JP3202367B2 - オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents
オレフィン重合用触媒成分Info
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- JP3202367B2 JP3202367B2 JP32822592A JP32822592A JP3202367B2 JP 3202367 B2 JP3202367 B2 JP 3202367B2 JP 32822592 A JP32822592 A JP 32822592A JP 32822592 A JP32822592 A JP 32822592A JP 3202367 B2 JP3202367 B2 JP 3202367B2
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- zirconium dichloride
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- cyclopentadienyl
- zirconium
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【０００１】〔発明の背景〕
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
成分に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
特定の構造の有機アルミニウム化合物成分からなるオレ
フィン重合用触媒成分に関するものである。
成分に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、
特定の構造の有機アルミニウム化合物成分からなるオレ
フィン重合用触媒成分に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルモキサンおよび遷移金属化合物を組
み合わせてポリα‐オレフィンを製造する方法は良く知
られている（特開昭５８−４５２０５号、同５８−１９
３０９号、同６０−３５００７号、同６１−１３０３１
４号、同６２−２３０８０２号、同６３−１４２００４
号、同６３−２３４００９号、同６４−５１４０８号お
よび同６４−６６２１４号各公報）。しかし、これらの
技術は、アルミニウム原子あたりの活性が低いため製造
コストが高く、また多量のアルミニウムがオレフィン重
合体中に残存してしまうために、工業上の問題があると
思われる。
み合わせてポリα‐オレフィンを製造する方法は良く知
られている（特開昭５８−４５２０５号、同５８−１９
３０９号、同６０−３５００７号、同６１−１３０３１
４号、同６２−２３０８０２号、同６３−１４２００４
号、同６３−２３４００９号、同６４−５１４０８号お
よび同６４−６６２１４号各公報）。しかし、これらの
技術は、アルミニウム原子あたりの活性が低いため製造
コストが高く、また多量のアルミニウムがオレフィン重
合体中に残存してしまうために、工業上の問題があると
思われる。
【０００３】これらの問題を解決する目的で、種々の提
案がなされている（特開昭６１−２１１３０７号、同６
３−１３０６０１号、同６４−１６８０３号、特開平２
−２２３０８号および同２−１６７３０７号各公報）。
これらの提案により、アルミニウムあたりの活性は多少
改善されているが、このようなアルモキサンは溶解性が
悪く、取り扱いにくい上にアルミニウムの除去が難しい
ため、オレフィン重合体の品質の低下や色相の悪化等の
原因となっており、さらに改良が必要であると思われ
る。
案がなされている（特開昭６１−２１１３０７号、同６
３−１３０６０１号、同６４−１６８０３号、特開平２
−２２３０８号および同２−１６７３０７号各公報）。
これらの提案により、アルミニウムあたりの活性は多少
改善されているが、このようなアルモキサンは溶解性が
悪く、取り扱いにくい上にアルミニウムの除去が難しい
ため、オレフィン重合体の品質の低下や色相の悪化等の
原因となっており、さらに改良が必要であると思われ
る。
【０００４】別の提案として、メチルアルモキサンにそ
の他の有機アルミニウム化合物等を共存させる方法があ
る（特開昭６０−２６０６０２号、同６０−１３０６０
４号、同６３−８９５０６号、同６３−１７８１０８
号、同６３−２１８７０７号、同６４−９２０６号、特
開平１−３１５４０７号、同２−２２３０６号および同
２−１６７３１０号各公報）。これらの提案によりメチ
ルアルモキサンの使用量は低下しているが、いまだアル
ミニウムあたりの活性は不充分であり、さらに改善が望
まれる。
の他の有機アルミニウム化合物等を共存させる方法があ
る（特開昭６０−２６０６０２号、同６０−１３０６０
４号、同６３−８９５０６号、同６３−１７８１０８
号、同６３−２１８７０７号、同６４−９２０６号、特
開平１−３１５４０７号、同２−２２３０６号および同
２−１６７３１０号各公報）。これらの提案によりメチ
ルアルモキサンの使用量は低下しているが、いまだアル
ミニウムあたりの活性は不充分であり、さらに改善が望
まれる。
【０００５】一方、新たな試みとして、２種以上のアル
キル基を保有するアルモキサン化合物からなるオレフィ
ン重合用触媒成分が提案されている（特開平２−２４７
２０１号、同２−２５０８８６号、同４−４６９０６
号、同４−２６４１０号および同４−２６６９１０号各
公報）。さらに、このようなアルモキサン化合物のアル
キル基の一部が水素に変換されたアルモキサン化合物を
用いる提案もある（特開平３−１３９５０３号公報）。
しかし、このようなアルモキサン化合物は、いずれも会
合度の高いものであって、高活性を保つためには多く使
用する必要があり、そして芳香族系の溶媒にしか溶解し
ないため、工業上の制約が多い。
キル基を保有するアルモキサン化合物からなるオレフィ
ン重合用触媒成分が提案されている（特開平２−２４７
２０１号、同２−２５０８８６号、同４−４６９０６
号、同４−２６４１０号および同４−２６６９１０号各
公報）。さらに、このようなアルモキサン化合物のアル
キル基の一部が水素に変換されたアルモキサン化合物を
用いる提案もある（特開平３−１３９５０３号公報）。
しかし、このようなアルモキサン化合物は、いずれも会
合度の高いものであって、高活性を保つためには多く使
用する必要があり、そして芳香族系の溶媒にしか溶解し
ないため、工業上の制約が多い。
【０００６】一方、重合体の低分子量化の試みとして、
テトラアルキルアルモキサン化合物を使用する提案がな
されている（特開平３−１９７５１４号公報）。このア
ルモキサン化合物は、脂肪族炭化水素溶媒にも容易に溶
解する点で有利なものであるが、エチレン重合には活性
が発現するもののプロピレン等のα‐オレフィンの重合
活性が著しく低いようであって、さらに改良が望まれ
る。
テトラアルキルアルモキサン化合物を使用する提案がな
されている（特開平３−１９７５１４号公報）。このア
ルモキサン化合物は、脂肪族炭化水素溶媒にも容易に溶
解する点で有利なものであるが、エチレン重合には活性
が発現するもののプロピレン等のα‐オレフィンの重合
活性が著しく低いようであって、さらに改良が望まれ
る。
【０００７】有機アルミニウム化合物と水以外の酸素供
給化合物（例えば、ボロキシンやアルキルスズオキシ
ド）との反応生成物の提案がなされている（特開平２−
２５６６８６号、同４−３０４２０２号、同４−３０４
２０３号および４−３０４２０６号各公報）。しかし、
これらの方法で得られるものは、Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
もつアルモキサンであり、上記と同様の問題を有すると
思われる。
給化合物（例えば、ボロキシンやアルキルスズオキシ
ド）との反応生成物の提案がなされている（特開平２−
２５６６８６号、同４−３０４２０２号、同４−３０４
２０３号および４−３０４２０６号各公報）。しかし、
これらの方法で得られるものは、Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
もつアルモキサンであり、上記と同様の問題を有すると
思われる。
【０００８】一方、アルモキサン化合物以外の有機アル
ミニウム化合物として、２価のアルコールや２価のアミ
ンと有機アルミニウム化合物との反応物の提案がなされ
ている（特開平３−６２８０６号公報）。しかし、この
反応による有機アルミニウム化合物は、メタロセン化合
物と組合せた場合、通常著しく低い重合活性しか得るこ
とができないので、アルモキサン化合物の代替化合物と
しては不充分であり、一層の改良が望まれる。 〔発明の概要〕
ミニウム化合物として、２価のアルコールや２価のアミ
ンと有機アルミニウム化合物との反応物の提案がなされ
ている（特開平３−６２８０６号公報）。しかし、この
反応による有機アルミニウム化合物は、メタロセン化合
物と組合せた場合、通常著しく低い重合活性しか得るこ
とができないので、アルモキサン化合物の代替化合物と
しては不充分であり、一層の改良が望まれる。 〔発明の概要〕
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記の従来技術に見られた種々の問題点を
解決することである。また、別の目的は、分子量の高い
ポリマーを得る助触媒成分を提供することにもある。
する課題は、上記の従来技術に見られた種々の問題点を
解決することである。また、別の目的は、分子量の高い
ポリマーを得る助触媒成分を提供することにもある。
【００１０】
＜要旨＞本発明は、上記の問題点を解決するために検討
を行なった結果なされたものである。
を行なった結果なされたものである。
【００１１】すなわち、本発明によるオレフィン重合用
触媒成分は、下記の構造を有する化合物からなること、
を特徴とするものである。
触媒成分は、下記の構造を有する化合物からなること、
を特徴とするものである。
【００１２】
【化３】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であり、
Ｒ２は水素、ハロゲン、シロキシ基、低級アルキル置換
シロキシ基または炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
り、４つのＲ２は各々同一であっても異なっていてもよ
い。）また、本発明によるもう一つのオレフィン重合用
触媒成分は、下記の成分(i)および成分（ii) の反応生
成物からなること、を特徴とするものである。
Ｒ２は水素、ハロゲン、シロキシ基、低級アルキル置換
シロキシ基または炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
り、４つのＲ２は各々同一であっても異なっていてもよ
い。）また、本発明によるもう一つのオレフィン重合用
触媒成分は、下記の成分(i)および成分（ii) の反応生
成物からなること、を特徴とするものである。
【００１３】成分(i) ：
【００１４】
【化４】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
る。） 成分(ii)：有機アルミニウム化合物。 ＜効果＞本発明によるオレフィン重合用触媒成分は、チ
ーグラー触媒の有機金属成分として遷移金属成分と組合
せてオレフィン重合に使用した場合、アルミニウム原子
あたりの触媒活性が大幅に改善されるほか、高価なアル
モキサンが不用となり、また工業上の制約となる芳香族
炭化水素溶媒を使用する必要もなくなり、さらに分子量
の高いポリマーを得ることができる。 〔発明の具体的説明〕 ＜オレフィン重合用触媒成分（本発明品）＞本発明によ
るオレフィン重合用触媒成分は、オレフィン重合用チー
グラー触媒の有機金属化合物成分として遷移金属成分
（詳細後記）と組合せて用いることができる。
る。） 成分(ii)：有機アルミニウム化合物。 ＜効果＞本発明によるオレフィン重合用触媒成分は、チ
ーグラー触媒の有機金属成分として遷移金属成分と組合
せてオレフィン重合に使用した場合、アルミニウム原子
あたりの触媒活性が大幅に改善されるほか、高価なアル
モキサンが不用となり、また工業上の制約となる芳香族
炭化水素溶媒を使用する必要もなくなり、さらに分子量
の高いポリマーを得ることができる。 〔発明の具体的説明〕 ＜オレフィン重合用触媒成分（本発明品）＞本発明によ
るオレフィン重合用触媒成分は、オレフィン重合用チー
グラー触媒の有機金属化合物成分として遷移金属成分
（詳細後記）と組合せて用いることができる。
【００１５】本発明のオレフィン重合用触媒成分は、下
記（Ｉ）の構造を有する化合物からなるものである。
記（Ｉ）の構造を有する化合物からなるものである。
【００１６】
【化５】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であり、
Ｒ２は水素、ハロゲン、シロキシ基、低級アルキル置換
シロキシ基または炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
り、４つのＲ２は各々同一でも異なっていてもよい。）
また、本発明のオレフィン重合用触媒成分は、下記の成
分(i) および成分(ii)の反応生成物からなるものであ
る。
Ｒ２は水素、ハロゲン、シロキシ基、低級アルキル置換
シロキシ基または炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
り、４つのＲ２は各々同一でも異なっていてもよい。）
また、本発明のオレフィン重合用触媒成分は、下記の成
分(i) および成分(ii)の反応生成物からなるものであ
る。
【００１７】成分(i) ：一般式
【００１８】
【化６】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
る。） 成分(ii)：有機アルミニウム化合物。成分(i) 成分(i) は、一般式
る。） 成分(ii)：有機アルミニウム化合物。成分(i) 成分(i) は、一般式
【００１９】
【化７】 で表わされるアルキルボロン酸である（Ｒ１は、炭素数
１〜１０、好ましくは１〜６、の炭化水素残基を表わ
す）。このようなアルキルボロン酸の具体例としては、
メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン
酸、ｎ‐プロピルボロン酸、ｎ‐ブチルボロン酸、iso-
ブチルボロン酸、ｎ‐ヘキシルボロン酸、シクロヘキシ
ルボロン酸、フェニルボロン酸、３，５‐ジフルオロフ
ェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸およ
び３，５‐ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン
酸、等が例示される。これらのうちで好ましいものは、
メチルボロン酸、iso-ブチルボロン酸、３，５‐ジフル
オロフェニルボロン酸およびペンタフルオロフェニルボ
ロン酸等である。さらに好ましいものは、メチルボロン
酸である。成分(ii) 成分(ii)は有機アルミニウム化合物である。
１〜１０、好ましくは１〜６、の炭化水素残基を表わ
す）。このようなアルキルボロン酸の具体例としては、
メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン
酸、ｎ‐プロピルボロン酸、ｎ‐ブチルボロン酸、iso-
ブチルボロン酸、ｎ‐ヘキシルボロン酸、シクロヘキシ
ルボロン酸、フェニルボロン酸、３，５‐ジフルオロフ
ェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸およ
び３，５‐ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン
酸、等が例示される。これらのうちで好ましいものは、
メチルボロン酸、iso-ブチルボロン酸、３，５‐ジフル
オロフェニルボロン酸およびペンタフルオロフェニルボ
ロン酸等である。さらに好ましいものは、メチルボロン
酸である。成分(ii) 成分(ii)は有機アルミニウム化合物である。
【００２０】成分(ii)の有機アルミニウム化合物の具体
例としては、一般式 Ｒ２ 3-n ＡｌＸn または
例としては、一般式 Ｒ２ 3-n ＡｌＸn または
【００２１】
【化８】 または
【００２２】
【化９】 で表わされるものがある。（但し、Ｒ２は炭素数１〜１
０の炭化水素残基を、Ｘは水素またはハロゲン基を、Ｒ
３は水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０の炭化水素残
基を、ｎは０≦ｎ＜３を、それぞれ表わす。）具体的に
は、（イ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルア
ルミニウム、トリｎ‐ブチルアルミニウム、トリｎ‐プ
ロピルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどの
アルキルアルミニウムハライド、（ハ）ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジメチルアルミ
ニウム（トリメチルシロキシド）、ジメチルアルミニウ
ム（トリメチルシロキシド）、ジエチルアルミニウム
（トリメチルシロキシド）などのアルキルアルミニウム
シロキシド、（ホ）テトライソブチルアルモキサン、テ
トラエチルアルモキサン等のテトラアルキルアルモキサ
ンなどが例示される。これらを複数種混合して用いるこ
とも可能である。
０の炭化水素残基を、Ｘは水素またはハロゲン基を、Ｒ
３は水素、ハロゲンまたは炭素数１〜１０の炭化水素残
基を、ｎは０≦ｎ＜３を、それぞれ表わす。）具体的に
は、（イ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルア
ルミニウム、トリｎ‐ブチルアルミニウム、トリｎ‐プ
ロピルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどの
アルキルアルミニウムハライド、（ハ）ジメチルアルミ
ニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジメチルアルミ
ニウム（トリメチルシロキシド）、ジメチルアルミニウ
ム（トリメチルシロキシド）、ジエチルアルミニウム
（トリメチルシロキシド）などのアルキルアルミニウム
シロキシド、（ホ）テトライソブチルアルモキサン、テ
トラエチルアルモキサン等のテトラアルキルアルモキサ
ンなどが例示される。これらを複数種混合して用いるこ
とも可能である。
【００２３】これらの有機アルミニウム化合物のうちで
好ましいものは、トリメチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のメチルアルミニウム及びイソブ
チルアルミニウムの誘導体である。さらに好ましいもの
は、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、及びその混合物である。成分(i) と成分(ii)との接触 成分(i) 及び成分(ii)を反応させる場合の使用比は任意
であるが、目的とする反応生成物を効率よく生成させる
ためには、成分(i) と成分(ii)のモル比が１：２となる
ようにするのが好適である。また、成分(i) および成分
(ii)の反応は、通常不活性ガス雰囲気下で不活性溶媒中
で実施される。接触方法は、種々の方法が可能である。
例えば（イ）トルエン溶媒中に成分(i) を混合し、次い
で成分(ii)のトルエン希釈溶液を滴下して反応させる方
法、（ロ）ヘキサン希釈の成分(ii)溶液中で、成分(i)
を固体で供給して反応させる方法、（ハ）成分(i) と成
分(ii)をトルエンに希釈し、各々を等速で別の容器に滴
下し反応させる方法、等が例示される。成分(i) と成分
(ii)の反応温度及び反応時間は任意であるが、一般には
急激な反応で副反応も起りやすいことから、両成分を低
温、例えば−７８〜３０℃、好ましくは−７８〜１０℃
で混合した後、徐々に昇温、例えば−１０〜７０℃とす
る方法が好ましい。反応時間は、目的生成物が得られる
限りにおいては任意であるが、一般には１分〜２４時間
の範囲でおこなわれる。 ＜遷移金属成分＞本発明によるオレフィン重合用触媒成
分は、チーグラー触媒の有機金属成分として公知の遷移
金属成分と組合せて、オレフィンの重合に使用される。
公知の遷移金属成分の中でも、共役五員環配位子を少な
くとも１個有する周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属化合物
が好ましく用いられる。具体的には、下記一般式（I
I）： Ｑａ（Ｃ５Ｈ5-a-b Ｒ４ b ）（Ｃ５Ｈ5-a-c Ｒ５ c ）ＭｅＸＹ （II） あるいは、下記一般式（III)： Ｓａ（Ｃ５Ｈ5-a-d Ｒ６ d ）ＺＭｅＸＹ （III) で表される遷移金属化合物がある。
好ましいものは、トリメチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のメチルアルミニウム及びイソブ
チルアルミニウムの誘導体である。さらに好ましいもの
は、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、及びその混合物である。成分(i) と成分(ii)との接触 成分(i) 及び成分(ii)を反応させる場合の使用比は任意
であるが、目的とする反応生成物を効率よく生成させる
ためには、成分(i) と成分(ii)のモル比が１：２となる
ようにするのが好適である。また、成分(i) および成分
(ii)の反応は、通常不活性ガス雰囲気下で不活性溶媒中
で実施される。接触方法は、種々の方法が可能である。
例えば（イ）トルエン溶媒中に成分(i) を混合し、次い
で成分(ii)のトルエン希釈溶液を滴下して反応させる方
法、（ロ）ヘキサン希釈の成分(ii)溶液中で、成分(i)
を固体で供給して反応させる方法、（ハ）成分(i) と成
分(ii)をトルエンに希釈し、各々を等速で別の容器に滴
下し反応させる方法、等が例示される。成分(i) と成分
(ii)の反応温度及び反応時間は任意であるが、一般には
急激な反応で副反応も起りやすいことから、両成分を低
温、例えば−７８〜３０℃、好ましくは−７８〜１０℃
で混合した後、徐々に昇温、例えば−１０〜７０℃とす
る方法が好ましい。反応時間は、目的生成物が得られる
限りにおいては任意であるが、一般には１分〜２４時間
の範囲でおこなわれる。 ＜遷移金属成分＞本発明によるオレフィン重合用触媒成
分は、チーグラー触媒の有機金属成分として公知の遷移
金属成分と組合せて、オレフィンの重合に使用される。
公知の遷移金属成分の中でも、共役五員環配位子を少な
くとも１個有する周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属化合物
が好ましく用いられる。具体的には、下記一般式（I
I）： Ｑａ（Ｃ５Ｈ5-a-b Ｒ４ b ）（Ｃ５Ｈ5-a-c Ｒ５ c ）ＭｅＸＹ （II） あるいは、下記一般式（III)： Ｓａ（Ｃ５Ｈ5-a-d Ｒ６ d ）ＺＭｅＸＹ （III) で表される遷移金属化合物がある。
【００２４】ここで、Ｑは二つの共役五員環配位子間を
架橋する結合性基を、Ｓは共役五員環配位子とＺ基を架
橋する結合性基を表す。詳しくは、（イ）メチレン基、
エチレン基、イソプロピレン基、フェニルメチルメチレ
ン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレン基等の
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基もしくはシクロヘキシレン基、
またはその側鎖低級アルキルまたはフェニル置換体、
（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フェニルメチ
ルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシリレン基、
テトラメチルジシリレン基等のシリレン基もしくはオリ
ゴシリレン基またはその側鎖低級アルキルまたはフェニ
ル置換体、（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あ
るいはアルミニウムを含む炭化水素基、すなわち架橋基
として必要なこれら元素の２価の原子価を除いた炭化水
素基、好ましくは低級アルキル基またはフェニル基、あ
るいはヒドロカルビルオキシ基、好ましくは低級アルコ
キシ基、具体的には（ＣＨ３）２Ｇｅ基、（Ｃ６Ｈ５）
２Ｇｅ基、（ＣＨ３）Ｐ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｐ基、（Ｃ４
Ｈ９）Ｎ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｎ基、（ＣＨ３）Ｂ基、（Ｃ
４Ｈ９）Ｂ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｂ基、（Ｃ６Ｈ５）Ａｌ
基、（ＣＨ３Ｏ）Ａｌ基等、である。好ましくはアルキ
レン基およびシリレン基である。ａは０または１であ
る。
架橋する結合性基を、Ｓは共役五員環配位子とＺ基を架
橋する結合性基を表す。詳しくは、（イ）メチレン基、
エチレン基、イソプロピレン基、フェニルメチルメチレ
ン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレン基等の
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基もしくはシクロヘキシレン基、
またはその側鎖低級アルキルまたはフェニル置換体、
（ロ）シリレン基、ジメチルシリレン基、フェニルメチ
ルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシリレン基、
テトラメチルジシリレン基等のシリレン基もしくはオリ
ゴシリレン基またはその側鎖低級アルキルまたはフェニ
ル置換体、（ハ）ゲルマニウム、リン、窒素、ホウ素あ
るいはアルミニウムを含む炭化水素基、すなわち架橋基
として必要なこれら元素の２価の原子価を除いた炭化水
素基、好ましくは低級アルキル基またはフェニル基、あ
るいはヒドロカルビルオキシ基、好ましくは低級アルコ
キシ基、具体的には（ＣＨ３）２Ｇｅ基、（Ｃ６Ｈ５）
２Ｇｅ基、（ＣＨ３）Ｐ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｐ基、（Ｃ４
Ｈ９）Ｎ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｎ基、（ＣＨ３）Ｂ基、（Ｃ
４Ｈ９）Ｂ基、（Ｃ６Ｈ５）Ｂ基、（Ｃ６Ｈ５）Ａｌ
基、（ＣＨ３Ｏ）Ａｌ基等、である。好ましくはアルキ
レン基およびシリレン基である。ａは０または１であ
る。
【００２５】上記一般式において、（Ｃ５Ｈ5-a-b Ｒ４
b ）、（Ｃ５Ｈ5-a-c Ｒ５ c ）および（Ｃ５Ｈ5-a-d Ｒ
６ d ）で表される共役五員環配位子は、それぞれ別個に
定義されているけれども、ｂ、ｃおよびｄ、ならびにＲ
４、Ｒ５およびＲ６の定義そのものは同じであるから
（詳細後記）、この三つの共役五員環基は同一でも異な
ってもよいことはいうまでもない。
b ）、（Ｃ５Ｈ5-a-c Ｒ５ c ）および（Ｃ５Ｈ5-a-d Ｒ
６ d ）で表される共役五員環配位子は、それぞれ別個に
定義されているけれども、ｂ、ｃおよびｄ、ならびにＲ
４、Ｒ５およびＲ６の定義そのものは同じであるから
（詳細後記）、この三つの共役五員環基は同一でも異な
ってもよいことはいうまでもない。
【００２６】この共役五員環基の一つの具体例は、ｂ＝
０（あるいはｃ＝０、ｄ＝０）のシクロペンタジエニル
基（架橋基ＱあるいはＳ以外の置換基のない）である。
この共役五員環基がｂ≠０（あるいはｃ≠０、ｄ≠０）
であって置換基を有するものである場合、Ｒ４（あるい
はＲ５、Ｒ６）の一つの具体例は、炭化水素基（Ｃ１〜
Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12）であるが、この炭化水素
基は一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合して
いても、またこれが複数個存在するときにその２個がそ
れぞれの他端で結合してシクロペンタジエニル基の一部
と共に環を形成していてもよい。後者の代表例は、Ｒ４
（あるいはＲ５、Ｒ６）が当該シクロペンタジエニル基
の二重結合を共有して縮合六員環を形成しているもの、
すなわちこの共役五員環基がインデニル基またはフルオ
レニル基であるものである。すなわち、この共役五員環
基の代表例は、置換または非置換の、シクロペンタジエ
ニル基、インデニル基およびフルオレニル基である。
０（あるいはｃ＝０、ｄ＝０）のシクロペンタジエニル
基（架橋基ＱあるいはＳ以外の置換基のない）である。
この共役五員環基がｂ≠０（あるいはｃ≠０、ｄ≠０）
であって置換基を有するものである場合、Ｒ４（あるい
はＲ５、Ｒ６）の一つの具体例は、炭化水素基（Ｃ１〜
Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12）であるが、この炭化水素
基は一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合して
いても、またこれが複数個存在するときにその２個がそ
れぞれの他端で結合してシクロペンタジエニル基の一部
と共に環を形成していてもよい。後者の代表例は、Ｒ４
（あるいはＲ５、Ｒ６）が当該シクロペンタジエニル基
の二重結合を共有して縮合六員環を形成しているもの、
すなわちこの共役五員環基がインデニル基またはフルオ
レニル基であるものである。すなわち、この共役五員環
基の代表例は、置換または非置換の、シクロペンタジエ
ニル基、インデニル基およびフルオレニル基である。
【００２７】Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、上記
のＣ１〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12の炭化水素基の外
に、ハロゲン基（たとえば、フッ素、塩素、臭素）、ア
ルコキシ基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ12のもの）、ケイ素含
有炭化水素基（たとえば、ケイ素原子を−Ｓｉ（Ｒ）
（Ｒ′）（Ｒ″）の形で含む炭素数１〜２４程度の
基）、リン含有炭化水素基（たとえば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ）（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）、
窒素含有炭化水素基（たとえば、窒素原子を−Ｎ（Ｒ）
（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）あるいは
ホウ素含有炭化水素基（たとえば、ホウ素原子を−Ｂ
（Ｒ）（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）で
ある。ｂ（あるいはｃ、ｄ）が２以上であってＲ４（あ
るいはＲ５、Ｒ６）が複数個存在するときは、それらは
同一でも異なっていてもよい。
のＣ１〜Ｃ20、好ましくはＣ１〜Ｃ12の炭化水素基の外
に、ハロゲン基（たとえば、フッ素、塩素、臭素）、ア
ルコキシ基（たとえば、Ｃ１〜Ｃ12のもの）、ケイ素含
有炭化水素基（たとえば、ケイ素原子を−Ｓｉ（Ｒ）
（Ｒ′）（Ｒ″）の形で含む炭素数１〜２４程度の
基）、リン含有炭化水素基（たとえば、リン原子を−Ｐ
（Ｒ）（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）、
窒素含有炭化水素基（たとえば、窒素原子を−Ｎ（Ｒ）
（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）あるいは
ホウ素含有炭化水素基（たとえば、ホウ素原子を−Ｂ
（Ｒ）（Ｒ′）の形で含む炭素数１〜１８程度の基）で
ある。ｂ（あるいはｃ、ｄ）が２以上であってＲ４（あ
るいはＲ５、Ｒ６）が複数個存在するときは、それらは
同一でも異なっていてもよい。
【００２８】ｂ、ｃおよびｄは、ａが０のときは０≦ｂ
≦５、０≦ｃ≦５、０≦ｄ≦５を、ａが１のときは０≦
ｂ≦４、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４を満足する整数であ
る。
≦５、０≦ｃ≦５、０≦ｄ≦５を、ａが１のときは０≦
ｂ≦４、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４を満足する整数であ
る。
【００２９】Ｍｅは周期律表IVＢ〜VIＢ族遷移金属、好
ましくはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムであ
る。特にはジルコニウムが好ましい。
ましくはチタン、ジルコニウムおよびハフニウムであ
る。特にはジルコニウムが好ましい。
【００３０】Ｚは酸素（−Ｏ−）、イオウ（−Ｓ−）、
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ
基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のケイ素含有
炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒
素含有炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１
８のリン含有炭化水素基である。
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ
基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のケイ素含有
炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒
素含有炭化水素基、炭素数１〜４０、好ましくは１〜１
８のリン含有炭化水素基である。
【００３１】ＸおよびＹは、各々独立して水素、ハロゲ
ン基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素
基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ
基、アミノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
リン含有炭化水素基（具体的には、たとえばジフェニル
ホスフィン基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１２のケイ素含有炭化水素基（具体的には、たとえ
ばトリメチルシリル基）である。ＸとＹとは同一でも異
なってもよい。これらのうちハロゲン基、炭化水素基が
好ましい。
ン基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素
基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ
基、アミノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
リン含有炭化水素基（具体的には、たとえばジフェニル
ホスフィン基）、あるいは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１２のケイ素含有炭化水素基（具体的には、たとえ
ばトリメチルシリル基）である。ＸとＹとは同一でも異
なってもよい。これらのうちハロゲン基、炭化水素基が
好ましい。
【００３２】Ｍｅがジルコニウムである場合のこの遷移
金属化合物の具体例は、下記の通りである。
金属化合物の具体例は、下記の通りである。
【００３３】（イ）架橋する結合基を有せず共役五員環
配位子を２個有する遷移金属化合物、例えば(1) ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
(2) ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(3) ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(4) ビス（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
(5) ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、(6) ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(7) ビス
（ｎ‐ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、(8) ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、(9) ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(10) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムモノクロリドモノハイドライド、(11) ビス（シクロ
ペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、(1
2) ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウム
モノクロリド、(13) ビス（シクロペンタジエニル）フ
ェニルジルコニウムモノクロリド、(14) ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、(15) ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、(1
6) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジネオ
ペンチル、(17) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジハイドライド、(18) （シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(19)
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド等。
配位子を２個有する遷移金属化合物、例えば(1) ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
(2) ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(3) ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(4) ビス（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
(5) ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、(6) ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(7) ビス
（ｎ‐ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、(8) ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、(9) ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(10) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムモノクロリドモノハイドライド、(11) ビス（シクロ
ペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、(1
2) ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウム
モノクロリド、(13) ビス（シクロペンタジエニル）フ
ェニルジルコニウムモノクロリド、(14) ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、(15) ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、(1
6) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジネオ
ペンチル、(17) ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジハイドライド、(18) （シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(19)
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド等。
【００３４】（ロ）アルキレン基で架橋した五員環配位
子を２個有する遷移金属化合物、例えば(1) メチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(2) エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(3) エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノハ
イドライドモノクロリド、(4) エチレンビス（インデ
ニル）メチルジルコニウムモノクロリド、(5) エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムモノメトキシモノク
ロリド、(6) エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジエトキシド、(7) エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、(8) エチレンビス（４，５，
６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、(9) エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(10) エチレンビス（２‐エチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、(11) エチレ
ンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、(12) エチレンビス（２‐メチル‐４‐トリ
メチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド(13)
エチレンビス（２，４‐ジメチル‐５，６，７‐トリ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド(14) エチ
レン（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(15) エチレン（２‐メチル‐４‐
tertブチルシクロペンタジエニル）（３′‐tertブチル
‐５′‐メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、(16) エチレン（２，３，５‐トリメチルシ
クロペンタジエニル）（２′，４′，５′‐トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(17)
イソプロピリデンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド(18) イソプロピリデンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、(19) イソプロピリ
デンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、(20) イソプロピリデン（２，４‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(21) イ
ソプロピリデン（２‐メチル‐４‐tertブチルシクロペ
ンタジエニル）（３′‐tertブチル‐５′‐メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(22) メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(23)
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロリドヒドリ
ド、(24) メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、(25) メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、(26) メチレン（シクロペンタジエニル）（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(27) メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(28) イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(29) イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（２，３，４，５‐テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、(30) イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３‐メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(31) イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、(32) イソプロピリデン（２‐メチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、(33) イソプロピリデン（２，５‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(34) イソプ
ロピリデン（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(35) エチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，５‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(36) エ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、(37) エチレン（２，５‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(38) エチレン（２，５‐ジエチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、(39) ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、(40) ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、(41) シクロヘキシ
リデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、(42) シクロヘキシリデン（２，
５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，４′‐ジ
メチルジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド等。
子を２個有する遷移金属化合物、例えば(1) メチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(2) エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(3) エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノハ
イドライドモノクロリド、(4) エチレンビス（インデ
ニル）メチルジルコニウムモノクロリド、(5) エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムモノメトキシモノク
ロリド、(6) エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジエトキシド、(7) エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、(8) エチレンビス（４，５，
６，７‐テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、(9) エチレンビス（２‐メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(10) エチレンビス（２‐エチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、(11) エチレ
ンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、(12) エチレンビス（２‐メチル‐４‐トリ
メチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド(13)
エチレンビス（２，４‐ジメチル‐５，６，７‐トリ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド(14) エチ
レン（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(15) エチレン（２‐メチル‐４‐
tertブチルシクロペンタジエニル）（３′‐tertブチル
‐５′‐メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、(16) エチレン（２，３，５‐トリメチルシ
クロペンタジエニル）（２′，４′，５′‐トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(17)
イソプロピリデンビス（２‐メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド(18) イソプロピリデンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、(19) イソプロピリ
デンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、(20) イソプロピリデン（２，４‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３′，５′‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(21) イ
ソプロピリデン（２‐メチル‐４‐tertブチルシクロペ
ンタジエニル）（３′‐tertブチル‐５′‐メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(22) メ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(23)
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロリドヒドリ
ド、(24) メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、(25) メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、(26) メチレン（シクロペンタジエニル）（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(27) メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(28) イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(29) イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（２，３，４，５‐テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、(30) イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３‐メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(31) イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、(32) イソプロピリデン（２‐メチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、(33) イソプロピリデン（２，５‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(34) イソプ
ロピリデン（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(35) エチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，５‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(36) エ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、(37) エチレン（２，５‐ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、(38) エチレン（２，５‐ジエチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、(39) ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、(40) ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（３，４‐ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、(41) シクロヘキシ
リデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、(42) シクロヘキシリデン（２，
５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，４′‐ジ
メチルジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド等。
【００３５】（ハ）シリレン基架橋五員環配位子を有す
る遷移金属化合物、例えば(1) ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(2) ジメチ
ルシリレンビス（４，５，６，７‐テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(3) ジメチルシリレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(4) ジメチルシリレンビス（２，４‐ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、(5) ジメチルシ
リレン（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(6) フェニルメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(7) フェニ
ルメチルシリレンビス（４，５，６，７‐テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、(8) フェニル
メチルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド(9) フェニルメチルシリレン
（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、(10) フェニルメチルシリレン（２，３，５
‐トリメチルシクロペンタジエニル）（２′，４′，
５′‐トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、(11) フェニルメチルシリレンビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(12) ジフェニルシリレンビス（２，４‐ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド(13) ジフェニル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(14) ジフェニルシリレンビス（２‐メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド(15) テトラメチルジシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(16)
テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(17) テトラメチルジシ
リレン（３‐メチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(18) ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(19) ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(20) ジ
メチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(2
1) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，
４‐ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、(22) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、(23) ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(24) ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(25) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、(26) ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、(27) ジメチルシリレン（２‐メチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(28) ジメチルシリレン（２，５‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、(29) ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(30) ジメチルシリレン（２，５‐ジエチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(31) ジエチルシリレン（２‐メチルシクロペン
タジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、(32) ジメチルシリレン
（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７‐
ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(33) ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペンタ
ジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(34) ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(35) ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒ
ドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(36) ジ
メチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オ
クタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(3
7) ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）
（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(38) ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド等。
る遷移金属化合物、例えば(1) ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(2) ジメチ
ルシリレンビス（４，５，６，７‐テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(3) ジメチルシリレ
ンビス（２‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(4) ジメチルシリレンビス（２，４‐ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、(5) ジメチルシ
リレン（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）
（３′，５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(6) フェニルメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(7) フェニ
ルメチルシリレンビス（４，５，６，７‐テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、(8) フェニル
メチルシリレンビス（２，４‐ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド(9) フェニルメチルシリレン
（２，４‐ジメチルシクロペンタジエニル）（３′，
５′‐ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、(10) フェニルメチルシリレン（２，３，５
‐トリメチルシクロペンタジエニル）（２′，４′，
５′‐トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、(11) フェニルメチルシリレンビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(12) ジフェニルシリレンビス（２，４‐ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド(13) ジフェニル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(14) ジフェニルシリレンビス（２‐メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド(15) テトラメチルジシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、(16)
テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(17) テトラメチルジシ
リレン（３‐メチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、(18) ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（３，４‐ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(19) ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(20) ジ
メチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、(2
1) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，
４‐ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、(22) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、(23) ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、(24) ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(25) ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、(26) ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、(27) ジメチルシリレン（２‐メチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(28) ジメチルシリレン（２，５‐ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、(29) ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(30) ジメチルシリレン（２，５‐ジエチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、(31) ジエチルシリレン（２‐メチルシクロペン
タジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、(32) ジメチルシリレン
（２，５‐ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７‐
ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(33) ジメチルシリレン（２‐エチルシクロペンタ
ジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(34) ジメチルシリレン（ジエ
チルシクロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ｔ‐ブチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(35) ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒ
ドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(36) ジ
メチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オ
クタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、(3
7) ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）
（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、(38) ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド等。
【００３６】（ニ）ゲルマニウム、アルミニウム、ホウ
素、リンあるいは窒素を含む炭化水素基で架橋された五
員環配位子を有する遷移金属化合物、例えば(1) ジメ
チルゲルマニウムビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、(2) ジメチルゲルマニウム（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
(3) メチルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、(4) フェニルアルミニウムビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、(5) フェニルホ
スフィノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(6) エチルボラノビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、(7) フェニルアミノビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(8) フェニルアミノ（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、等が例示される。
素、リンあるいは窒素を含む炭化水素基で架橋された五
員環配位子を有する遷移金属化合物、例えば(1) ジメ
チルゲルマニウムビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、(2) ジメチルゲルマニウム（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
(3) メチルアルミニウムビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、(4) フェニルアルミニウムビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、(5) フェニルホ
スフィノビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(6) エチルボラノビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、(7) フェニルアミノビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、(8) フェニルアミノ（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、等が例示される。
【００３７】（ホ）五員環配位子を１個有する遷移金属
化合物、例えば(1) ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル‐ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド、
(2) インデニル‐ビス（フェニル）アミノジルコニウ
ムジクロリド、(3) ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル‐ビス（トリメチルシリル）アミノジルコニウムジク
ロリド、(4) ペンタメチルシクロペンタジエニルフェ
ノキシジルコニウムジクロリド、(5) ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ‐ブチル
アミノ）ジルコニウムジクロリド、(6) ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルア
ミノジルコニウムジクロリド、(7) ジメチルシリレン
（テトラヒドロインデニル）デシルアミノジルコニウム
ジクロリド、(8) ジメチルシリレン（テトラヒドロイ
ンデニル）（ビス（トリメチルシリル）アミノ）ジルコ
ニウムジクロリド、(9) ジメチルゲルマン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウ
ムジクロリド、等が例示される。
化合物、例えば(1) ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル‐ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド、
(2) インデニル‐ビス（フェニル）アミノジルコニウ
ムジクロリド、(3) ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル‐ビス（トリメチルシリル）アミノジルコニウムジク
ロリド、(4) ペンタメチルシクロペンタジエニルフェ
ノキシジルコニウムジクロリド、(5) ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ‐ブチル
アミノ）ジルコニウムジクロリド、(6) ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルア
ミノジルコニウムジクロリド、(7) ジメチルシリレン
（テトラヒドロインデニル）デシルアミノジルコニウム
ジクロリド、(8) ジメチルシリレン（テトラヒドロイ
ンデニル）（ビス（トリメチルシリル）アミノ）ジルコ
ニウムジクロリド、(9) ジメチルゲルマン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウ
ムジクロリド、等が例示される。
【００３８】（ヘ）また、上記（イ）〜（ホ）の化合物
の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド、メチル、フェニル等
に置きかえたものも使用可能である。
の塩素を臭素、ヨウ素、ヒドリド、メチル、フェニル等
に置きかえたものも使用可能である。
【００３９】さらに、本発明では、遷移金属成分として
上記（イ）〜（ヘ）に例示したジルコニウム化合物の中
心金属をジルコニウムからチタン、ハフニウム、ニオ
ブ、モリブデンまたはタングステン等に換えた化合物も
用いることができる。
上記（イ）〜（ヘ）に例示したジルコニウム化合物の中
心金属をジルコニウムからチタン、ハフニウム、ニオ
ブ、モリブデンまたはタングステン等に換えた化合物も
用いることができる。
【００４０】これらのうちで好ましいのは、ジルコニウ
ム化合物、ハフニウム化合物およびチタニウム化合物で
ある。さらに好ましいのは、アルキレン基あるいはシリ
レン基で架橋したチタニウム化合物、ジルコニウム化合
物およびハフニウム化合物である。 ＜任意成分＞本発明によるオレフィン重合用触媒成分
（以下、成分（Ａ）ということがある）は、上述の遷移
金属成分（以下、成分（Ｂ）ということがある）と組合
せてチーグラー型重合触媒として使用することができる
が、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に、本発明の効果
を損わない限りにおいて任意の成分を使用することが可
能である。加えることが可能な任意成分としては、例え
ばＨ２Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活
性水素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電
子供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシア
ルミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化
合物、トリエチルボラン、トリフェニルボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニルカル
ビルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等の
有機ホウ素化合物を例示することができる。 ＜触媒の形成＞本発明による触媒成分（成分（Ａ））
は、これと上記の成分（Ｂ）ならびに必要により前記の
ような任意成分とを重合槽内で、あるいは重合槽外で、
重合させるべきモノマーの存在下あるいは不存在下に、
接触させることによりオレフィン重合用触媒とすること
が出来る。
ム化合物、ハフニウム化合物およびチタニウム化合物で
ある。さらに好ましいのは、アルキレン基あるいはシリ
レン基で架橋したチタニウム化合物、ジルコニウム化合
物およびハフニウム化合物である。 ＜任意成分＞本発明によるオレフィン重合用触媒成分
（以下、成分（Ａ）ということがある）は、上述の遷移
金属成分（以下、成分（Ｂ）ということがある）と組合
せてチーグラー型重合触媒として使用することができる
が、成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に、本発明の効果
を損わない限りにおいて任意の成分を使用することが可
能である。加えることが可能な任意成分としては、例え
ばＨ２Ｏ、メタノール、エタノール、ブタノール等の活
性水素含有化合物、エーテル、エステル、アミン等の電
子供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチルメトキシア
ルミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキシ含有化
合物、トリエチルボラン、トリフェニルボラン、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニルカル
ビルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等の
有機ホウ素化合物を例示することができる。 ＜触媒の形成＞本発明による触媒成分（成分（Ａ））
は、これと上記の成分（Ｂ）ならびに必要により前記の
ような任意成分とを重合槽内で、あるいは重合槽外で、
重合させるべきモノマーの存在下あるいは不存在下に、
接触させることによりオレフィン重合用触媒とすること
が出来る。
【００４１】重合で使用する場合の上記成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）の使用量は任意であるが、一般的には成分
（Ａ）中のアルミニウム原子と成分（Ｂ）の遷移金属
（Ｍｅ）の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）で０．０１〜１００，
０００、好ましくは０．１〜３０，０００、さらに好ま
しくは２〜１０，０００である。接触方法は、任意であ
って、重合時に各成分を別々に導入して接触させてもよ
いし、予め接触させて使用してもよい。 ＜α‐オレフィンの重合＞上述の触媒は、溶媒を用いる
溶媒重合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に
溶媒を用いない液相無溶媒重合、気相重合、溶融重合に
も適用される。また連続重合、回分式重合に適用され
る。
び成分（Ｂ）の使用量は任意であるが、一般的には成分
（Ａ）中のアルミニウム原子と成分（Ｂ）の遷移金属
（Ｍｅ）の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）で０．０１〜１００，
０００、好ましくは０．１〜３０，０００、さらに好ま
しくは２〜１０，０００である。接触方法は、任意であ
って、重合時に各成分を別々に導入して接触させてもよ
いし、予め接触させて使用してもよい。 ＜α‐オレフィンの重合＞上述の触媒は、溶媒を用いる
溶媒重合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に
溶媒を用いない液相無溶媒重合、気相重合、溶融重合に
も適用される。また連続重合、回分式重合に適用され
る。
【００４２】溶媒重合の場合の溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素溶媒の単
独あるいは混合物が用いられる。
ン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素溶媒の単
独あるいは混合物が用いられる。
【００４３】重合温度は−７８〜２００℃程度、好まし
くは−２０〜１００℃、である。反応系のオレフィン圧
には特に制限がないが、好ましくは常圧〜５０Kg／cm2
‐Ｇの範囲である。また、重合に際しては公知の手段、
例えば温度、圧力の選定あるいは水素の導入により分子
量調節を行なうことができる。
くは−２０〜１００℃、である。反応系のオレフィン圧
には特に制限がないが、好ましくは常圧〜５０Kg／cm2
‐Ｇの範囲である。また、重合に際しては公知の手段、
例えば温度、圧力の選定あるいは水素の導入により分子
量調節を行なうことができる。
【００４４】上述の触媒により重合するオレフィン、即
ち上述の触媒の存在下における重合反応に用いられるオ
レフィンは、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、の
α‐オレフィンである。具体的には、例えばエチレン、
プロピレン、１‐ブテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、
１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐ドデセ
ン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタ
デセン、１‐エイコセンなど、特に好ましくはエチレ
ン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン、４‐メチ
ル‐１‐ペンテンがある。これらのα‐オレフィン類
は、二種以上混合して重合に供することもできる。
ち上述の触媒の存在下における重合反応に用いられるオ
レフィンは、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、の
α‐オレフィンである。具体的には、例えばエチレン、
プロピレン、１‐ブテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、
１‐ヘキセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐ドデセ
ン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタ
デセン、１‐エイコセンなど、特に好ましくはエチレ
ン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン、４‐メチ
ル‐１‐ペンテンがある。これらのα‐オレフィン類
は、二種以上混合して重合に供することもできる。
【００４５】また、上述の触媒は、上記α‐オレフィン
類とエチレンとの共重合も可能である。さらには、上記
α‐オレフィンと共重合可能な他の単量体（但し、共役
ジエンは除く）、例えば１，４‐ヘキサジエン、７‐メ
チル‐１，６‐オクタジエン、１，８‐ノナジエン、
１，９‐デカジエンなどのような非共役ジエン類、また
は、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの様な環状オ
レフィンの共重合にも有効である。
類とエチレンとの共重合も可能である。さらには、上記
α‐オレフィンと共重合可能な他の単量体（但し、共役
ジエンは除く）、例えば１，４‐ヘキサジエン、７‐メ
チル‐１，６‐オクタジエン、１，８‐ノナジエン、
１，９‐デカジエンなどのような非共役ジエン類、また
は、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの様な環状オ
レフィンの共重合にも有効である。
【００４６】
＜実施例−１＞成分（Ａ）の製造 ビス（ジイソブチルアルミニウムオキシ）メチルホウ素
を以下の方法に従って合成した。
を以下の方法に従って合成した。
【００４７】具体的には、窒素置換した５００ミリリッ
トルのフラスコに、充分に脱水及び脱酸素したｎ‐ヘキ
サンを１００ミリリットル、及びアルドリッチ社製、メ
チルホウ酸３．０グラム（５０ミリモル）を導入した。
−５０℃以下に冷却した後、トリイソブチルアルミニウ
ム１９．８グラム（１００ミリモル）をｎ‐ヘキサン１
００ミリリットルに希釈し３０分かけてゆっくり滴下し
た。滴下の間−５０℃以下に反応温度を保持した。滴下
終了後、１時間かけて０℃まで徐々に昇温した。昇温途
中−１０℃付近で徐々にガスが発生し、反応が進行し
た。反応の進行とともに固体のメチルホウ酸が溶解し
た。０℃で２時間保った後、室温に戻し反応を終了し
た。反応終了後、溶媒を減圧留去した結果、約１７グラ
ムの液状化合物〔触媒成分（Ａ−１）〕が得られた。得
られたアルミニウム化合物をトルエンに希釈し27Ａｌ−
ＮＭＲを測定した結果、１３４．９ppm に半値幅が１
２，８００Hzのブロードなピークが得られた（図１参
照）。
トルのフラスコに、充分に脱水及び脱酸素したｎ‐ヘキ
サンを１００ミリリットル、及びアルドリッチ社製、メ
チルホウ酸３．０グラム（５０ミリモル）を導入した。
−５０℃以下に冷却した後、トリイソブチルアルミニウ
ム１９．８グラム（１００ミリモル）をｎ‐ヘキサン１
００ミリリットルに希釈し３０分かけてゆっくり滴下し
た。滴下の間−５０℃以下に反応温度を保持した。滴下
終了後、１時間かけて０℃まで徐々に昇温した。昇温途
中−１０℃付近で徐々にガスが発生し、反応が進行し
た。反応の進行とともに固体のメチルホウ酸が溶解し
た。０℃で２時間保った後、室温に戻し反応を終了し
た。反応終了後、溶媒を減圧留去した結果、約１７グラ
ムの液状化合物〔触媒成分（Ａ−１）〕が得られた。得
られたアルミニウム化合物をトルエンに希釈し27Ａｌ−
ＮＭＲを測定した結果、１３４．９ppm に半値幅が１
２，８００Hzのブロードなピークが得られた（図１参
照）。
【００４８】尚、ＮＭＲスペクトルの測定（27Ａｌ：７
０．４MHz ）は、アルミニウム原子換算で６〜７重量％
のトルエン溶液２．５ミリリットルと重ベンゼン０．５
ミリリットルとを混合した後、日本電子（株）製ＧＳＸ
−２７０型ＮＭＲ測定装置を用いて２７℃で測定したと
きのものである。27Ａｌ−ＮＭＲスペクトルの測定条件
は、パルス幅９０゜、パルス間隔０．０６秒、積算回数
１００００回、非デカップリングモードで測定し、27Ａ
ｌケミカルシフトは硫酸アルミニウム水溶液中の〔Ａｌ
（Ｈ２Ｏ）６〕3+イオンを外部基準（０ppm ）とした。
スペクトルの半値幅はピークの最大値の半分の高さにお
けるピーク幅をＨｚで換算した。
０．４MHz ）は、アルミニウム原子換算で６〜７重量％
のトルエン溶液２．５ミリリットルと重ベンゼン０．５
ミリリットルとを混合した後、日本電子（株）製ＧＳＸ
−２７０型ＮＭＲ測定装置を用いて２７℃で測定したと
きのものである。27Ａｌ−ＮＭＲスペクトルの測定条件
は、パルス幅９０゜、パルス間隔０．０６秒、積算回数
１００００回、非デカップリングモードで測定し、27Ａ
ｌケミカルシフトは硫酸アルミニウム水溶液中の〔Ａｌ
（Ｈ２Ｏ）６〕3+イオンを外部基準（０ppm ）とした。
スペクトルの半値幅はピークの最大値の半分の高さにお
けるピーク幅をＨｚで換算した。
【００４９】成分（Ｂ）の製造 ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジクロリドを、J. Orgmet. Chem. (342)21〜29
1988及びJ. Orgmet. Chem.(369)359〜370 19 89に従っ
て合成した。
コニウムジクロリドを、J. Orgmet. Chem. (342)21〜29
1988及びJ. Orgmet. Chem.(369)359〜370 19 89に従っ
て合成した。
【００５０】具体的には、窒素置換した３００ミリリッ
トルフラスコに、ビス（インデニル）ジメチルシラン
５．４ｇをテトラヒドロフラン１５０ミリリットルに希
釈し、−５０℃以下に冷却した後、ｎ‐ブチルリチウム
（１．６Ｍ／Ｌ）２３．６ミリリットルを３０分かけて
滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温まで昇温し、
室温下で４時間反応させて反応液Ａを合成した。
トルフラスコに、ビス（インデニル）ジメチルシラン
５．４ｇをテトラヒドロフラン１５０ミリリットルに希
釈し、−５０℃以下に冷却した後、ｎ‐ブチルリチウム
（１．６Ｍ／Ｌ）２３．６ミリリットルを３０分かけて
滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温まで昇温し、
室温下で４時間反応させて反応液Ａを合成した。
【００５１】窒素置換した５００ミリリットルフラスコ
に、テトラヒドロフラン２００ミリリットルを導入し−
５０℃以下に冷却した後、四塩化ジルコニウム４．３８
グラムをゆっくり導入した。次いで反応液Ａを全量導入
した後、３時間かけてゆっくり室温まで昇温した。室温
下で２時間反応させた後、さらに６０℃に昇温し２時間
反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去した後、トル
エン１００ミリリットルに溶解し再留去によりジメチル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド粗
結晶を３．８６グラム得た。
に、テトラヒドロフラン２００ミリリットルを導入し−
５０℃以下に冷却した後、四塩化ジルコニウム４．３８
グラムをゆっくり導入した。次いで反応液Ａを全量導入
した後、３時間かけてゆっくり室温まで昇温した。室温
下で２時間反応させた後、さらに６０℃に昇温し２時間
反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去した後、トル
エン１００ミリリットルに溶解し再留去によりジメチル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド粗
結晶を３．８６グラム得た。
【００５２】次いで、この粗結晶をジクロロメタン１５
０ミリリットルに溶解し、５００ミリリットルオートク
レーブに導入し、白金‐カーボン（０．５重量％白金担
持）触媒５グラム導入後、Ｈ２＝５０Kg／cm2 Ｇ、５０
℃の条件下で５時間水添反応を行なった。反応終了後、
触媒を濾別した後、溶媒を減圧留去し、トルエンで抽出
した後再結晶することにより、目的のジメチルシリレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド１．２６グラムを得た。
０ミリリットルに溶解し、５００ミリリットルオートク
レーブに導入し、白金‐カーボン（０．５重量％白金担
持）触媒５グラム導入後、Ｈ２＝５０Kg／cm2 Ｇ、５０
℃の条件下で５時間水添反応を行なった。反応終了後、
触媒を濾別した後、溶媒を減圧留去し、トルエンで抽出
した後再結晶することにより、目的のジメチルシリレン
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド１．２６グラムを得た。
【００５３】エチレンの重合 充分にエチレンガスで置換した撹拌および温度制御装置
のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オート
クレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５０
０ミリリットル、上記で合成した本発明の触媒成分（Ａ
−１）をアルミニウム原子換算で２ミリモル、次いで、
上記で合成したジメチルシリレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド０．９１ミリグラム
（２マイクロモル）を加え、水素を１００ミリリットル
導入した後、昇温し、７５℃７kg／cm2 Ｇの条件で２時
間重合操作を行なった。重合終了後、３リットルのエタ
ノール中にスラリーを抜き出し、重合体を濾別し乾燥し
たところ、５３．５グラムのポリマーが得られた。従っ
て触媒活性は５８．７kgポリマー／ｇ‐成分（Ｂ）であ
り、１９０℃でのＭＩは１７８．８ｇ／１０分であっ
た。ＤＳＣによるポリマーの融点は、１３１．５℃であ
った。 ＜実施例−２＞エチレンの重合 成分（Ａ−１）の使用量をアルミニウム原子換算で６ミ
リモルに変更する以外は全て実施例−１と同一条件でエ
チレンの重合を行なった。結果を表１に示す。 ＜実施例−３＞ビス（ジメチルアルミニウムオキシ）メ
チルホウ素（Ａ−２）を実施例−１に準じた方法により
合成した。すなわち実施例−１の成分（Ａ）の製造にお
いて、トリイソブチルアルミニウム１９．８グラムのか
わりにトリメチルアルミニウム７．２グラムをトルエン
１００ミリリットルに希釈して使用した以外は全て実施
例−１と同一条件で合成した。得られた反応生成物〔ビ
ス（ジメチルアルミニウムオキシ）メチルホウ素〕の27
Ａｌ−ＮＭＲ図を図２に示す。
のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オート
クレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５０
０ミリリットル、上記で合成した本発明の触媒成分（Ａ
−１）をアルミニウム原子換算で２ミリモル、次いで、
上記で合成したジメチルシリレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド０．９１ミリグラム
（２マイクロモル）を加え、水素を１００ミリリットル
導入した後、昇温し、７５℃７kg／cm2 Ｇの条件で２時
間重合操作を行なった。重合終了後、３リットルのエタ
ノール中にスラリーを抜き出し、重合体を濾別し乾燥し
たところ、５３．５グラムのポリマーが得られた。従っ
て触媒活性は５８．７kgポリマー／ｇ‐成分（Ｂ）であ
り、１９０℃でのＭＩは１７８．８ｇ／１０分であっ
た。ＤＳＣによるポリマーの融点は、１３１．５℃であ
った。 ＜実施例−２＞エチレンの重合 成分（Ａ−１）の使用量をアルミニウム原子換算で６ミ
リモルに変更する以外は全て実施例−１と同一条件でエ
チレンの重合を行なった。結果を表１に示す。 ＜実施例−３＞ビス（ジメチルアルミニウムオキシ）メ
チルホウ素（Ａ−２）を実施例−１に準じた方法により
合成した。すなわち実施例−１の成分（Ａ）の製造にお
いて、トリイソブチルアルミニウム１９．８グラムのか
わりにトリメチルアルミニウム７．２グラムをトルエン
１００ミリリットルに希釈して使用した以外は全て実施
例−１と同一条件で合成した。得られた反応生成物〔ビ
ス（ジメチルアルミニウムオキシ）メチルホウ素〕の27
Ａｌ−ＮＭＲ図を図２に示す。
【００５４】エチレンの重合 上記で得た成分（Ａ−２）をアルミニウム原子換算で２
ミリモル用いる以外は全て実施例−１と同一条件でエチ
レンの重合を行った。結果を表１に示す。 ＜実施例−４〜７＞成分（Ａ）の製造 使用する成分(i) 及び成分(ii)を表２のように変更する
以外は全て実施例−３と同一条件で合成した。
ミリモル用いる以外は全て実施例−１と同一条件でエチ
レンの重合を行った。結果を表１に示す。 ＜実施例−４〜７＞成分（Ａ）の製造 使用する成分(i) 及び成分(ii)を表２のように変更する
以外は全て実施例−３と同一条件で合成した。
【００５５】エチレンの重合 上記の成分（Ａ）を用いて実施例−１に従ってエチレン
の重合を行なった。結果を表２に示す。 ＜実施例−８＞エチレン／１‐ヘキセンの共重合 充分にエチレンガスで置換した撹拌および温度制御装置
のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オート
クレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５０
０ミリリットル、１‐ヘキセン６０ミリリットル、実施
例−１で合成した触媒成分（Ａ−１）をアルミニウム換
算で２ミリモル、次いで実施例−１で合成したジメチル
シリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリドを１マイクロモル加えた後昇温し、７５℃、
７kg／cm2 Ｇ、２時間重合操作を行なった。重合終了
後、３リットルのエタノール中に重合反応液を投入し、
析出した重合体を濾別し乾燥したところ、５１．３グラ
ムのポリマーを得た。従って触媒活性は、１１２．５kg
ポリマー／ｇ成分（Ｂ）であった。１９０℃のＭＩは
０．１１ｇ／１０分、ポリマーの融点は１０１．２℃、
13Ｃ−ＮＭＲの測定の結果、１‐ヘキセンの含量は６．
５モル％であった。得られた共重合体の分子量は、公知
のアルモキサンを使用するものに比較し、高いもの（即
ち、ＭＩが低い共重合体）が得られた。 ＜実施例−９＞成分（Ｂ）の製造 ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジメチルの製造 充分に窒素置換した３００ミリリットルのフラスコに、
脱水及び脱気したジエチルエーテル１００ミリリット
ル、実施例−１で得たジメチルシリレンビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロリドを０．９１２
グラム導入し、−５０℃以下に冷却した。次いで１．５
Ｍジエチルエーテル希釈のメチルリチウムを４ml（６ミ
リモル）をジエチルエーテル１０ミリリットルに再希釈
し１５分間で希釈した。フィード終了後、１時間かけて
−１０℃まで昇温し、さらに２時間かけて１０℃まで昇
温しながら反応を行なった。反応終了後、０〜１０℃で
ジエチルエーテルを留去し、次いで脱水、脱気したｎ‐
ペンタンを５０ミリリットル加えて１０分間撹拌した。
固形物を濾別した後の上澄み溶液が約１０ミリリットル
となるまで溶媒を留去した後、冷凍庫で１晩放置して、
白色結晶を得た。この結晶を分離後、さらに小量のペン
タンで洗浄した後、乾燥させた結果、０．６５グラムの
ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジメチルを得た。
の重合を行なった。結果を表２に示す。 ＜実施例−８＞エチレン／１‐ヘキセンの共重合 充分にエチレンガスで置換した撹拌および温度制御装置
のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オート
クレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５０
０ミリリットル、１‐ヘキセン６０ミリリットル、実施
例−１で合成した触媒成分（Ａ−１）をアルミニウム換
算で２ミリモル、次いで実施例−１で合成したジメチル
シリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリドを１マイクロモル加えた後昇温し、７５℃、
７kg／cm2 Ｇ、２時間重合操作を行なった。重合終了
後、３リットルのエタノール中に重合反応液を投入し、
析出した重合体を濾別し乾燥したところ、５１．３グラ
ムのポリマーを得た。従って触媒活性は、１１２．５kg
ポリマー／ｇ成分（Ｂ）であった。１９０℃のＭＩは
０．１１ｇ／１０分、ポリマーの融点は１０１．２℃、
13Ｃ−ＮＭＲの測定の結果、１‐ヘキセンの含量は６．
５モル％であった。得られた共重合体の分子量は、公知
のアルモキサンを使用するものに比較し、高いもの（即
ち、ＭＩが低い共重合体）が得られた。 ＜実施例−９＞成分（Ｂ）の製造 ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジメチルの製造 充分に窒素置換した３００ミリリットルのフラスコに、
脱水及び脱気したジエチルエーテル１００ミリリット
ル、実施例−１で得たジメチルシリレンビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロリドを０．９１２
グラム導入し、−５０℃以下に冷却した。次いで１．５
Ｍジエチルエーテル希釈のメチルリチウムを４ml（６ミ
リモル）をジエチルエーテル１０ミリリットルに再希釈
し１５分間で希釈した。フィード終了後、１時間かけて
−１０℃まで昇温し、さらに２時間かけて１０℃まで昇
温しながら反応を行なった。反応終了後、０〜１０℃で
ジエチルエーテルを留去し、次いで脱水、脱気したｎ‐
ペンタンを５０ミリリットル加えて１０分間撹拌した。
固形物を濾別した後の上澄み溶液が約１０ミリリットル
となるまで溶媒を留去した後、冷凍庫で１晩放置して、
白色結晶を得た。この結晶を分離後、さらに小量のペン
タンで洗浄した後、乾燥させた結果、０．６５グラムの
ジメチルシリレンビス（テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジメチルを得た。
【００５６】プロピレンの重合 充分にプロピレンガスで置換した撹拌および温度制御装
置のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オー
トクレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５
００ミリリットル、実施例−６で得た成分（Ａ−５）を
２ミリモル、次いで上記で得たジメチルシリレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチルを
０．８４ミリグラム（２μmol ）導入し、７０℃で７kg
／cm2 Ｇ、２時間重合操作を行なった。重合終了後、３
リットルのメタノール中にスラリーを抜き出し重合体を
充分析出させた後、濾別し乾燥させた結果、６．７グラ
ムのポリマーが回収された。従って触媒活性は７８００
kgポリマー／ｇ成分（Ｂ）であった。ポリマーの数平均
分子量は１５，６００、分子量分布（重量平均分子量／
数平均分子量）は１．８８、ポリマーの融点は１２３℃
であった。 ＜実施例−１０＞成分（Ｂ）の製造 ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）tert‐ブチルアミノチタニウムジクロリドの合成 充分に窒素置換した３００ミリリットルのフラスコに、
脱水及び脱気したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００
ミリリットルを入れ、これに関東化学（株）社製（tert
‐ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルシラン２．５２グラム（１０ミリモル）を
溶解した。次いで、これを−５０℃以下に冷却した後、
これに１．５Ｍ濃度にジエチルエーテルで希釈したメチ
ルリチウムを１３．４ミリリットル（２０ミリモル）を
１０分かけて導入した。次いで１時間かけて室温まで昇
温し、室温下で６時間反応させた。反応終了後、溶媒を
留去した後、ＴＨＦで数回洗浄し、ジリチウム（tert‐
ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン２．１６グラムを得た。
置のついた内容積１．５リットルのステンレス鋼製オー
トクレーブに、充分に脱水および脱酸素したトルエン５
００ミリリットル、実施例−６で得た成分（Ａ−５）を
２ミリモル、次いで上記で得たジメチルシリレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチルを
０．８４ミリグラム（２μmol ）導入し、７０℃で７kg
／cm2 Ｇ、２時間重合操作を行なった。重合終了後、３
リットルのメタノール中にスラリーを抜き出し重合体を
充分析出させた後、濾別し乾燥させた結果、６．７グラ
ムのポリマーが回収された。従って触媒活性は７８００
kgポリマー／ｇ成分（Ｂ）であった。ポリマーの数平均
分子量は１５，６００、分子量分布（重量平均分子量／
数平均分子量）は１．８８、ポリマーの融点は１２３℃
であった。 ＜実施例−１０＞成分（Ｂ）の製造 ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）tert‐ブチルアミノチタニウムジクロリドの合成 充分に窒素置換した３００ミリリットルのフラスコに、
脱水及び脱気したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００
ミリリットルを入れ、これに関東化学（株）社製（tert
‐ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルシラン２．５２グラム（１０ミリモル）を
溶解した。次いで、これを−５０℃以下に冷却した後、
これに１．５Ｍ濃度にジエチルエーテルで希釈したメチ
ルリチウムを１３．４ミリリットル（２０ミリモル）を
１０分かけて導入した。次いで１時間かけて室温まで昇
温し、室温下で６時間反応させた。反応終了後、溶媒を
留去した後、ＴＨＦで数回洗浄し、ジリチウム（tert‐
ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン２．１６グラムを得た。
【００５７】次いで、充分窒素置換した３００ミリリッ
トルフラスコに、脱水および脱酸素したジエチルエーテ
ル１００ミリリットルおよび四塩化チタニウム０．３８
グラム（２ミリモル）を−５０℃以下で混合した。次い
で、これに、上記で得たジリチウム（tert‐ブチルアミ
ド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシ
ラン２ミリモル（０．５３グラム）をテトラヒドフラン
１０ミリリットルに希釈したものを、−５０℃以下で３
０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温ま
で昇温し、室温下で１昼夜反応させた。反応終了後、溶
媒を留去した後、トルエン５０ミリリットルを加え濾別
により塩化リチウムを除去した。次いでトルエンを蒸溜
し、ｎ‐ペンタン３０ミリリットルを加えて溶解させた
後、冷蔵庫に一昼夜保管した結果、０．２５グラムの黄
色の結晶として目的のジメチルシリレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）tert‐ブチルアミドチタニウム
ジクロリドを得た。
トルフラスコに、脱水および脱酸素したジエチルエーテ
ル１００ミリリットルおよび四塩化チタニウム０．３８
グラム（２ミリモル）を−５０℃以下で混合した。次い
で、これに、上記で得たジリチウム（tert‐ブチルアミ
ド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシ
ラン２ミリモル（０．５３グラム）をテトラヒドフラン
１０ミリリットルに希釈したものを、−５０℃以下で３
０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間かけて室温ま
で昇温し、室温下で１昼夜反応させた。反応終了後、溶
媒を留去した後、トルエン５０ミリリットルを加え濾別
により塩化リチウムを除去した。次いでトルエンを蒸溜
し、ｎ‐ペンタン３０ミリリットルを加えて溶解させた
後、冷蔵庫に一昼夜保管した結果、０．２５グラムの黄
色の結晶として目的のジメチルシリレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）tert‐ブチルアミドチタニウム
ジクロリドを得た。
【００５８】エチレンの重合 上記の成分（Ｂ）を用いる以外は全て実施例−１と同一
条件でエチレンの重合を行なった。その結果、１８．７
グラムのポリマーが得られた。従って触媒活性は２５．
４kgポリマー／グラム成分（Ｂ）であり、ＭＩは９７ｇ
／１０分、ポリマーの融点は１３２．１℃であった。
条件でエチレンの重合を行なった。その結果、１８．７
グラムのポリマーが得られた。従って触媒活性は２５．
４kgポリマー／グラム成分（Ｂ）であり、ＭＩは９７ｇ
／１０分、ポリマーの融点は１３２．１℃であった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【発明の効果】本発明によるオレフィン重合用触媒成分
を使用すると、アルミニウム原子あたりの触媒活性が大
幅に改善されるほか、高価なアルモキサン化合物が不用
となり、また工業上の制約となる芳香族炭化水素溶媒を
使用する必要もなくなり、さらに分子量の高いポリマー
を得ることができることは、「発明の概要」の項におい
て前記したところである。
を使用すると、アルミニウム原子あたりの触媒活性が大
幅に改善されるほか、高価なアルモキサン化合物が不用
となり、また工業上の制約となる芳香族炭化水素溶媒を
使用する必要もなくなり、さらに分子量の高いポリマー
を得ることができることは、「発明の概要」の項におい
て前記したところである。
【図１】実施例−１で製造したビス（ジイソブチルアル
ミノオキシ）メチルホウ素の27Ａｌ−ＮＭＲ図。
ミノオキシ）メチルホウ素の27Ａｌ−ＮＭＲ図。
【図２】実施例−３で製造したビス（ジメチルアルミニ
ウムオキシ）メチルホウ素の27Ａｌ−ＮＭＲ図。
ウムオキシ）メチルホウ素の27Ａｌ−ＮＭＲ図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記の構造を有する化合物からなることを
特徴とする、オレフィン重合用触媒成分。 【化１】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であり、
Ｒ２は水素、ハロゲン、シロキシ基、低級アルキル置換
シロキシ基または炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
り、４つのＲ２は各々同一であっても異なっていてもよ
い。） - 【請求項２】下記の成分(i) および成分（ii) の反応生
成物からなることを特徴とする、オレフィン重合用触媒
成分。 成分(i) ： 【化２】 （但し、Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素残基であ
る。） 成分(ii)：有機アルミニウム化合物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32822592A JP3202367B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | オレフィン重合用触媒成分 |
| US08/161,464 US5449650A (en) | 1992-12-08 | 1993-12-06 | Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof |
| DE69325782T DE69325782T2 (de) | 1992-12-08 | 1993-12-07 | Katalysator Komponente für die Polymerisation von Olefinen und deren Verwendung |
| EP93309817A EP0601830B1 (en) | 1992-12-08 | 1993-12-07 | Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof |
| US08/396,644 US5648440A (en) | 1992-12-08 | 1995-03-01 | Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof |
| US08/887,265 US6524985B1 (en) | 1992-12-08 | 1997-07-02 | Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32822592A JP3202367B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | オレフィン重合用触媒成分 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172439A JPH06172439A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3202367B2 true JP3202367B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=18207843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32822592A Expired - Fee Related JP3202367B2 (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | オレフィン重合用触媒成分 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3202367B2 (ja) |
-
1992
- 1992-12-08 JP JP32822592A patent/JP3202367B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172439A (ja) | 1994-06-21 |
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