十分であり、９原子％以上の場合は、粒子成
長が不十分で、かつ、結晶形並びに分散性も悪いため、
再凝集を起こし、結果として塗布特性を低下させたもの
と思われる。なお、酸化ランタンの添加量を変化させて
上記実施例１の条件で蛍光体を製造し、その添加量と蛍
光体の粒径との関係を示すと、図１のグラフの通りであ
る。また、実施例２のように、Ｌａを他の原料と混晶に
したものを用いると、粒子径（ｄ50）は実施例１と比較
して小さくすることができ、換言すると、同じ粒子径
（ｄ50）の蛍光体を得るためには、上記の混晶を用いる
ことによりＬａの添加量を少なくすることができる。
【００１９】次に、上記の３μｍ以下の赤色発光蛍光体
と、平均粒子径がいずれも３μｍ以下の青色発光蛍光体
（ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ）及び緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ）を用いて、高精細のカラーブラウン管を作
製したところ、極めて良好な表示を得ることができた。
他方、上記蛍光体に微量のＴｂ，Ｓｍ等を共付活剤とし
て添加し、同様の実験を行ったところ、同様の効果を示
した。
と、平均粒子径がいずれも３μｍ以下の青色発光蛍光体
（ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ）及び緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ）を用いて、高精細のカラーブラウン管を作
製したところ、極めて良好な表示を得ることができた。
他方、上記蛍光体に微量のＴｂ，Ｓｍ等を共付活剤とし
て添加し、同様の実験を行ったところ、同様の効果を示
した。
【００２０】（実施例４、比較例５）Ｇｄ2 Ｏ3 ：９５
ｇ，Ｔｂ4 Ｏ7 ：１．５ｇ，Ｓ：４６ｇ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ：３２ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：１３ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：５ｇ
からなる化合物をよく混合してアルミナるつぼに入れて
１１００℃で１時間焼成し、実施例１と同様に処理して
実施例４の緑色蛍光体を得た。得られた実施例４の蛍光
体は、一般式（Ｇｄ0.930 Ｌａ0.055 Ｔｂ0.015 ）2 Ｏ
2 Ｓで表される緑色蛍光体であった。また、比較のため
に、上記の原料組成からＬａ2 Ｏ3 を省略し、実施例４
と同様にしての条件で一般式（Ｇｄ0.985 Ｔｂ 0.015 ）
2 Ｏ2 Ｓの緑色蛍光体（比較例５）を得た。これらの蛍
光体の特性を比較すると表３の通りであった。この蛍光
体を高精細パターンのブラウン管に適用して塗布特性を
調べると、実施例４の蛍光体を用いる場合は、緻密な蛍
光膜を形成することができ、この蛍光膜は充填度及びド
ット形状ともに優れていた。
ｇ，Ｔｂ4 Ｏ7 ：１．５ｇ，Ｓ：４６ｇ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ：３２ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：１３ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：５ｇ
からなる化合物をよく混合してアルミナるつぼに入れて
１１００℃で１時間焼成し、実施例１と同様に処理して
実施例４の緑色蛍光体を得た。得られた実施例４の蛍光
体は、一般式（Ｇｄ0.930 Ｌａ0.055 Ｔｂ0.015 ）2 Ｏ
2 Ｓで表される緑色蛍光体であった。また、比較のため
に、上記の原料組成からＬａ2 Ｏ3 を省略し、実施例４
と同様にしての条件で一般式（Ｇｄ0.985 Ｔｂ 0.015 ）
2 Ｏ2 Ｓの緑色蛍光体（比較例５）を得た。これらの蛍
光体の特性を比較すると表３の通りであった。この蛍光
体を高精細パターンのブラウン管に適用して塗布特性を
調べると、実施例４の蛍光体を用いる場合は、緻密な蛍
光膜を形成することができ、この蛍光膜は充填度及びド
ット形状ともに優れていた。
【００２１】
【表３】
【００２２】（実施例５、比較例６）Ｙ2 Ｏ3 ：９５
ｇ，Ｅｕ2 Ｏ3 ：６．７ｇ，Ｓ：４６ｇ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ：３２ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：１３ｇ，Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ：５ｇからなる化合物をよく混合してアルミナ
るつぼに入れて１１００℃で１時間焼成し、実施例１と
同様に処理して実施例５の赤色蛍光体を得た。得られた
実施例５の蛍光体は、一般式（Ｙ0.940 Ｌａ0.020 Ｅｕ
0.040 ）2 Ｏ 2 Ｓで表すことのできる赤色蛍光体であっ
た。また、比較のために、上記の原料組成からＬａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 を省略し、実施例５と同様にしての条件で一般
式（Ｙ 0.960 Ｅｕ0.040 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較
例６）を得た。これらの蛍光体の特性を比較すると表４
の通りであった。また、上記の蛍光体に微量のＤｙを共
付活剤として添加し、同様の実験を行ったところ、実施
例５と同様の結果を得た。
ｇ，Ｅｕ2 Ｏ3 ：６．７ｇ，Ｓ：４６ｇ，Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ：３２ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：１３ｇ，Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ：５ｇからなる化合物をよく混合してアルミナ
るつぼに入れて１１００℃で１時間焼成し、実施例１と
同様に処理して実施例５の赤色蛍光体を得た。得られた
実施例５の蛍光体は、一般式（Ｙ0.940 Ｌａ0.020 Ｅｕ
0.040 ）2 Ｏ 2 Ｓで表すことのできる赤色蛍光体であっ
た。また、比較のために、上記の原料組成からＬａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 を省略し、実施例５と同様にしての条件で一般
式（Ｙ 0.960 Ｅｕ0.040 ）2 Ｏ2 Ｓの赤色蛍光体（比較
例６）を得た。これらの蛍光体の特性を比較すると表４
の通りであった。また、上記の蛍光体に微量のＤｙを共
付活剤として添加し、同様の実験を行ったところ、実施
例５と同様の結果を得た。
【００２３】
【表４】
【００２４】（実施例６、比較例７）Ｙ2 Ｏ3 ：２００
ｇ，Ｔｂ4 Ｏ7 ：０．８３ｇ，Ｓ：９０ｇ，Ｎａ2 ＣＯ
3 ：７０ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：２９ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：６ｇか
らなる化合物をよく混合してアルミナるつぼに入れて１
１００℃で１時間焼成し、実施例１と同様に処理して得
た実施例６の白色蛍光体を得た。得られた実施例６の蛍
光体は、一般式（Ｙ0.978 Ｌａ0.020 Ｔｂ0.002 ）2 Ｏ
2 Ｓで表すことのできる白色蛍光体であった。また、比
較のために、上記の原料組成からＬａ2 Ｏ3 を省略し、
実施例６と同様にしての条件で一般式（Ｙ0.998 Ｔｂ
0.002 ）2 Ｏ2 Ｓの白色蛍光体（比較例７）を得た。こ
れらの蛍光体の特性を比較すると表５の通りであった。
実施例６の蛍光体は、粒子径が２．１μｍと小粒子であ
るため、きめの細かい蛍光膜を得ることができ、ビュー
ファインダーに適用したところ良好な画像を得ることが
できた。
ｇ，Ｔｂ4 Ｏ7 ：０．８３ｇ，Ｓ：９０ｇ，Ｎａ2 ＣＯ
3 ：７０ｇ，Ｋ3 ＰＯ4 ：２９ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：６ｇか
らなる化合物をよく混合してアルミナるつぼに入れて１
１００℃で１時間焼成し、実施例１と同様に処理して得
た実施例６の白色蛍光体を得た。得られた実施例６の蛍
光体は、一般式（Ｙ0.978 Ｌａ0.020 Ｔｂ0.002 ）2 Ｏ
2 Ｓで表すことのできる白色蛍光体であった。また、比
較のために、上記の原料組成からＬａ2 Ｏ3 を省略し、
実施例６と同様にしての条件で一般式（Ｙ0.998 Ｔｂ
0.002 ）2 Ｏ2 Ｓの白色蛍光体（比較例７）を得た。こ
れらの蛍光体の特性を比較すると表５の通りであった。
実施例６の蛍光体は、粒子径が２．１μｍと小粒子であ
るため、きめの細かい蛍光膜を得ることができ、ビュー
ファインダーに適用したところ良好な画像を得ることが
できた。
【００２５】
【表５】
【００２６】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、高精細ブラウン管用の小粒子の希土類酸硫化物蛍
光体を提供することが可能になり、高精細ブラウン管に
適した蛍光膜の形成を容易にした。
より、高精細ブラウン管用の小粒子の希土類酸硫化物蛍
光体を提供することが可能になり、高精細ブラウン管に
適した蛍光膜の形成を容易にした。
【図１】ランタンの添加量（原子％）と蛍光体粒径（ｄ
50）の関係を示したグラフである。
50）の関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−15793（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−10987（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−8795（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−59888（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/84 H01J 29/20
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｌｎ1-x-y Ｌａx Ｌｎ’y ）2
Ｏ2 Ｓで表され、Ｌｎは、Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ及びＬｕから
選択される少なくとも１種の元素であり、Ｌｎ’は、Ｅ
ｕ及びＴｂから選択される少なくとも１種の元素であ
り、ｘ及びｙはそれぞれ０．００５≦ｘ≦０．０７及び
０．０００１≦ｙ≦０．２の範囲であることを特徴とす
る高精細ブラウン管用希土類酸硫化物蛍光体。 - 【請求項２】 平均粒子径が３μｍ以下である、請求項
１記載の希土類酸硫化物蛍光体を蛍光膜に含有すること
を特徴とする高精細ブラウン管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23326392A JP3226344B2 (ja) | 1991-09-03 | 1992-09-01 | 希土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22299891 | 1991-09-03 | ||
| JP3-222998 | 1991-09-03 | ||
| JP23326392A JP3226344B2 (ja) | 1991-09-03 | 1992-09-01 | 希土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194948A JPH05194948A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3226344B2 true JP3226344B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=26525207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23326392A Expired - Fee Related JP3226344B2 (ja) | 1991-09-03 | 1992-09-01 | 希土類酸硫化物蛍光体及びこれを用いた高精細ブラウン管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3226344B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-01 JP JP23326392A patent/JP3226344B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05194948A (ja) | 1993-08-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |