JP3204694B2 - 脱硫剤の製造方法および脱硫方法 - Google Patents
脱硫剤の製造方法および脱硫方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脱硫剤の製造方法およ
び脱硫方法に係り、特にカルシウム化合物と石炭灰と水
とを混合して調製する脱硫剤の製造方法および上記脱硫
剤を使った脱硫方法に関する。
び脱硫方法に係り、特にカルシウム化合物と石炭灰と水
とを混合して調製する脱硫剤の製造方法および上記脱硫
剤を使った脱硫方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】火力発電所における重油焚、石炭焚ボイ
ラから排出される排ガス中には、硫黄酸化物（ＳＯｘ）
やＨＣｌなどの酸性有害物質が通常、１００〜３０００
ｐｐｍの割合で含まれており、酸性雨や光化学スモッグ
の原因物質とされるため、その効果的な処理手段が望ま
れている。従来から湿式法（例えば石灰石ー石膏法）ま
たは乾式法（活性炭法）が実施されているが、湿式法は
有害物質の除去率が高い反面、廃水処理が困難で排ガス
を再加熱する必要があり、設備費や運転費が高く、乾式
法では高い除去率が得られないという問題があった。こ
のため、無排水の低コストプロセスで高い除去率が得ら
れる脱硫方法の開発が望まれている。
ラから排出される排ガス中には、硫黄酸化物（ＳＯｘ）
やＨＣｌなどの酸性有害物質が通常、１００〜３０００
ｐｐｍの割合で含まれており、酸性雨や光化学スモッグ
の原因物質とされるため、その効果的な処理手段が望ま
れている。従来から湿式法（例えば石灰石ー石膏法）ま
たは乾式法（活性炭法）が実施されているが、湿式法は
有害物質の除去率が高い反面、廃水処理が困難で排ガス
を再加熱する必要があり、設備費や運転費が高く、乾式
法では高い除去率が得られないという問題があった。こ
のため、無排水の低コストプロセスで高い除去率が得ら
れる脱硫方法の開発が望まれている。
【０００３】ボイラなどの排ガスの脱硫法としては、上
記方法のほかに、消石灰やそのスラリを排ガス中に噴霧
する半乾式法や火炉内や煙道内の高温ガス中に石灰石を
直接分散させて酸性有害物質を除去する乾式法が提案さ
れており、設備費や運転費が安いという特徴を有してい
るが、いずれの方法も除去率が低いという問題がある。
記方法のほかに、消石灰やそのスラリを排ガス中に噴霧
する半乾式法や火炉内や煙道内の高温ガス中に石灰石を
直接分散させて酸性有害物質を除去する乾式法が提案さ
れており、設備費や運転費が安いという特徴を有してい
るが、いずれの方法も除去率が低いという問題がある。
【０００４】このような問題を解決する手段の１つとし
て、未公知の、消石灰や生石灰などのＣａ系脱硫剤に石
炭灰等のＳｉ化合物を添加した後養生処理することによ
り、高比表面積でかつＳＯ2 吸収性能の高い脱硫剤を使
用する方法が提案された（特開平２−１５２５２０号
他）。図７にその一例を示す。石炭灰Ａ、消石灰Ｂおよ
び水Ｃは供給管２、４および５より養生装置３に送ら
れ、混合されながら加熱される。所定の温度および所定
時間加熱された脱硫剤Ｄはライン６より排出される。
て、未公知の、消石灰や生石灰などのＣａ系脱硫剤に石
炭灰等のＳｉ化合物を添加した後養生処理することによ
り、高比表面積でかつＳＯ2 吸収性能の高い脱硫剤を使
用する方法が提案された（特開平２−１５２５２０号
他）。図７にその一例を示す。石炭灰Ａ、消石灰Ｂおよ
び水Ｃは供給管２、４および５より養生装置３に送ら
れ、混合されながら加熱される。所定の温度および所定
時間加熱された脱硫剤Ｄはライン６より排出される。
【０００５】このように調製された脱硫剤を用いて脱硫
する装置のフローシートを図２に示す。ボイラ７からの
排ガスはエアヒータ８で温度を下げられ、脱硫塔９に導
かれる。脱硫剤Ｄはライン１０より煙道１１または脱硫
塔９内に噴霧して供給され、排ガス中のＳＯ2 等の酸性
有害物質と反応する。この時、水Ｃはライン１２より煙
道１１または脱硫塔９中に供給されることにより排ガス
の温度を下げ、湿度を上げることも可能である。その一
部が反応した脱硫剤は排ガス中の灰とともに集塵装置１
３で捕集され、その一部はライン１４を経て煙道１１ま
たは脱硫塔９内に供給されて再度排ガス中のＳＯ2 等の
酸性有害物質と反応する。残りの脱硫剤および灰はライ
ン１５より廃棄される。
する装置のフローシートを図２に示す。ボイラ７からの
排ガスはエアヒータ８で温度を下げられ、脱硫塔９に導
かれる。脱硫剤Ｄはライン１０より煙道１１または脱硫
塔９内に噴霧して供給され、排ガス中のＳＯ2 等の酸性
有害物質と反応する。この時、水Ｃはライン１２より煙
道１１または脱硫塔９中に供給されることにより排ガス
の温度を下げ、湿度を上げることも可能である。その一
部が反応した脱硫剤は排ガス中の灰とともに集塵装置１
３で捕集され、その一部はライン１４を経て煙道１１ま
たは脱硫塔９内に供給されて再度排ガス中のＳＯ2 等の
酸性有害物質と反応する。残りの脱硫剤および灰はライ
ン１５より廃棄される。
【０００６】しかし、このような方法で脱硫剤を調製す
る場合、脱硫剤の原料を１００℃以上の高温で長時間
（十数〜数十時間）加熱する必要があるため、脱硫剤を
調製する装置が大型になり、加熱するためのエネルギー
も多くなる。加熱温度を低くしたり加熱時間を短くする
と、今度は脱硫性能が低下するという問題がある。
る場合、脱硫剤の原料を１００℃以上の高温で長時間
（十数〜数十時間）加熱する必要があるため、脱硫剤を
調製する装置が大型になり、加熱するためのエネルギー
も多くなる。加熱温度を低くしたり加熱時間を短くする
と、今度は脱硫性能が低下するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記先行技術はＣａ化
合物と石炭灰の反応性について配慮がされておらず、酸
性有害物質の除去率（脱硫率）が低くなり、脱硫剤調製
装置および脱硫剤自身のコストが高価になるという問題
があった。本発明の目的は、簡易なシステムで経済的
に、しかも高い脱硫率を得ることができる脱硫剤の製造
方法および脱硫方法を提供することにある。
合物と石炭灰の反応性について配慮がされておらず、酸
性有害物質の除去率（脱硫率）が低くなり、脱硫剤調製
装置および脱硫剤自身のコストが高価になるという問題
があった。本発明の目的は、簡易なシステムで経済的
に、しかも高い脱硫率を得ることができる脱硫剤の製造
方法および脱硫方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本願の第１の発明は、カルシウム化合物と石炭灰と水と
を混合したのち養生して脱硫剤を製造する方法におい
て、石炭灰をあらかじめ加熱処理したのち、これをカル
シウム化合物と水とともに混合しつつ加熱して脱硫剤を
得ることを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。
本願の第１の発明は、カルシウム化合物と石炭灰と水と
を混合したのち養生して脱硫剤を製造する方法におい
て、石炭灰をあらかじめ加熱処理したのち、これをカル
シウム化合物と水とともに混合しつつ加熱して脱硫剤を
得ることを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。
【０００９】第２の発明は、上記第１の発明において、
カルシウム化合物が消石灰、生石灰、ベントナイト、亜
硫酸カルシウム、硫酸カルシウムのうちの一種以上であ
ることを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。第３の
発明は、カルシウム含有物と石炭灰と水とを混合したの
ち養生して脱硫剤を製造する方法において、石炭灰を６
００〜１１００℃で加熱処理し、これにカルシウム化合
物、水、珪酸ナトリウムを加え、加熱しつつ混合するこ
とを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。
カルシウム化合物が消石灰、生石灰、ベントナイト、亜
硫酸カルシウム、硫酸カルシウムのうちの一種以上であ
ることを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。第３の
発明は、カルシウム含有物と石炭灰と水とを混合したの
ち養生して脱硫剤を製造する方法において、石炭灰を６
００〜１１００℃で加熱処理し、これにカルシウム化合
物、水、珪酸ナトリウムを加え、加熱しつつ混合するこ
とを特徴とする脱硫剤の製造方法に関する。
【００１０】第４の発明は、上記第３の発明において、
カルシウム化合物に対する珪酸ナトリウムの割合が１〜
１０重量％であることを特徴とする脱硫剤の製造方法に
関する。第５の発明は、カルシウム化合物と石炭灰と水
とを混合して脱硫剤を製造する方法において、加熱処理
した石炭灰にカルシウム化合物と水を加えてミルで湿式
粉砕しながら加熱するか、または加熱しないでミルで湿
式粉砕したのち、攪拌しながら加熱することを特徴とす
る脱硫剤の製造方法に関する。
カルシウム化合物に対する珪酸ナトリウムの割合が１〜
１０重量％であることを特徴とする脱硫剤の製造方法に
関する。第５の発明は、カルシウム化合物と石炭灰と水
とを混合して脱硫剤を製造する方法において、加熱処理
した石炭灰にカルシウム化合物と水を加えてミルで湿式
粉砕しながら加熱するか、または加熱しないでミルで湿
式粉砕したのち、攪拌しながら加熱することを特徴とす
る脱硫剤の製造方法に関する。
【００１１】第６の発明は、排ガスに脱硫剤を噴霧して
排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫方法において、上
記脱硫剤として、あらかじめ６００〜１１００℃で加熱
処理した石炭灰にカルシウム化合物と水を加えて加熱し
ながら混合して調製したものを使用することを特徴とす
る脱硫方法に関する。第７の発明は、上記第６の発明に
おいて、排ガスに脱硫剤を噴霧する際に、水を噴霧して
排ガスの温度を下げ、湿分を上げることを特徴とする脱
硫方法に関する。
排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫方法において、上
記脱硫剤として、あらかじめ６００〜１１００℃で加熱
処理した石炭灰にカルシウム化合物と水を加えて加熱し
ながら混合して調製したものを使用することを特徴とす
る脱硫方法に関する。第７の発明は、上記第６の発明に
おいて、排ガスに脱硫剤を噴霧する際に、水を噴霧して
排ガスの温度を下げ、湿分を上げることを特徴とする脱
硫方法に関する。
【００１２】
【作用】従来の技術では、消石灰や生石灰などのＣａ系
化合物に石炭灰等のＳｉ化合物を添加した後、水の存在
下で養生処理する際、Ｃａ化合物とＳｉ化合物との反応
性が悪く、１００℃以上の高温で長時間（十数〜数十時
間）加熱する必要があった。しかしながら、あらかじめ
石炭灰を加熱処理することにより、Ｃａ化合物とＳｉ化
合物との反応性が向上し、より低い温度で短時間の養生
処理によりＳＯ2 吸収性能の良い脱硫剤が調製できる。
化合物に石炭灰等のＳｉ化合物を添加した後、水の存在
下で養生処理する際、Ｃａ化合物とＳｉ化合物との反応
性が悪く、１００℃以上の高温で長時間（十数〜数十時
間）加熱する必要があった。しかしながら、あらかじめ
石炭灰を加熱処理することにより、Ｃａ化合物とＳｉ化
合物との反応性が向上し、より低い温度で短時間の養生
処理によりＳＯ2 吸収性能の良い脱硫剤が調製できる。
【００１３】
【実施例】本発明は、下記の具体的実施例によって、さ
らに詳細に説明されるが、下記の実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 消石灰と石炭灰の混合スラリを加熱することにより脱硫
剤を調製し、その調製した脱硫剤スラリを煙道の排ガス
中に噴霧供給し、石炭焚ボイラの排ガスを脱硫処理する
場合について、本発明を適用した例を用いて説明する。
らに詳細に説明されるが、下記の実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 消石灰と石炭灰の混合スラリを加熱することにより脱硫
剤を調製し、その調製した脱硫剤スラリを煙道の排ガス
中に噴霧供給し、石炭焚ボイラの排ガスを脱硫処理する
場合について、本発明を適用した例を用いて説明する。
【００１４】脱硫剤の調製装置を図１に示す。石炭灰Ａ
は流動層１で加熱処理された後、供給管２より養生装置
３に送られ、供給管４および５から供給された消石灰Ｂ
および水Ｃと共に混合されながら加熱される。所定の温
度および時間加熱された脱硫剤Ｄはライン６より排出さ
れる。石炭灰Ａは流動層１で加熱処理されるが、他の方
式の加熱装置でも構わない。また、養生装置３中では石
炭灰Ａ、消石灰Ｂおよび水Ｃは攪拌機により混合・攪拌
されながら加熱されるが、攪拌機および加熱装置はスラ
リを攪拌および加熱できるものであればどのような型式
のものでもかまわない。
は流動層１で加熱処理された後、供給管２より養生装置
３に送られ、供給管４および５から供給された消石灰Ｂ
および水Ｃと共に混合されながら加熱される。所定の温
度および時間加熱された脱硫剤Ｄはライン６より排出さ
れる。石炭灰Ａは流動層１で加熱処理されるが、他の方
式の加熱装置でも構わない。また、養生装置３中では石
炭灰Ａ、消石灰Ｂおよび水Ｃは攪拌機により混合・攪拌
されながら加熱されるが、攪拌機および加熱装置はスラ
リを攪拌および加熱できるものであればどのような型式
のものでもかまわない。
【００１５】上述の方法で調製した脱硫剤を用いて石炭
焚ボイラの排ガスを脱硫処理する方法について次に説明
する。図２において、ボイラ７からの排ガスはエアヒー
タ８で温度を下げられ、脱硫塔９に導かれる。脱硫剤Ｄ
はライン１０より煙道１１または脱硫塔９内に噴霧して
供給され、排ガス中のＳＯ2 等の酸性有害物質と反応す
る。この時、水Ｃはライン１２より煙道１１または脱硫
塔９中に供給されることにより排ガスの温度を下げ、湿
度を上げることが好ましい。その一部が反応した脱硫剤
は排ガス中の灰とともに集塵装置１３で捕集され、その
一部はライン１４より煙道１１または脱硫塔９内に供給
されて再度排ガス中のＳＯ2 等の酸性有害物質と反応す
る。残りの脱硫剤および灰はライン１５より廃棄され
る。
焚ボイラの排ガスを脱硫処理する方法について次に説明
する。図２において、ボイラ７からの排ガスはエアヒー
タ８で温度を下げられ、脱硫塔９に導かれる。脱硫剤Ｄ
はライン１０より煙道１１または脱硫塔９内に噴霧して
供給され、排ガス中のＳＯ2 等の酸性有害物質と反応す
る。この時、水Ｃはライン１２より煙道１１または脱硫
塔９中に供給されることにより排ガスの温度を下げ、湿
度を上げることが好ましい。その一部が反応した脱硫剤
は排ガス中の灰とともに集塵装置１３で捕集され、その
一部はライン１４より煙道１１または脱硫塔９内に供給
されて再度排ガス中のＳＯ2 等の酸性有害物質と反応す
る。残りの脱硫剤および灰はライン１５より廃棄され
る。
【００１６】この装置を用いて、Ａ炭（石炭中の硫黄分
１．９％、灰含有率１２．４％）を燃焼した時の脱硫性
能を測定した。ただし、ボイラ出口における排ガス中に
含まれるＳＯ2 に対する脱硫剤中のＣａ量はモル比で
２．０倍（以下、Ｃａ／Ｓ＝２．０と呼ぶ）となるよう
に消石灰が供給され、水は脱硫塔９中に重量比で排ガス
の３％噴霧供給された。調製された脱硫剤は、ライン１
４より脱硫塔９内に噴霧して供給された。なお、脱硫剤
の調製に用いられた石炭灰はＡ炭を燃焼した際に電気集
塵装置で捕集された灰で、未燃分を４％含んでいた。こ
の灰を流動層を用いて温度８００℃、粒子の平均滞留時
間２０分で加熱処理してから、脱硫剤調製に用いた。ま
た、養生装置３中での石炭灰Ａと消石灰Ｂとの比率は重
量比４：６、スラリの濃度は３０重量％、加熱温度およ
び粒子の平均滞留時間はそれぞれ１００℃および３時間
に調整された。集塵装置１３で捕集された粒子はすべて
廃棄され、煙道１１または脱硫塔９内にリサイクルされ
なかった。
１．９％、灰含有率１２．４％）を燃焼した時の脱硫性
能を測定した。ただし、ボイラ出口における排ガス中に
含まれるＳＯ2 に対する脱硫剤中のＣａ量はモル比で
２．０倍（以下、Ｃａ／Ｓ＝２．０と呼ぶ）となるよう
に消石灰が供給され、水は脱硫塔９中に重量比で排ガス
の３％噴霧供給された。調製された脱硫剤は、ライン１
４より脱硫塔９内に噴霧して供給された。なお、脱硫剤
の調製に用いられた石炭灰はＡ炭を燃焼した際に電気集
塵装置で捕集された灰で、未燃分を４％含んでいた。こ
の灰を流動層を用いて温度８００℃、粒子の平均滞留時
間２０分で加熱処理してから、脱硫剤調製に用いた。ま
た、養生装置３中での石炭灰Ａと消石灰Ｂとの比率は重
量比４：６、スラリの濃度は３０重量％、加熱温度およ
び粒子の平均滞留時間はそれぞれ１００℃および３時間
に調整された。集塵装置１３で捕集された粒子はすべて
廃棄され、煙道１１または脱硫塔９内にリサイクルされ
なかった。
【００１７】ボイラ出口および集塵装置出口において、
ガス中の水分を除去した後、ＳＯ2 濃度を測定したとこ
ろ、それぞれ１５４０ｐｐｍおよび２４０ｐｐｍであっ
た。すなわち、排ガス中のＳＯ2 の内８４％が除去（以
下、脱硫率８４％と呼ぶ）されたことになる。また、脱
硫反応前の脱硫剤の比表面積は４０m2／ｇであり、消石
灰や石炭灰の比表面積が数〜十数m2／ｇであることを考
えると、本発明法に基づく養生処理によって比表面積が
増加したことがわかる。 実施例２ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、消石灰の供給量をＣａ／Ｓを変化させ
て、その時の脱硫率を測定した。結果を図３中の（ａ）
に示す。Ｃａ／Ｓが高いほど脱硫率も高くなっている
が、Ｃａ／Ｓ＝１．０でも６５％以上の脱硫率が得られ
ている。なお、（ｂ）は後述する比較例１の結果を示す
ものである。 実施例３ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、流動層１での加熱処理温度を変化させ
た。この時の加熱温度と脱硫率の関係を図４に示す。脱
硫性能の点から加熱処理温度は６００〜１１００℃が好
ましい（より好ましくは７００〜９００℃）。
ガス中の水分を除去した後、ＳＯ2 濃度を測定したとこ
ろ、それぞれ１５４０ｐｐｍおよび２４０ｐｐｍであっ
た。すなわち、排ガス中のＳＯ2 の内８４％が除去（以
下、脱硫率８４％と呼ぶ）されたことになる。また、脱
硫反応前の脱硫剤の比表面積は４０m2／ｇであり、消石
灰や石炭灰の比表面積が数〜十数m2／ｇであることを考
えると、本発明法に基づく養生処理によって比表面積が
増加したことがわかる。 実施例２ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、消石灰の供給量をＣａ／Ｓを変化させ
て、その時の脱硫率を測定した。結果を図３中の（ａ）
に示す。Ｃａ／Ｓが高いほど脱硫率も高くなっている
が、Ｃａ／Ｓ＝１．０でも６５％以上の脱硫率が得られ
ている。なお、（ｂ）は後述する比較例１の結果を示す
ものである。 実施例３ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、流動層１での加熱処理温度を変化させ
た。この時の加熱温度と脱硫率の関係を図４に示す。脱
硫性能の点から加熱処理温度は６００〜１１００℃が好
ましい（より好ましくは７００〜９００℃）。
【００１８】あらかじめ石炭灰を加熱処理することによ
り脱硫性能が向上する理由は完全には明らかでないが、
次の理由が考えられる。すなわち、加熱処理により石炭
灰中の未燃分（燃焼しないで残った炭素分など）が減少
するが、石炭灰の微粒子の一部はこの未燃炭素によって
凝集しているため、加熱処理により灰の微粒子が分散さ
れる。このため、Ｃａ化合物と灰粒子との反応性が向上
し、ＳＯ2 吸収性能の良い脱硫剤が調整できる。処理温
度が高すぎると再び脱硫性能が低下するのは石炭灰が焼
結するためと考えられる。 実施例４ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、脱硫剤を調製する際、養生装置３内に
て加熱処理された石炭灰Ａ、消石灰Ｂおよび水Ｃの混合
物に珪酸ナトリウム（水ガラスＪＩＳ１号）を添加し
た。その時の珪酸ナトリウムの添加量（消石灰に対する
重量割合）を変化させ、脱硫率を測定した。その結果を
図５に示す。Ａ炭の場合、１０重量％以上添加しても脱
硫率はそれほど大きくは増加しないので、経済性の点か
ら添加量としては１〜１０重量％が好ましい。
り脱硫性能が向上する理由は完全には明らかでないが、
次の理由が考えられる。すなわち、加熱処理により石炭
灰中の未燃分（燃焼しないで残った炭素分など）が減少
するが、石炭灰の微粒子の一部はこの未燃炭素によって
凝集しているため、加熱処理により灰の微粒子が分散さ
れる。このため、Ｃａ化合物と灰粒子との反応性が向上
し、ＳＯ2 吸収性能の良い脱硫剤が調整できる。処理温
度が高すぎると再び脱硫性能が低下するのは石炭灰が焼
結するためと考えられる。 実施例４ 実施例１と同一の装置を用いて、同一条件で脱硫率を測
定した。ただし、脱硫剤を調製する際、養生装置３内に
て加熱処理された石炭灰Ａ、消石灰Ｂおよび水Ｃの混合
物に珪酸ナトリウム（水ガラスＪＩＳ１号）を添加し
た。その時の珪酸ナトリウムの添加量（消石灰に対する
重量割合）を変化させ、脱硫率を測定した。その結果を
図５に示す。Ａ炭の場合、１０重量％以上添加しても脱
硫率はそれほど大きくは増加しないので、経済性の点か
ら添加量としては１〜１０重量％が好ましい。
【００１９】他の石炭についても同様の検討を行なった
が、添加量としては消石灰に対し１〜３０重量％が好ま
しいことがわかった。 実施例５ 実施例１と同一の装置において、硫黄の含有率の異なる
５種類の石炭を用いて実施例１と同一条件で脱硫試験を
行なった。その結果を表１に示す。
が、添加量としては消石灰に対し１〜３０重量％が好ま
しいことがわかった。 実施例５ 実施例１と同一の装置において、硫黄の含有率の異なる
５種類の石炭を用いて実施例１と同一条件で脱硫試験を
行なった。その結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】 実施例６ Ａ炭について、図６に示す装置を用いて脱硫剤を調製し
た後、実施例１と同様にして脱硫性能を測定した。本実
施例では、養生装置３の前にミル１６を設置し、加熱処
理した石炭灰Ａおよび消石灰Ｂを水Ｃの存在下で湿式粉
砕した後、粉砕したスラリを養生装置３に供給し、攪拌
しながら加熱することで高比表面積の脱硫剤を調製する
方法である。石炭灰Ａおよび消石灰Ｂを粉砕することに
より、両者の反応性が向上し、ＳＯ2 吸収性能の高い脱
硫剤が調製できる。また、珪酸ナトリウムを粉砕時に添
加することにより、粉砕効率を向上させ、よりＳＯ2 吸
収性能の高い脱硫剤を調製することができる。表２に実
施例１と同じ条件でＡ炭を用いた場合の粉砕操作および
珪酸ナトリウム添加の有無による脱硫性能の変化を示す
が、粉砕および珪酸ナトリウムの添加により脱硫性能が
向上している。
た後、実施例１と同様にして脱硫性能を測定した。本実
施例では、養生装置３の前にミル１６を設置し、加熱処
理した石炭灰Ａおよび消石灰Ｂを水Ｃの存在下で湿式粉
砕した後、粉砕したスラリを養生装置３に供給し、攪拌
しながら加熱することで高比表面積の脱硫剤を調製する
方法である。石炭灰Ａおよび消石灰Ｂを粉砕することに
より、両者の反応性が向上し、ＳＯ2 吸収性能の高い脱
硫剤が調製できる。また、珪酸ナトリウムを粉砕時に添
加することにより、粉砕効率を向上させ、よりＳＯ2 吸
収性能の高い脱硫剤を調製することができる。表２に実
施例１と同じ条件でＡ炭を用いた場合の粉砕操作および
珪酸ナトリウム添加の有無による脱硫性能の変化を示す
が、粉砕および珪酸ナトリウムの添加により脱硫性能が
向上している。
【００２１】また、ミル１６の胴体周囲に加熱用ジャケ
ットを設置することによりミル１６内部で粉砕と同時に
養生処理を行ない、脱硫剤調製装置を省略することも可
能である。
ットを設置することによりミル１６内部で粉砕と同時に
養生処理を行ない、脱硫剤調製装置を省略することも可
能である。
【００２２】
【表２】 比較例１ 図７に示した従来技術による脱硫剤調製装置を用いて脱
硫剤を調製し、実施例１および実施例２と同じ条件でＡ
炭について脱硫率を測定した。Ｃａ／Ｓを変化させた時
の脱硫率を図３中の（ｂ）に示すが、本発明法に比較し
て脱硫率が低い。 比較例２ 比較例１と同じ従来技術による方法で、実施例５に示し
た５種類の石炭について脱硫率を測定した。その結果を
表３に示す。本発明法に比較していずれの石炭でも脱硫
率が低くなっている。
硫剤を調製し、実施例１および実施例２と同じ条件でＡ
炭について脱硫率を測定した。Ｃａ／Ｓを変化させた時
の脱硫率を図３中の（ｂ）に示すが、本発明法に比較し
て脱硫率が低い。 比較例２ 比較例１と同じ従来技術による方法で、実施例５に示し
た５種類の石炭について脱硫率を測定した。その結果を
表３に示す。本発明法に比較していずれの石炭でも脱硫
率が低くなっている。
【００２３】
【表３】 上記した実施例ではＣａ化合物として消石灰を用いた
が、Ｃａ化合物としては、消石灰、生石灰、ベントナイ
ト、亜硫酸カルシウムおよび硫酸カルシウム等が使用可
能である。当然のことながら、上記物質を２種類以上併
用することも可能である。また、珪酸ナトリウムとして
ＪＩＳ１号の水ガラスを使用しているが、他の珪酸ナト
リウムでも使用可能である。
が、Ｃａ化合物としては、消石灰、生石灰、ベントナイ
ト、亜硫酸カルシウムおよび硫酸カルシウム等が使用可
能である。当然のことながら、上記物質を２種類以上併
用することも可能である。また、珪酸ナトリウムとして
ＪＩＳ１号の水ガラスを使用しているが、他の珪酸ナト
リウムでも使用可能である。
【００２４】さらに、上記実施例では脱硫剤スラリを煙
道または脱硫塔内に噴霧しているが、脱硫剤調製装置か
らでてきたスラリを乾燥させて粉体とした後、これを煙
道または脱硫塔内に噴霧することも可能である。
道または脱硫塔内に噴霧しているが、脱硫剤調製装置か
らでてきたスラリを乾燥させて粉体とした後、これを煙
道または脱硫塔内に噴霧することも可能である。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、Ｃａ化合物とＳｉ化合
物の反応性が向上し、より経済的すなわち、低い温度で
しかも短時間の加熱処理によって高い脱硫性能を有する
脱硫剤が調製できる。また、本発明の脱硫剤を用いた脱
硫方法によれば高い脱硫率が得られる。
物の反応性が向上し、より経済的すなわち、低い温度で
しかも短時間の加熱処理によって高い脱硫性能を有する
脱硫剤が調製できる。また、本発明の脱硫剤を用いた脱
硫方法によれば高い脱硫率が得られる。
【図１】、
【図２】図１および図２は、それぞれ本発明の実施例に
おける脱硫剤製造方法および脱硫方法の系統図である。
おける脱硫剤製造方法および脱硫方法の系統図である。
【図３】図３は、Ｃａ／Ｓと脱硫率の関係を示す図であ
る。
る。
【図４】図４は、加熱処理温度と脱硫率の関係を示す図
である。
である。
【図５】図５は、珪酸ナトリウム添加量と脱硫率の関係
を示す図である。
を示す図である。
【図６】図６は、他の実施例の系統図である。
【図７】図７は、従来技術の系統図である。
１…流動層、２…供給管、３…養生装置、４、５…供給
管、７…ボイラ、８…エアヒータ、９…脱硫塔、１０…
脱硫剤供給ライン、１１…煙道、１２…水供給ライン、
１３…集塵装置、１４…脱硫剤リサイクルライン、１６
…ミル。
管、７…ボイラ、８…エアヒータ、９…脱硫塔、１０…
脱硫剤供給ライン、１１…煙道、１２…水供給ライン、
１３…集塵装置、１４…脱硫剤リサイクルライン、１６
…ミル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−197419（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−59022（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213122（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−101812（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−18913（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−59044（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−183839（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−504100（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 53/50 B01D 53/81
Claims (7)
- 【請求項１】 カルシウム化合物と石炭灰と水とを混合
したのち養生して脱硫剤を製造する方法において、石炭
灰をあらかじめ加熱処理したのち、これをカルシウム化
合物と水とともに混合しつつ加熱して脱硫剤を得ること
を特徴とする脱硫剤の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において、カルシウム化合物が
消石灰、生石灰、ベントナイト、亜硫酸カルシウム、硫
酸カルシウムのうちの一種以上であることを特徴とする
脱硫剤の製造方法。 - 【請求項３】 カルシウム含有物と石炭灰と水とを混合
したのち養生して脱硫剤を製造する方法において、石炭
灰を６００〜１１００℃で加熱処理し、これにカルシウ
ム化合物、水、珪酸ナトリウムを加え、加熱しつつ混合
することを特徴とする脱硫剤の製造方法。 - 【請求項４】 請求項３において、カルシウム化合物に
対する珪酸ナトリウムの割合が１〜３０重量％であるこ
とを特徴とする脱硫剤の製造方法。 - 【請求項５】 カルシウム化合物と石炭灰と水とを混合
して脱硫剤を製造する方法において、加熱処理した石炭
灰にカルシウム化合物と水を加えてミルで湿式粉砕しな
がら加熱するか、または加熱しないでミルで湿式粉砕し
たのち、攪拌しながら加熱することを特徴とする脱硫剤
の製造方法。 - 【請求項６】 排ガスに脱硫剤を噴霧して排ガス中の硫
黄酸化物を除去する脱硫方法において、上記脱硫剤とし
て、あらかじめ６００〜１１００℃で加熱処理した石炭
灰にカルシウム化合物と水を加えて加熱しながら混合し
て調製したものを使用することを特徴とする脱硫方法。 - 【請求項７】 請求項６において、排ガスに脱硫剤を噴
霧する際に、水を噴霧して排ガスの温度を下げ、湿分を
上げることを特徴とする脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23835491A JP3204694B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 脱硫剤の製造方法および脱硫方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23835491A JP3204694B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 脱硫剤の製造方法および脱硫方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0568847A JPH0568847A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3204694B2 true JP3204694B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=17028949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23835491A Expired - Fee Related JP3204694B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | 脱硫剤の製造方法および脱硫方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3204694B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3702385B2 (ja) * | 1998-07-23 | 2005-10-05 | 住友大阪セメント株式会社 | 排ガス処理剤、その製造方法および排ガスの処理方法 |
| CN114011234B (zh) * | 2021-11-10 | 2024-04-23 | 山东鲁碧建材有限公司 | 一种处理低温烟气的干法脱硫方法 |
-
1991
- 1991-09-18 JP JP23835491A patent/JP3204694B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0568847A (ja) | 1993-03-23 |
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