JP3207950B2 - 塩素化エチレン系ゴム組成物 - Google Patents
塩素化エチレン系ゴム組成物Info
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- JP3207950B2 JP3207950B2 JP32824392A JP32824392A JP3207950B2 JP 3207950 B2 JP3207950 B2 JP 3207950B2 JP 32824392 A JP32824392 A JP 32824392A JP 32824392 A JP32824392 A JP 32824392A JP 3207950 B2 JP3207950 B2 JP 3207950B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、架橋性、貯蔵安定性、
柔軟性および耐熱性に優れ、かつ、機械的強度のバラン
スも良好な塩素化エチレン系ゴム組成物に関する。
柔軟性および耐熱性に優れ、かつ、機械的強度のバラン
スも良好な塩素化エチレン系ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】周知の如く、エチレン系重合体の塩素化
物は、難燃性、耐熱性、耐薬品性、耐候性および電気特
性のごとき物性が良好であり、自動車部品、工業部品お
よび家庭電気機器などの分野において広く利用されてい
る。該塩素化物をゴム弾性体として利用するには、汎用
ゴムと異なり構造上二重結合が付与されていないことが
多いため、硫黄または硫黄供与体を架橋剤として架橋さ
せることは困難である。これを改良する方法として、メ
ルカプトトリアジン、二級アミンおよび金属化合物から
なる架橋法が提案されている（例えば、特公昭54-15459
号公報、特開昭63-230753 号公報など）。
物は、難燃性、耐熱性、耐薬品性、耐候性および電気特
性のごとき物性が良好であり、自動車部品、工業部品お
よび家庭電気機器などの分野において広く利用されてい
る。該塩素化物をゴム弾性体として利用するには、汎用
ゴムと異なり構造上二重結合が付与されていないことが
多いため、硫黄または硫黄供与体を架橋剤として架橋さ
せることは困難である。これを改良する方法として、メ
ルカプトトリアジン、二級アミンおよび金属化合物から
なる架橋法が提案されている（例えば、特公昭54-15459
号公報、特開昭63-230753 号公報など）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記架
橋方法は、架橋性の点から必ずしも満足すべきものでは
なく、架橋度および貯蔵安定性上の問題点があり、さら
に柔軟性（伸びおよび硬度）、耐熱性がそれほど良くな
く、用途によっては制限されることも多い。本発明は、
かかる状況に鑑みてなされたものであり、架橋性、貯蔵
安定性、柔軟性および耐熱性に優れ、かつ、機械的強度
のバランスも良好な塩素化エチレン系ゴム組成物を提供
することを目的とする。
橋方法は、架橋性の点から必ずしも満足すべきものでは
なく、架橋度および貯蔵安定性上の問題点があり、さら
に柔軟性（伸びおよび硬度）、耐熱性がそれほど良くな
く、用途によっては制限されることも多い。本発明は、
かかる状況に鑑みてなされたものであり、架橋性、貯蔵
安定性、柔軟性および耐熱性に優れ、かつ、機械的強度
のバランスも良好な塩素化エチレン系ゴム組成物を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、ハイドロタルサイト石群を添加すること
により上記目的が達成できることを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
を重ねた結果、ハイドロタルサイト石群を添加すること
により上記目的が達成できることを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）塩素化エチレ
ン系重合体 １００重量部、（Ｂ）受酸剤となるハイド
ロタルサイト石群 １．０〜１５重量部、（Ｃ）一般式
が（I)式で示されるベンゾチアゾールのアミン塩また
は、一般式が(II)式で示されるジチオカルバミン酸のア
ミン塩 １．０〜１０重量部、
ン系重合体 １００重量部、（Ｂ）受酸剤となるハイド
ロタルサイト石群 １．０〜１５重量部、（Ｃ）一般式
が（I)式で示されるベンゾチアゾールのアミン塩また
は、一般式が(II)式で示されるジチオカルバミン酸のア
ミン塩 １．０〜１０重量部、
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）
【化５】 （式中、Ｒ4 およびＲ5 は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ4 お
よびＲ5 が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）および（Ｄ）一般式が（III)式で示さ
れるメルカプトトリアジン系化合物 ０．０１〜５．０
重量部
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ4 お
よびＲ5 が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）および（Ｄ）一般式が（III)式で示さ
れるメルカプトトリアジン系化合物 ０．０１〜５．０
重量部
【化６】 （式中、Ｒ6 はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）からなる塩素化エチレン系ゴム組成物
を提供するものである。以下、本発明を具体的に説明す
る。
から選ばれる。）からなる塩素化エチレン系ゴム組成物
を提供するものである。以下、本発明を具体的に説明す
る。
【０００６】（Ａ）塩素化エチレン系重合体 本発明において使われる塩素化エチレン系重合体は、後
記のエチレンを主成分とする重合体に塩素を反応させる
ことによって得られる塩素化物である。該エチレンを主
成分とする重合体としては、エチレン単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体、わずかの結晶分を
有するエチレン−プロピレン共重合体ならびに少なくと
もエチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体が挙げられる。エチレン単独重合体お
よびエチレンとα−オレフィンとの共重合体はエチレン
を単独重合またはエチレンと多くとも２０重量％のα−
オレフィン（一般には、炭素数が３〜１２個）とを共重
合することによって得られるものである。その密度は一
般には、０．９１０〜０．９７０ｇ／ccである。また、
その分子量は少なくとも３万であり、とりわけ５万〜７
０万が好適である。また、わずかの結晶分を有するエチ
レン−プロピレン共重合体のプロピレンの共重合割合は
通常１５〜４０重量％であり、１８〜４０重量％が好ま
しく、特に２０〜３８重量％が好適である。プロピレン
の共重合割合が１５重量％では得られる塩素化エチレン
−プロピレン共重合体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ
製品においてプラスチックライクである。一方、４０重
量％を超えると、塩素化のさいに得られる塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体の粒子が大きくなり、反応系に
おいて団塊状になるために好ましくない。
記のエチレンを主成分とする重合体に塩素を反応させる
ことによって得られる塩素化物である。該エチレンを主
成分とする重合体としては、エチレン単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体、わずかの結晶分を
有するエチレン−プロピレン共重合体ならびに少なくと
もエチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体が挙げられる。エチレン単独重合体お
よびエチレンとα−オレフィンとの共重合体はエチレン
を単独重合またはエチレンと多くとも２０重量％のα−
オレフィン（一般には、炭素数が３〜１２個）とを共重
合することによって得られるものである。その密度は一
般には、０．９１０〜０．９７０ｇ／ccである。また、
その分子量は少なくとも３万であり、とりわけ５万〜７
０万が好適である。また、わずかの結晶分を有するエチ
レン−プロピレン共重合体のプロピレンの共重合割合は
通常１５〜４０重量％であり、１８〜４０重量％が好ま
しく、特に２０〜３８重量％が好適である。プロピレン
の共重合割合が１５重量％では得られる塩素化エチレン
−プロピレン共重合体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ
製品においてプラスチックライクである。一方、４０重
量％を超えると、塩素化のさいに得られる塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体の粒子が大きくなり、反応系に
おいて団塊状になるために好ましくない。
【０００７】また、該エチレン−プロピレン共重合体の
メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０にしたがい、
条件が１４で測定、以下「ＭＩ（１）」という）は通常
０．０１〜５．０ｇ／10分であり、０．０２〜５．０ｇ
／10分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／10分
が好適である。ＭＩ（１）が０．０１ｇ／10分未満のエ
チレン−プロピレン共重合体では、得られる塩素化エチ
レン−プロピレン共重合体の加工性がよくない。一方、
５．０ｇ／10分を超えると、塩素化における反応効率が
悪く、しかも塩素化物の団塊化が激しい。該エチレン−
プロピレン共重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００
℃）は通常１０〜１８０であり、１０〜１７０が好まし
く、特に１０〜１５０が好適である。ムーニー粘度が１
０未満のエチレン−プロピレン共重合体では、塩素化中
に塩素化物の団塊化が激しい。一方、１８０を超える
と、ゴム的な弾性が乏しく、むしろプラスチックライク
である。なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、差
動走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎ
ｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，ＤＳＣ）で測定した
融解ピークが通常８０℃以上であり、８０〜１２５℃が
好ましく、特に８５〜１２５℃が好適である。前記融解
ピークが８０℃未満では、塩素化反応時に塊状になり、
均一な塩素化物が得られないために好ましくない。
メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０にしたがい、
条件が１４で測定、以下「ＭＩ（１）」という）は通常
０．０１〜５．０ｇ／10分であり、０．０２〜５．０ｇ
／10分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／10分
が好適である。ＭＩ（１）が０．０１ｇ／10分未満のエ
チレン−プロピレン共重合体では、得られる塩素化エチ
レン−プロピレン共重合体の加工性がよくない。一方、
５．０ｇ／10分を超えると、塩素化における反応効率が
悪く、しかも塩素化物の団塊化が激しい。該エチレン−
プロピレン共重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００
℃）は通常１０〜１８０であり、１０〜１７０が好まし
く、特に１０〜１５０が好適である。ムーニー粘度が１
０未満のエチレン−プロピレン共重合体では、塩素化中
に塩素化物の団塊化が激しい。一方、１８０を超える
と、ゴム的な弾性が乏しく、むしろプラスチックライク
である。なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、差
動走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎ
ｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，ＤＳＣ）で測定した
融解ピークが通常８０℃以上であり、８０〜１２５℃が
好ましく、特に８５〜１２５℃が好適である。前記融解
ピークが８０℃未満では、塩素化反応時に塊状になり、
均一な塩素化物が得られないために好ましくない。
【０００８】また、該エチレン−プロピレン共重合体は
Ｘ線で測定した結晶化度が通常３％以上であり、３〜５
０％が望ましく、とりわけ３〜４５％が好適である。こ
の結晶化度が３％未満では塩素化の段階で塊状となり、
同様に均一な塩素化物が得られない。さらに、該エチレ
ン−プロピレン共重合体はゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布の指標で
ある重合平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常４以上であり、４〜８が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ
が４未満では得られる塩素化物の加工性がよくないため
に好ましくない。さらに、少なくともエチレンとα，β
−不飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体は
エチレンと「α，β−不飽和ジカルボン酸および／また
はその無水物」（以下「コモノマー（１）」という）と
の共重合体でもよく、エチレンおよびコモノマー（１）
のほかに、第三共重合成分として「不飽和カルボン酸エ
ステル、アルコキシアルキルアクリレートおよびビニル
エステルからなる群からえらばれた少なくとも一種の二
重結合を有するモノマー」（以下「コモノマー（２）」
という）とからなる多元共重合体でもよい。
Ｘ線で測定した結晶化度が通常３％以上であり、３〜５
０％が望ましく、とりわけ３〜４５％が好適である。こ
の結晶化度が３％未満では塩素化の段階で塊状となり、
同様に均一な塩素化物が得られない。さらに、該エチレ
ン−プロピレン共重合体はゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布の指標で
ある重合平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常４以上であり、４〜８が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ
が４未満では得られる塩素化物の加工性がよくないため
に好ましくない。さらに、少なくともエチレンとα，β
−不飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体は
エチレンと「α，β−不飽和ジカルボン酸および／また
はその無水物」（以下「コモノマー（１）」という）と
の共重合体でもよく、エチレンおよびコモノマー（１）
のほかに、第三共重合成分として「不飽和カルボン酸エ
ステル、アルコキシアルキルアクリレートおよびビニル
エステルからなる群からえらばれた少なくとも一種の二
重結合を有するモノマー」（以下「コモノマー（２）」
という）とからなる多元共重合体でもよい。
【０００９】コモノマー（１）のうち、α，β−不飽和
ジカルボン酸の炭素数は通常多くとも２０個であり、と
りわけ４〜１６個のものが好適である。該ジカルボン酸
の代表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、３，６−エンドメチレン−１，２，
３，６−テトラヒドロ−シス−フタル酸があげられる。
本発明のα，β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。コモノマー（２）の
うち、不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜４
０個であり、特に４〜２０個のものが好ましい。代表例
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレートなどの熱安定性のよいものが好まし
い。さらに、アルコキシアルキルアクリレートの炭素数
は通常多くとも２０個である。また、アルキル基の炭素
数が１〜８個（好適には、１〜４個）のものが好まし
く、さらにアルコキシ基の炭素数が１〜８個（好適に
は、１〜４個）のものが望ましい。好ましいアルコキシ
アルキルアクリレートの代表例としては、メトキシエチ
ルアクリレート、エトキシエチルアクリレートおよびブ
トキシエチルアクリレートが挙げられる。また、ビニル
エステルの炭素数は、一般には多くとも２０個（好適に
は、４〜１６個）である。好適なビニルエステルの代表
例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
ブチレート、ビニルピパレートなどがあげられる。本発
明に使用するエチレン系共重合体において、コモノマー
（１）の共重合割合は通常０．５〜２５モル％であり、
１．０〜２５モル％が好ましく、特に１．０〜２０モル
％が好適である。コモノマー（１）の共重合割合が０．
１モル％未満では得られる塩素化物の効果を発揮しな
い。一方、２５モル％を超えると工業的に製造するさい
にコストおよび製造上問題がある。
ジカルボン酸の炭素数は通常多くとも２０個であり、と
りわけ４〜１６個のものが好適である。該ジカルボン酸
の代表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、３，６−エンドメチレン−１，２，
３，６−テトラヒドロ−シス−フタル酸があげられる。
本発明のα，β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。コモノマー（２）の
うち、不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜４
０個であり、特に４〜２０個のものが好ましい。代表例
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレートなどの熱安定性のよいものが好まし
い。さらに、アルコキシアルキルアクリレートの炭素数
は通常多くとも２０個である。また、アルキル基の炭素
数が１〜８個（好適には、１〜４個）のものが好まし
く、さらにアルコキシ基の炭素数が１〜８個（好適に
は、１〜４個）のものが望ましい。好ましいアルコキシ
アルキルアクリレートの代表例としては、メトキシエチ
ルアクリレート、エトキシエチルアクリレートおよびブ
トキシエチルアクリレートが挙げられる。また、ビニル
エステルの炭素数は、一般には多くとも２０個（好適に
は、４〜１６個）である。好適なビニルエステルの代表
例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
ブチレート、ビニルピパレートなどがあげられる。本発
明に使用するエチレン系共重合体において、コモノマー
（１）の共重合割合は通常０．５〜２５モル％であり、
１．０〜２５モル％が好ましく、特に１．０〜２０モル
％が好適である。コモノマー（１）の共重合割合が０．
１モル％未満では得られる塩素化物の効果を発揮しな
い。一方、２５モル％を超えると工業的に製造するさい
にコストおよび製造上問題がある。
【００１０】本発明において、エチレン、コモノマー
（１）およびコモノマー（２）からなる三元共重合体は
塩素化させるさいにブロッキングがなく、反応を容易に
実施することができる。さらに、得られる塩素化エチレ
ン系共重合体はゴム弾性および耐熱性がすぐれているた
めに好ましい。また、コモノマー（２）の共重合割合は
製造的にも、コスト的にも一般には多くとも２５モル％
であり、０．５〜２５モル％のものが望ましく、とりわ
け１．０〜２５モル％のものが好適である。該エチレン
系共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０
にしたがい、条件が４で測定、以下「ＭＩ（２）」とい
う）は通常０．１〜１００ｇ／10分であり、０．５〜１
００ｇ／10分のものが好ましく、特に１．０〜１００ｇ
／10分のものが好適である。ＭＩ（２）が０．１ｇ／10
分未満では得られる塩素化エチレン系共重合体の成形性
や混練性がよくない。一方、１００ｇ／10分を超えると
得られる塩素化エチレン系共重合体の機械的特性がよく
ない。本発明の塩素化エチレン系重合体はこれらの重合
体を塩素化させることによって得られる。塩素化はこれ
らの塩素化物を製造するために一般に行われている水性
懸濁液中で塩素化する方法を適用することによって達成
することができる。該塩素化エチレン系重合体の塩素含
有量は一般には１５〜４５重量％であり、１７〜４５重
量％が望ましく、とりわけ２０〜４３重量％が好適であ
る。塩素化エチレン系重合体の塩素含有量が１５重量％
未満では、製造上で反応はできるが、後処理のさいに水
洗工程において非常に困難になる。一方、４５重量％を
超えると、得られた塩素化エチレン系重合体は硬く、エ
ラストマーライクでなくなる。また、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 、１００℃）は成形性および機械的特性の点から
通常１０〜１５０であり、１０〜１３０が好ましく、特
に１０〜１２０が好適である。
（１）およびコモノマー（２）からなる三元共重合体は
塩素化させるさいにブロッキングがなく、反応を容易に
実施することができる。さらに、得られる塩素化エチレ
ン系共重合体はゴム弾性および耐熱性がすぐれているた
めに好ましい。また、コモノマー（２）の共重合割合は
製造的にも、コスト的にも一般には多くとも２５モル％
であり、０．５〜２５モル％のものが望ましく、とりわ
け１．０〜２５モル％のものが好適である。該エチレン
系共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０
にしたがい、条件が４で測定、以下「ＭＩ（２）」とい
う）は通常０．１〜１００ｇ／10分であり、０．５〜１
００ｇ／10分のものが好ましく、特に１．０〜１００ｇ
／10分のものが好適である。ＭＩ（２）が０．１ｇ／10
分未満では得られる塩素化エチレン系共重合体の成形性
や混練性がよくない。一方、１００ｇ／10分を超えると
得られる塩素化エチレン系共重合体の機械的特性がよく
ない。本発明の塩素化エチレン系重合体はこれらの重合
体を塩素化させることによって得られる。塩素化はこれ
らの塩素化物を製造するために一般に行われている水性
懸濁液中で塩素化する方法を適用することによって達成
することができる。該塩素化エチレン系重合体の塩素含
有量は一般には１５〜４５重量％であり、１７〜４５重
量％が望ましく、とりわけ２０〜４３重量％が好適であ
る。塩素化エチレン系重合体の塩素含有量が１５重量％
未満では、製造上で反応はできるが、後処理のさいに水
洗工程において非常に困難になる。一方、４５重量％を
超えると、得られた塩素化エチレン系重合体は硬く、エ
ラストマーライクでなくなる。また、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 、１００℃）は成形性および機械的特性の点から
通常１０〜１５０であり、１０〜１３０が好ましく、特
に１０〜１２０が好適である。
【００１１】（Ｂ）ハイドロタルサイト石群 また、本発明において受酸剤として使用するハイドロタ
ルサイト石群は、一般式がＭｇa Ｍｅb （ＯＨ）c ＣＯ
3 ・ｎＨ2 Ｏ（ただし、ＭｅはＡｌ、ＣｒまたはＦｅ
を、ａは１〜１０の整数を、ｂは１〜５の整数を、ｃは
１０〜２０の整数を、またｎは０〜８の整数をそれぞれ
表わす。）で示される化合物である。上式においてｎが
０というのは、該化合物を２５０〜３５０℃の温度で焼
成して結晶水を除去したものに相当する。該化合物の平
均粒径は一般には０．１〜１５０μｍであり、なかでも
０．５〜１００μｍのものが好ましい。
ルサイト石群は、一般式がＭｇa Ｍｅb （ＯＨ）c ＣＯ
3 ・ｎＨ2 Ｏ（ただし、ＭｅはＡｌ、ＣｒまたはＦｅ
を、ａは１〜１０の整数を、ｂは１〜５の整数を、ｃは
１０〜２０の整数を、またｎは０〜８の整数をそれぞれ
表わす。）で示される化合物である。上式においてｎが
０というのは、該化合物を２５０〜３５０℃の温度で焼
成して結晶水を除去したものに相当する。該化合物の平
均粒径は一般には０．１〜１５０μｍであり、なかでも
０．５〜１００μｍのものが好ましい。
【００１２】（Ｃ）ベンゾチアゾールのアミン塩および
ジチオカルバミン酸のアミン塩 また、本発明に用いられるベンゾチアゾールのアミン塩
は、一般式が(I) 式で示されるベンゾチアゾールと第一
級、第二級ないし第三級アミンとの塩である。
ジチオカルバミン酸のアミン塩 また、本発明に用いられるベンゾチアゾールのアミン塩
は、一般式が(I) 式で示されるベンゾチアゾールと第一
級、第二級ないし第三級アミンとの塩である。
【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）該塩中の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基およびア
ラルキル基から選ばれ、好適な例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基が挙げられる。また、該塩中のアミン塩の例
としては、エチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルア
ミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラ
ウリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、
ピペコリン、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられ
る。該塩の具体例としては、２−メルカプトベンゾチア
ゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベン
ゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩、２−メルカ
プトベンゾチアゾールのトリシクロヘキシルアミン塩な
どが挙げられる。
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）該塩中の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基およびア
ラルキル基から選ばれ、好適な例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基が挙げられる。また、該塩中のアミン塩の例
としては、エチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルア
ミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラ
ウリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、
ピペコリン、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられ
る。該塩の具体例としては、２−メルカプトベンゾチア
ゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベン
ゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩、２−メルカ
プトベンゾチアゾールのトリシクロヘキシルアミン塩な
どが挙げられる。
【００１３】また、本発明に用いられるジチオカルバミ
ン酸のアミン塩は、一般式が(II)式で示される化合物で
ある。
ン酸のアミン塩は、一般式が(II)式で示される化合物で
ある。
【化８】 （式中、Ｒ4 およびＲ5 は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ4 お
よびＲ5 が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）該化合物中の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリル基およびアラルキ
ル基から選ばれ、好適な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基が挙げられる。該化合物を形成するジチオカルバミ
ン酸としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチル
ジチオカルバミン酸、ペンタメチレンジチオカルバミン
酸、ジブチルジチオカルバミン酸、エチル−フェニルジ
チオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸、ピ
ペリジンジチオカルバミン酸、ピペコリンジチオカルバ
ミン酸、モルホリンジチオカルバミン酸、ピペラジンジ
チオカルバミン酸などが挙げられる。また、該化合物の
一方の成分であるアミンとしては、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、
ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシル
アミン、ピペリジン、ピペコリン、モルホリン、ピペラ
ジンなどが挙げられる。該化合物の具体例としては、ペ
ンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ピペコ
リルジチオカルバミン酸ピペコリル塩、ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸モルホリン塩、ペンタメチレンジチ
オカルバミン酸ピペラジン塩などが挙げられる。
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ4 お
よびＲ5 が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）該化合物中の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリル基およびアラルキ
ル基から選ばれ、好適な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基が挙げられる。該化合物を形成するジチオカルバミ
ン酸としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチル
ジチオカルバミン酸、ペンタメチレンジチオカルバミン
酸、ジブチルジチオカルバミン酸、エチル−フェニルジ
チオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸、ピ
ペリジンジチオカルバミン酸、ピペコリンジチオカルバ
ミン酸、モルホリンジチオカルバミン酸、ピペラジンジ
チオカルバミン酸などが挙げられる。また、該化合物の
一方の成分であるアミンとしては、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、
ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシル
アミン、ピペリジン、ピペコリン、モルホリン、ピペラ
ジンなどが挙げられる。該化合物の具体例としては、ペ
ンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ピペコ
リルジチオカルバミン酸ピペコリル塩、ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸モルホリン塩、ペンタメチレンジチ
オカルバミン酸ピペラジン塩などが挙げられる。
【００１４】（Ｄ）メルカプトトリアジン系化合物 さらに、本発明において使用されるメルカプトトリアジ
ン系化合物は、ゴム業界において加硫剤または加硫促進
剤として使用されているものであり、一般式が（III)式
で示される化合物である。
ン系化合物は、ゴム業界において加硫剤または加硫促進
剤として使用されているものであり、一般式が（III)式
で示される化合物である。
【化９】 （式中、Ｒ6 はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）上記(III) 式において、Ｒ6 のうち、
アミノ基は炭素数が多くとも２０個の炭化水素基を有す
るものでもよい。該化合物の代表例としては、１，３，
５−トリチオシアヌル酸、１−ヘキシルアミノ−３，５
−ジメチルカプトトリアジン、１−ジエチルアミノ−
３，５−ジメチルカプトトリアジン、１−シクロヘキシ
ルアミノ−３，５−ジメチルカプトトリアジンなどが挙
げられる。これらの化合物は、特開昭59-10099号公報明
細書に詳細に記載されている。
から選ばれる。）上記(III) 式において、Ｒ6 のうち、
アミノ基は炭素数が多くとも２０個の炭化水素基を有す
るものでもよい。該化合物の代表例としては、１，３，
５−トリチオシアヌル酸、１−ヘキシルアミノ−３，５
−ジメチルカプトトリアジン、１−ジエチルアミノ−
３，５−ジメチルカプトトリアジン、１−シクロヘキシ
ルアミノ−３，５−ジメチルカプトトリアジンなどが挙
げられる。これらの化合物は、特開昭59-10099号公報明
細書に詳細に記載されている。
【００１５】これにさらに他の加硫促進剤を配合しても
よい。該促進剤は、一般にゴム業界において加硫促進剤
として広く利用されているものである。その代表例は、
チアゾール系、イミダゾリン系、ジチオカルバメート
系、チウラム系、ザンテート系、グアニジン系およびア
ルデヒド・アミン系に分類される。また、前記刊行物第
64頁および第 170頁ないし第 173頁に記載されているリ
ン系化合物のごとき求核試薬も加硫促進剤として使用で
きる。これらの加硫促進剤については、特開昭59-15440
号公報明細書に代表例が記載されている。
よい。該促進剤は、一般にゴム業界において加硫促進剤
として広く利用されているものである。その代表例は、
チアゾール系、イミダゾリン系、ジチオカルバメート
系、チウラム系、ザンテート系、グアニジン系およびア
ルデヒド・アミン系に分類される。また、前記刊行物第
64頁および第 170頁ないし第 173頁に記載されているリ
ン系化合物のごとき求核試薬も加硫促進剤として使用で
きる。これらの加硫促進剤については、特開昭59-15440
号公報明細書に代表例が記載されている。
【００１６】（Ｅ）配合割合 本発明において、塩素化エチレン系重合体１００重量部
に対する他の成分の配合割合は下記のとおりである。ハ
イドロタルサイト石群は１．０〜１５重量部であり、
２．０〜１５重量部が望ましく、とりわけ３．０〜１２
重量部が好適である。ハイドロタルサイト石群が１．０
重量部未満では架橋性が低下し、また貯蔵安定性も悪化
する。一方、１５重量部を超えると加工性が悪くなり、
さらに得られる架橋ゴムの強度が低下する。また、ベン
ゾチアゾールのアミン塩またはジチオカルバミン酸のア
ミン塩は、１．０〜１０重量部であり、１．５〜１０重
量部が好ましく、特に１．５〜８重量部が好適である。
該塩が１．０重量部未満では、架橋が充分進行しない。
一方、１０重量部を超えるてもさらに架橋性が向上する
ことはない。さらに、メルカプトトリアジン系化合物は
０．０１〜５．０重量部であり、０．０２〜５．０重量
部が好ましく、特に０．１〜４．０重量部が好適であ
る。メルカプトトリアジン系化合物が０．０１重量部未
満では、架橋がタイトに進行しない。一方、５．０重量
部を超えると高温引裂強度が低下する。さらに、前記の
その他の加硫促進剤を配合する場合は、一般には多くと
も１０重量部である。
に対する他の成分の配合割合は下記のとおりである。ハ
イドロタルサイト石群は１．０〜１５重量部であり、
２．０〜１５重量部が望ましく、とりわけ３．０〜１２
重量部が好適である。ハイドロタルサイト石群が１．０
重量部未満では架橋性が低下し、また貯蔵安定性も悪化
する。一方、１５重量部を超えると加工性が悪くなり、
さらに得られる架橋ゴムの強度が低下する。また、ベン
ゾチアゾールのアミン塩またはジチオカルバミン酸のア
ミン塩は、１．０〜１０重量部であり、１．５〜１０重
量部が好ましく、特に１．５〜８重量部が好適である。
該塩が１．０重量部未満では、架橋が充分進行しない。
一方、１０重量部を超えるてもさらに架橋性が向上する
ことはない。さらに、メルカプトトリアジン系化合物は
０．０１〜５．０重量部であり、０．０２〜５．０重量
部が好ましく、特に０．１〜４．０重量部が好適であ
る。メルカプトトリアジン系化合物が０．０１重量部未
満では、架橋がタイトに進行しない。一方、５．０重量
部を超えると高温引裂強度が低下する。さらに、前記の
その他の加硫促進剤を配合する場合は、一般には多くと
も１０重量部である。
【００１７】（Ｆ）混合方法、加硫方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合することにより本発明の組成物
を得ることができるが、さらにゴム業界において一般に
使用されている充填剤、可塑剤、各種安定剤、滑剤およ
び着色剤などの添加剤を使用目的に応じて添加すること
ができる。本発明の組成物を得るには、ゴム業界におい
て通常行なわれている混合を適用すればよい。この組成
物を製造する際、本質的に塩素化エチレン系重合体が架
橋しないことが重要である。このために、混合は、一般
には室温ないし１００℃において実施する。こうして得
られる組成物は、一般に使用ざれている押出成形機、射
出成形機、圧縮成形機などを利用して所望の形状に形成
される。架橋は、通常１００〜２００℃の温度範囲で、
成形中にスチーム缶、エアーバスなどにより加熱され
る。架橋時間は、架橋温度によって異なるが、一般には
０．５〜１２０分である。
を得ることができるが、さらにゴム業界において一般に
使用されている充填剤、可塑剤、各種安定剤、滑剤およ
び着色剤などの添加剤を使用目的に応じて添加すること
ができる。本発明の組成物を得るには、ゴム業界におい
て通常行なわれている混合を適用すればよい。この組成
物を製造する際、本質的に塩素化エチレン系重合体が架
橋しないことが重要である。このために、混合は、一般
には室温ないし１００℃において実施する。こうして得
られる組成物は、一般に使用ざれている押出成形機、射
出成形機、圧縮成形機などを利用して所望の形状に形成
される。架橋は、通常１００〜２００℃の温度範囲で、
成形中にスチーム缶、エアーバスなどにより加熱され
る。架橋時間は、架橋温度によって異なるが、一般には
０．５〜１２０分である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、引張試験はＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
ＪＩＳ３号ダンベルを用いてショッパー型試験機を使用
して引張強度（以下、ＴB という）、伸び率（以下、Ｅ
B という）および硬さ（以下、ＨS という）を測定し
た。また、耐熱性試験は、温度が１２０℃に設定された
ＪＩＳギヤオーブン中にＪＩＳ３号ダンベルを５日間お
よび７日間放置した後、ＴB 、ＥB およびＨS を測定
し、ＴB およびＥB の変化率ならびにＨS の変化を求め
た。さらに、貯蔵安定性は、３８℃に設定されたギヤオ
ーブン中に試料を７日間放置した後、ムーニー試験機を
用いて温度１２５℃、ラージローターおよび予熱１分の
条件で、４分値の粘度およびＴ５のスコーチ性を測定
し、ブランク値との変化を求めた。また、架橋試験は、
ディスクレオメーター（ＯＤＲ−１００型）を使用して
温度が１６５℃、振幅３度およびフルスケールが２００
ｋｇ−ｃｍで１時間トルクを測定した。
明する。なお、引張試験はＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
ＪＩＳ３号ダンベルを用いてショッパー型試験機を使用
して引張強度（以下、ＴB という）、伸び率（以下、Ｅ
B という）および硬さ（以下、ＨS という）を測定し
た。また、耐熱性試験は、温度が１２０℃に設定された
ＪＩＳギヤオーブン中にＪＩＳ３号ダンベルを５日間お
よび７日間放置した後、ＴB 、ＥB およびＨS を測定
し、ＴB およびＥB の変化率ならびにＨS の変化を求め
た。さらに、貯蔵安定性は、３８℃に設定されたギヤオ
ーブン中に試料を７日間放置した後、ムーニー試験機を
用いて温度１２５℃、ラージローターおよび予熱１分の
条件で、４分値の粘度およびＴ５のスコーチ性を測定
し、ブランク値との変化を求めた。また、架橋試験は、
ディスクレオメーター（ＯＤＲ−１００型）を使用して
温度が１６５℃、振幅３度およびフルスケールが２００
ｋｇ−ｃｍで１時間トルクを測定した。
【００１９】なお、使用した材料の製造、物性、種類な
どを下記に示す。 ［塩素化エチレン系重合体］ブテン−１を３重量％含有
するエチレン−ブテン−１共重合体（密度０．９４ｇ／
ｃｃ、平均分子量約１７万）を水性懸濁法で塩素化した
塩素含有量が３６．５％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １０
０℃）が７４である非晶性の塩素化ポリエチレン（以
下、塩素化物(a) という）、プロピレン含有量が２２重
量％であり、かたムーニー粘度が１１５であるエチレン
−プロピレン共重合体を塩素化して得られた塩素含有量
が３５．４重量％、ムーニー粘度が４２である塩素化エ
チレン−プロピレン共重合体（以下、塩素化物(b) とい
う）および融点が１０８℃であり、かつメルトフローレ
ートが１００ｇ／１０分であるエチレン−メチルメタク
リレート−無水マレイン酸（メチルメタクリレート含有
量１８．５モル％、無水マレイン酸含有量１．５モル
％）を塩素化して得られる塩素含有量３２．５重量％、
ムーニー粘度３２．５である塩素化エチレン三元共重合
体（以下、塩素化物(c) という）を使用した。
どを下記に示す。 ［塩素化エチレン系重合体］ブテン−１を３重量％含有
するエチレン−ブテン−１共重合体（密度０．９４ｇ／
ｃｃ、平均分子量約１７万）を水性懸濁法で塩素化した
塩素含有量が３６．５％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １０
０℃）が７４である非晶性の塩素化ポリエチレン（以
下、塩素化物(a) という）、プロピレン含有量が２２重
量％であり、かたムーニー粘度が１１５であるエチレン
−プロピレン共重合体を塩素化して得られた塩素含有量
が３５．４重量％、ムーニー粘度が４２である塩素化エ
チレン−プロピレン共重合体（以下、塩素化物(b) とい
う）および融点が１０８℃であり、かつメルトフローレ
ートが１００ｇ／１０分であるエチレン−メチルメタク
リレート−無水マレイン酸（メチルメタクリレート含有
量１８．５モル％、無水マレイン酸含有量１．５モル
％）を塩素化して得られる塩素含有量３２．５重量％、
ムーニー粘度３２．５である塩素化エチレン三元共重合
体（以下、塩素化物(c) という）を使用した。
【００２０】［ハイドロタルサイト石群］また、ハイド
ロタルサイト石群として、平均粒径が１μｍ、比表面積
が１０ｍ2 ／ｇであるハイドロタルサイト（以下、ＤＨ
Ｔ−１という）およびＤＨＴ−１を３００℃で焼成した
もの（以下、ＤＨＴ−２という）を使用した。 ［ベンゾチアゾールのアミン塩、ジチオカルバミン酸の
アミン塩］ベンゾチアゾールのアミン塩として、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩
（以下、アミン−１という）およびジチオカルバミン酸
のアミン塩として、ピペコリルジチオカルバミン酸のピ
ペコリン塩（以下、アミン−２という）を使用した。
ロタルサイト石群として、平均粒径が１μｍ、比表面積
が１０ｍ2 ／ｇであるハイドロタルサイト（以下、ＤＨ
Ｔ−１という）およびＤＨＴ−１を３００℃で焼成した
もの（以下、ＤＨＴ−２という）を使用した。 ［ベンゾチアゾールのアミン塩、ジチオカルバミン酸の
アミン塩］ベンゾチアゾールのアミン塩として、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩
（以下、アミン−１という）およびジチオカルバミン酸
のアミン塩として、ピペコリルジチオカルバミン酸のピ
ペコリン塩（以下、アミン−２という）を使用した。
【００２１】［メルカプトトリアジン系化合物］メルカ
プトトリアジン系化合物として、１，３，５−メルカプ
ト−Ｓ−トリアジン（以下、アジンという）を使用し
た。 ［他の加硫促進剤、添加剤］さらに、加硫促進剤とし
て、テトラブチルチウラム・ジスルフィド（以下、ＴＢ
Ｔという）および添加剤として２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキキシノリン重合物（以下、酸化防
止剤という）を使用した。また、比較例に酸化マグネシ
ウム（協和化学社製、キョーワマグ）（以下、ＭｇＯと
いう）を使用した。
プトトリアジン系化合物として、１，３，５−メルカプ
ト−Ｓ−トリアジン（以下、アジンという）を使用し
た。 ［他の加硫促進剤、添加剤］さらに、加硫促進剤とし
て、テトラブチルチウラム・ジスルフィド（以下、ＴＢ
Ｔという）および添加剤として２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキキシノリン重合物（以下、酸化防
止剤という）を使用した。また、比較例に酸化マグネシ
ウム（協和化学社製、キョーワマグ）（以下、ＭｇＯと
いう）を使用した。
【００２２】実施例１〜６、比較例１〜５ 表１に種類および配合量が示されている塩素化エチレン
系共重合体、ハイドロタルサイト石群、ベンゾチアゾー
ルもしくはジチオカルバミン酸のアミン塩およびメルカ
プトトリアジン系化合物ならびに０．５重量部のＴＢＴ
および１重量部の酸化防止剤を予め室温においてオープ
ンロールを使用して２０分間混練し、シートを成形し
た。得られた各シートを温度１７０℃および圧力２００
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１５分熱プレスして架橋シートを
作成した。得られた各シートの常態特性としてＴB 、Ｅ
B およびＨS ならびに耐熱性試験としてＴB およびＥB
の変化率ならびにＨS の変化、圧縮永久特性（歪み率）
の測定ならびに貯蔵安定性として４分値の粘度およびＴ
５の測定を行なった。それらの結果を表２に示す。
系共重合体、ハイドロタルサイト石群、ベンゾチアゾー
ルもしくはジチオカルバミン酸のアミン塩およびメルカ
プトトリアジン系化合物ならびに０．５重量部のＴＢＴ
および１重量部の酸化防止剤を予め室温においてオープ
ンロールを使用して２０分間混練し、シートを成形し
た。得られた各シートを温度１７０℃および圧力２００
ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１５分熱プレスして架橋シートを
作成した。得られた各シートの常態特性としてＴB 、Ｅ
B およびＨS ならびに耐熱性試験としてＴB およびＥB
の変化率ならびにＨS の変化、圧縮永久特性（歪み率）
の測定ならびに貯蔵安定性として４分値の粘度およびＴ
５の測定を行なった。それらの結果を表２に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】さらに、オープンロールで得られたシート
を使用して架橋試験を行なった結果を図１に示す。
を使用して架橋試験を行なった結果を図１に示す。
【００２６】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、下記の如き効果
を発揮する。 （１）機械的強度が優れる。 （２）耐摩耗性および耐熱性が良好である。 （３）耐油性および耐寒性が優れている。 （４）耐オゾン性が良好である。 （５）永久伸性が優れている。 本発明のゴム組成物は、上記の如き優れた特性を有する
ばかりでなく、成形性も良好であるため、下記の如く多
方面に使用することができる。 （１）ブーツ類、エアインテークホースなどの自動車用
部品 （２）パッキング、ホースなどの工業用部品 （３）電線などの被覆材 （４）建材用のガスケット、目地材など。
を発揮する。 （１）機械的強度が優れる。 （２）耐摩耗性および耐熱性が良好である。 （３）耐油性および耐寒性が優れている。 （４）耐オゾン性が良好である。 （５）永久伸性が優れている。 本発明のゴム組成物は、上記の如き優れた特性を有する
ばかりでなく、成形性も良好であるため、下記の如く多
方面に使用することができる。 （１）ブーツ類、エアインテークホースなどの自動車用
部品 （２）パッキング、ホースなどの工業用部品 （３）電線などの被覆材 （４）建材用のガスケット、目地材など。
【図１】縦軸にトルク、横軸に架橋時間を示した架橋曲
線図である。
線図である。
ａ 実施例５により得られた組成物の架橋曲線 ｂ 比較例３により得られた組成物の架橋曲線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/28 C08K 3/00 - 13/08
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）塩素化エチレン系重合体 １００
重量部、（Ｂ）受酸剤となるハイドロタルサイト石群
１．０〜１５重量部、（Ｃ）一般式が（I)式で示される
ベンゾチアゾールのアミン塩または、一般式が(II)式で
示されるジチオカルバミン酸のアミン塩 １．０〜１０
重量部、 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。） 【化２】 （式中、Ｒ4 およびＲ5 は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ4 お
よびＲ5 が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）および（Ｄ）一般式が（III)式で示さ
れるメルカプトトリアジン系化合物 ０．０１〜５．０
重量部、 【化３】 （式中、Ｒ6 はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）からなる塩素化エチレン系ゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32824392A JP3207950B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 塩素化エチレン系ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32824392A JP3207950B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 塩素化エチレン系ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172598A JPH06172598A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3207950B2 true JP3207950B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=18208042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32824392A Expired - Fee Related JP3207950B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 塩素化エチレン系ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3207950B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2231519A1 (en) * | 1995-10-17 | 1997-04-24 | Kenneth O. Mcelrath | Curing systems for halogenated elastomers having improved high temperature compression set |
-
1992
- 1992-12-08 JP JP32824392A patent/JP3207950B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172598A (ja) | 1994-06-21 |
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