JP3192840B2 - ガスバリアー性を有する積層体 - Google Patents
ガスバリアー性を有する積層体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工中、又は使用中に
層間剥離を生じないガスバリアー性積層体、特に容器に
加工し、蓋材でシールして使用する場合、シールした蓋
材を取り除く際に、バリアー層が剥離することのないガ
スバリアー性積層体に関するものである。
層間剥離を生じないガスバリアー性積層体、特に容器に
加工し、蓋材でシールして使用する場合、シールした蓋
材を取り除く際に、バリアー層が剥離することのないガ
スバリアー性積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂を素材とした食品容器につ
いては、酸素を遮断して内容物が変質するのを防止する
ためにガスバリアー層を積層して使用することが通常行
われている。一般に、このガスバリアー層としては、エ
チレン‐ビニルアルコール共重合体層が用いられ、これ
はエチレン‐酢酸ビニル共重合体系接着剤層を介して熱
可塑性樹脂層に積層されるが、エチレン‐酢酸ビニル共
重合体系接着剤は、エチレン‐ビニルアルコール共重合
体に対する接着力が小さいため、運搬中や使用中に小さ
い衝撃や摩擦を受けると剥離することが多いし、また蓋
材をシールした容器においては、蓋材を取り除く際に容
器の表面層が接着剤層部分から剥離してしまうという欠
点があった。
いては、酸素を遮断して内容物が変質するのを防止する
ためにガスバリアー層を積層して使用することが通常行
われている。一般に、このガスバリアー層としては、エ
チレン‐ビニルアルコール共重合体層が用いられ、これ
はエチレン‐酢酸ビニル共重合体系接着剤層を介して熱
可塑性樹脂層に積層されるが、エチレン‐酢酸ビニル共
重合体系接着剤は、エチレン‐ビニルアルコール共重合
体に対する接着力が小さいため、運搬中や使用中に小さ
い衝撃や摩擦を受けると剥離することが多いし、また蓋
材をシールした容器においては、蓋材を取り除く際に容
器の表面層が接着剤層部分から剥離してしまうという欠
点があった。
【０００３】近年、ポリオレフィンとエチレン‐ビニル
アルコール共重合体との接着力を向上させた接着剤が開
発されたが、このものはポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートに対する
接着力が不十分なため、これらの熱可塑性樹脂層を含む
積層体を得るには、これらの熱可塑性樹脂に対する接着
力の大きい他の接着剤を併用しなければならず、エチレ
ン‐ビニルアルコール共重合体層とポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリアミド又はポリエチ
レンテレフタレートの層とを含む積層体において単独で
使用可能な接着剤はこれまで全く知られていなかった。
アルコール共重合体との接着力を向上させた接着剤が開
発されたが、このものはポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートに対する
接着力が不十分なため、これらの熱可塑性樹脂層を含む
積層体を得るには、これらの熱可塑性樹脂に対する接着
力の大きい他の接着剤を併用しなければならず、エチレ
ン‐ビニルアルコール共重合体層とポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリアミド又はポリエチ
レンテレフタレートの層とを含む積層体において単独で
使用可能な接着剤はこれまで全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性樹
脂基材層にバリアー層としてエチレン‐ビニルアルコー
ル共重合体を積層した積層体において、運搬中や使用中
あるいはシールされた蓋材を取り除く際に、層間剥離を
生じることのない強力な接着力を与える接着剤層を有す
るものを得ることを目的としてなされたものである。
脂基材層にバリアー層としてエチレン‐ビニルアルコー
ル共重合体を積層した積層体において、運搬中や使用中
あるいはシールされた蓋材を取り除く際に、層間剥離を
生じることのない強力な接着力を与える接着剤層を有す
るものを得ることを目的としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エチレン
‐ビニルアルコール共重合体層と他の熱可塑性樹脂層と
の間に介在させるために好適な接着剤層を開発するため
に、鋭意研究を重ねた結果、特定の組成をもつエチレン
‐酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物に特定量の粘着付与
剤を配合することにより、接着力を著しく増大しうるこ
と及びこのものは、ポリオレフィンのみでなく、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレン
テレフタレートに対しても、強力な接着力を示すことを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
‐ビニルアルコール共重合体層と他の熱可塑性樹脂層と
の間に介在させるために好適な接着剤層を開発するため
に、鋭意研究を重ねた結果、特定の組成をもつエチレン
‐酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物に特定量の粘着付与
剤を配合することにより、接着力を著しく増大しうるこ
と及びこのものは、ポリオレフィンのみでなく、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレン
テレフタレートに対しても、強力な接着力を示すことを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、バリアー層が接着層
を介して他の熱可塑性樹脂層と積層した構造を含む積層
体において、（Ａ）バリアー層がエチレン‐ビニルアル
コール共重合体から成り、（Ｂ）接着層が酢酸ビニル含
有量８〜４２重量％、メルトフローレート０．１〜７０
ｇ／１０分のエチレン‐酢酸ビニル共重合体３０〜９０
重量部、酢酸ビニル含有量１０〜７０重量％、けん化度
５〜１００％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体けん化物
５〜４０重量部及び粘着付与剤５〜３０重量部を全量１
００重量部になるように配合した接着性組成物から成る
ことを特徴とするガスバリアー性積層体を提供するもの
である。
を介して他の熱可塑性樹脂層と積層した構造を含む積層
体において、（Ａ）バリアー層がエチレン‐ビニルアル
コール共重合体から成り、（Ｂ）接着層が酢酸ビニル含
有量８〜４２重量％、メルトフローレート０．１〜７０
ｇ／１０分のエチレン‐酢酸ビニル共重合体３０〜９０
重量部、酢酸ビニル含有量１０〜７０重量％、けん化度
５〜１００％のエチレン‐酢酸ビニル共重合体けん化物
５〜４０重量部及び粘着付与剤５〜３０重量部を全量１
００重量部になるように配合した接着性組成物から成る
ことを特徴とするガスバリアー性積層体を提供するもの
である。
【０００７】本発明の積層体においては基材層として、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐プロピレン
共重合体、エチレンと炭素数４以上のα‐オレフィンと
の共重合体のようなポリオレフィン、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ートなどが好適であるが、所望に応じ他の熱可塑性樹脂
例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル
樹脂、ポリアセタール、フッ素樹脂なども用いることが
できる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐プロピレン
共重合体、エチレンと炭素数４以上のα‐オレフィンと
の共重合体のようなポリオレフィン、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ートなどが好適であるが、所望に応じ他の熱可塑性樹脂
例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル
樹脂、ポリアセタール、フッ素樹脂なども用いることが
できる。
【０００８】この中でポリスチレンを用いると熱成形性
や剛性が、またポリオレフィンを用いると防湿性が、さ
らにポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレートなどを用いると耐薬品性、耐摩耗性が優れた
積層体を得ることができる。
や剛性が、またポリオレフィンを用いると防湿性が、さ
らにポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレートなどを用いると耐薬品性、耐摩耗性が優れた
積層体を得ることができる。
【０００９】次に、本発明においては、バリアー層とし
てエチレン‐ビニルアルコール共重合体が用いられる
が、このものはエチレン含量が２５〜５０モル％、メル
トフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０，１９０℃，荷重
２１６０ｇ）が０．５〜２５ｇ／１０分であることが好
ましい。エチレン含量が２５モル％未満では成形温度領
域が狭くなり、溶融成形が困難でかつ延伸性に劣る。５
０モル％よりも大きくなるとガスバリアー性が低下する
ので好ましくない。またメルトフローレートが０．５〜
２５ｇ／１０分の範囲外のものは、流動不良を生じた
り、成形性が劣るため他の熱可塑性樹脂との共押出によ
る積層が困難になる。
てエチレン‐ビニルアルコール共重合体が用いられる
が、このものはエチレン含量が２５〜５０モル％、メル
トフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０，１９０℃，荷重
２１６０ｇ）が０．５〜２５ｇ／１０分であることが好
ましい。エチレン含量が２５モル％未満では成形温度領
域が狭くなり、溶融成形が困難でかつ延伸性に劣る。５
０モル％よりも大きくなるとガスバリアー性が低下する
ので好ましくない。またメルトフローレートが０．５〜
２５ｇ／１０分の範囲外のものは、流動不良を生じた
り、成形性が劣るため他の熱可塑性樹脂との共押出によ
る積層が困難になる。
【００１０】本発明においては、接着層として、（ａ）
酢酸ビニル含有量（ＪＩＳ Ｋ６７３０）８〜４２重量
％、好ましくは１０〜２０重量％、メルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ６７３０）０．１〜７０ｇ／１０分、好ま
しくは０．８〜２０ｇ／１０分をもつエチレン‐酢酸ビ
ニル共重合体、（ｂ）酢酸ビニル含有量１０〜７０重量
％、好ましくは１５〜５０重量％をもつエチレン‐酢酸
ビニル共重合体けん化物及び（ｃ）粘着付与剤を成分と
して含む接着性組成物を用いることが必要である。
酢酸ビニル含有量（ＪＩＳ Ｋ６７３０）８〜４２重量
％、好ましくは１０〜２０重量％、メルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ６７３０）０．１〜７０ｇ／１０分、好ま
しくは０．８〜２０ｇ／１０分をもつエチレン‐酢酸ビ
ニル共重合体、（ｂ）酢酸ビニル含有量１０〜７０重量
％、好ましくは１５〜５０重量％をもつエチレン‐酢酸
ビニル共重合体けん化物及び（ｃ）粘着付与剤を成分と
して含む接着性組成物を用いることが必要である。
【００１１】前記（ａ）成分として酢酸ビニル含有量が
８重量％未満のものを用いると、他の条件が充足されて
いたとしても十分な接着強度が得られない。酢酸ビニル
含有量が４２重量％を超えると、ペレットのブロッキン
グ等が起こり、ペレットの取り扱いが難しい。また、メ
ルトフローレートが前記の範囲内を逸脱したものを用い
ると、成形性の低下や接着力の低下をもたらす。
８重量％未満のものを用いると、他の条件が充足されて
いたとしても十分な接着強度が得られない。酢酸ビニル
含有量が４２重量％を超えると、ペレットのブロッキン
グ等が起こり、ペレットの取り扱いが難しい。また、メ
ルトフローレートが前記の範囲内を逸脱したものを用い
ると、成形性の低下や接着力の低下をもたらす。
【００１２】前記（ｂ）成分としては、１０〜７０重量
％の酢酸ビニル含有量をもつ、エチレン‐酢酸ビニル共
重合体をけん化したものが用いられるが、けん化度とし
ては５〜１００％、好ましくは３０〜６０％が適当であ
る。この酢酸ビニル含有量が１０重量％未満のものや、
けん化度が５％よりも小さいものを用いると、エチレン
‐ビニルアルコール共重合体に対する接着強度が低いも
のとなる。
％の酢酸ビニル含有量をもつ、エチレン‐酢酸ビニル共
重合体をけん化したものが用いられるが、けん化度とし
ては５〜１００％、好ましくは３０〜６０％が適当であ
る。この酢酸ビニル含有量が１０重量％未満のものや、
けん化度が５％よりも小さいものを用いると、エチレン
‐ビニルアルコール共重合体に対する接着強度が低いも
のとなる。
【００１３】本発明において、接着層の（ｃ）成分とし
て用いられる粘着付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹
脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポ
リテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂等を挙げ
ることができる。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、
１‐ブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３‐ペン
タジエンのような炭素数４〜５のモノ又はジオレフィン
を主成分とする重合体など、脂環族系炭化水素樹脂の例
としては、スペントＣ4〜Ｃ5留分中のジエン成分を環化
二量体化したのち重合させた樹脂、シクロペンタジエン
のような環状モノマーを重合させた樹脂、水添ジシクロ
ペンタジエン樹脂、芳香族炭化水素樹脂を核内水添した
樹脂など、芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニル
トルエン、インデン、α‐メチルスチレンのような炭素
数９のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂など、
ポリテルペン系樹脂の例としては、α‐ピネン重合体、
β‐ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン‐フェ
ノール共重合体、α‐ピネン‐フェノール共重合体な
ど、ロジン類の例としては、ロジン、重合ロジン、水添
ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水添物又は
重合物、ロジンペンタエリスリトールエステル及びその
水添物又は重合物など、スチレン系樹脂の例としては、
スチレン系単量体、ビニルトルエン‐α‐メチルスチレ
ン共重合体などが挙げられる。これらの各種粘着付与剤
の中で、色調、臭気などの点で、脂環族系炭化水素樹脂
が好適である。
て用いられる粘着付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹
脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポ
リテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂等を挙げ
ることができる。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、
１‐ブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３‐ペン
タジエンのような炭素数４〜５のモノ又はジオレフィン
を主成分とする重合体など、脂環族系炭化水素樹脂の例
としては、スペントＣ4〜Ｃ5留分中のジエン成分を環化
二量体化したのち重合させた樹脂、シクロペンタジエン
のような環状モノマーを重合させた樹脂、水添ジシクロ
ペンタジエン樹脂、芳香族炭化水素樹脂を核内水添した
樹脂など、芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニル
トルエン、インデン、α‐メチルスチレンのような炭素
数９のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂など、
ポリテルペン系樹脂の例としては、α‐ピネン重合体、
β‐ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン‐フェ
ノール共重合体、α‐ピネン‐フェノール共重合体な
ど、ロジン類の例としては、ロジン、重合ロジン、水添
ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水添物又は
重合物、ロジンペンタエリスリトールエステル及びその
水添物又は重合物など、スチレン系樹脂の例としては、
スチレン系単量体、ビニルトルエン‐α‐メチルスチレ
ン共重合体などが挙げられる。これらの各種粘着付与剤
の中で、色調、臭気などの点で、脂環族系炭化水素樹脂
が好適である。
【００１４】本発明の接着層として用いる接着性組成物
においては、前記した各成分を、接着性組成物１００重
量部に基づき、（ａ）成分３０〜９０重量部、（ｂ）成
分５〜４０重量部及び粘着付与剤５〜３０重量部の割合
で配合することが必要である。（ａ）成分の配合量が３
０重量部未満では、各樹脂層に対する接着力が低下する
し、（ｂ）成分の配合量が５重量部未満ではエチレン‐
ビニルアルコール共重合体に対する接着力が低下し、ま
たこれが４０重量部よりも多くなると他の熱可塑性樹脂
に対する接着力が低下する。他方、（ｃ）成分の配合量
が５重量部未満になるとエチレン‐ビニルアルコール共
重合体に対する接着力が低下し、これが３０重量部より
も多くなると、組成物全体の溶融粘度が低下し、成形性
が不十分になる。
においては、前記した各成分を、接着性組成物１００重
量部に基づき、（ａ）成分３０〜９０重量部、（ｂ）成
分５〜４０重量部及び粘着付与剤５〜３０重量部の割合
で配合することが必要である。（ａ）成分の配合量が３
０重量部未満では、各樹脂層に対する接着力が低下する
し、（ｂ）成分の配合量が５重量部未満ではエチレン‐
ビニルアルコール共重合体に対する接着力が低下し、ま
たこれが４０重量部よりも多くなると他の熱可塑性樹脂
に対する接着力が低下する。他方、（ｃ）成分の配合量
が５重量部未満になるとエチレン‐ビニルアルコール共
重合体に対する接着力が低下し、これが３０重量部より
も多くなると、組成物全体の溶融粘度が低下し、成形性
が不十分になる。
【００１５】本発明で用いる接着性組成物には所望に応
じさらに、酸化防止剤、滑剤、耐候安定剤、可塑剤、充
てん剤、帯電防止剤、顔料、染料、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、造核剤、有機過酸化物などを、その特性が損
われない範囲の量で含有させることができる。
じさらに、酸化防止剤、滑剤、耐候安定剤、可塑剤、充
てん剤、帯電防止剤、顔料、染料、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、造核剤、有機過酸化物などを、その特性が損
われない範囲の量で含有させることができる。
【００１６】この接着剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）
成分、（ｃ）成分及び所望成分の所定量を均一に混練す
ることによって調製される。
成分、（ｃ）成分及び所望成分の所定量を均一に混練す
ることによって調製される。
【００１７】この混練は、慣用の方法に従い、ヘンシェ
ルミキサー、コニカルブレンダー、Ｖブレンダーなどを
用いて行うことができるが、より均一に混練するには、
単軸又は多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー、ロ
ール混練機などを用いるのが好ましい。
ルミキサー、コニカルブレンダー、Ｖブレンダーなどを
用いて行うことができるが、より均一に混練するには、
単軸又は多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー、ロ
ール混練機などを用いるのが好ましい。
【００１８】本発明の積層体は、バリアー層、接着層及
び熱可塑性樹脂層を、例えば共押出法により一体的に押
出成形することにより製造することができるが、ブロー
成形法や共射出成形法を用いて成形することもできる
し、押出ラミネーション法を用いて成形することもでき
る。
び熱可塑性樹脂層を、例えば共押出法により一体的に押
出成形することにより製造することができるが、ブロー
成形法や共射出成形法を用いて成形することもできる
し、押出ラミネーション法を用いて成形することもでき
る。
【００１９】本発明の積層体は、その積層構造中に少な
くとも１組のバリアー層／接着層／熱可塑性樹脂層の組
合せを有するもので、それ以外に、２組以上の種々の熱
可塑性樹脂層の組合せをもつ積層構造を含んでいてもよ
い。
くとも１組のバリアー層／接着層／熱可塑性樹脂層の組
合せを有するもので、それ以外に、２組以上の種々の熱
可塑性樹脂層の組合せをもつ積層構造を含んでいてもよ
い。
【００２０】したがって、本発明の積層体としては、例
えば、以下に示す構造を有するものを挙げることができ
る。なお、次の構造例中のＡＤは接着層、ＥＶＯＨはエ
チレン‐ビニルアルコール共重合体層、ＰＳはポリスチ
レン層、ＰＰはポリプロピレン層、ＮＹはナイロン層、
ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート層、ＰＣはポリカ
ーボネート層の略号である。
えば、以下に示す構造を有するものを挙げることができ
る。なお、次の構造例中のＡＤは接着層、ＥＶＯＨはエ
チレン‐ビニルアルコール共重合体層、ＰＳはポリスチ
レン層、ＰＰはポリプロピレン層、ＮＹはナイロン層、
ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート層、ＰＣはポリカ
ーボネート層の略号である。
【００２１】（イ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＳ （ロ）ＰＳ／ＡＤ／ＰＰ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＰ
／ＡＤ／ＰＳ （ハ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＰ （ニ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＮＹ （ホ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＣ （ヘ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＥＴ （ト）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ （チ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ
／ＡＤ／ＰＳ （ハ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＰ （ニ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＮＹ （ホ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＣ （ヘ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＰＥＴ （ト）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ （チ）ＰＳ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ
【００２２】上記の（イ）は、熱成形性、剛性の良好な
ＰＳにバリアー性を付与したもの、（ロ）と（ハ）は
（イ）に対しさらに防湿性を付与したもの、（ニ）は耐
薬品性及び耐摩耗性を付与したもの、（ホ）は基層をＰ
Ｃに変えたもの、（ヘ）は基層をＰＥＴに変えたもの、
（ト）はＥＶＯＨを表面層として保香性、耐薬品性を付
与したもの、（チ）は表面にＡＤをもたせることによ
り、他の物体との接着を可能にしたものの例である。
ＰＳにバリアー性を付与したもの、（ロ）と（ハ）は
（イ）に対しさらに防湿性を付与したもの、（ニ）は耐
薬品性及び耐摩耗性を付与したもの、（ホ）は基層をＰ
Ｃに変えたもの、（ヘ）は基層をＰＥＴに変えたもの、
（ト）はＥＶＯＨを表面層として保香性、耐薬品性を付
与したもの、（チ）は表面にＡＤをもたせることによ
り、他の物体との接着を可能にしたものの例である。
【００２３】本発明の積層体は、多層シートのみでな
く、フイルム状、パイプ状、ブロック状その他任意の形
状に成形することができるが、特に包装材料、食品容器
としての使用に適した形状とするのが有利である。ま
た、蓋材の構成が基材／ＥＶＯＨ／シーラントで容器内
面層が熱可塑性樹脂の場合、シール後にできるＥＶＯＨ
／シーラント／熱可塑性樹脂の構造体としても有利に使
用できる。
く、フイルム状、パイプ状、ブロック状その他任意の形
状に成形することができるが、特に包装材料、食品容器
としての使用に適した形状とするのが有利である。ま
た、蓋材の構成が基材／ＥＶＯＨ／シーラントで容器内
面層が熱可塑性樹脂の場合、シール後にできるＥＶＯＨ
／シーラント／熱可塑性樹脂の構造体としても有利に使
用できる。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
【００２５】なお、各例における物性は、以下の基準に
従って評価したものである。 （１）シーティング特性；フィードブロック及びＴダイ
を備えた３〜５台の押出機を使用し、多層積層体を製造
し、その共押出シート成形ラインにおける成形性を調
べ、次の基準により評価した。
従って評価したものである。 （１）シーティング特性；フィードブロック及びＴダイ
を備えた３〜５台の押出機を使用し、多層積層体を製造
し、その共押出シート成形ラインにおける成形性を調
べ、次の基準により評価した。
【００２６】◎…ライン中での剥離は認められず、試料
に極度の曲げを加えても剥離しない。○…ライン中での
剥離は認められないが、試料に極度の曲げを加えると剥
離する。×…ライン中でも一部剥離が認められ、極度の
曲げを加えると完全に剥離する。
に極度の曲げを加えても剥離しない。○…ライン中での
剥離は認められないが、試料に極度の曲げを加えると剥
離する。×…ライン中でも一部剥離が認められ、極度の
曲げを加えると完全に剥離する。
【００２７】（２）ホット充てん特性；７０℃以上の内
容物を充てんした場合、剥離を生じない最高限度の温度
によって示す。 （３）容器特性；（１）で得た多層積層体を、ＣＭ‐６
３３３型成形機を用いて、真空圧空成形し、展開倍率
２、口径８０ｍｍの容器を作成し、曲げ応力を加えて剥
離の有無を観察し、剥離しないものを○、剥離したもの
を×とした。 （４）剥離強度；３００ｍｍ／分の引張速度において、
１８０度剥離に要する力（ｋｇｆ／１５ｍｍ）をもって
表わした。 （５）総合評価；総合的に判断して容器として好適なも
のを○、実用に耐えうるものを△、使用不能なものを×
とした。
容物を充てんした場合、剥離を生じない最高限度の温度
によって示す。 （３）容器特性；（１）で得た多層積層体を、ＣＭ‐６
３３３型成形機を用いて、真空圧空成形し、展開倍率
２、口径８０ｍｍの容器を作成し、曲げ応力を加えて剥
離の有無を観察し、剥離しないものを○、剥離したもの
を×とした。 （４）剥離強度；３００ｍｍ／分の引張速度において、
１８０度剥離に要する力（ｋｇｆ／１５ｍｍ）をもって
表わした。 （５）総合評価；総合的に判断して容器として好適なも
のを○、実用に耐えうるものを△、使用不能なものを×
とした。
【００２８】参考例１〜３ エチレン‐酢酸ビニル共重合体［東ソー（株）製、商標
名ウルトラセン６２７、酢酸ビニル含有量２０重量％、
メルトフローレート０．８ｇ／１０分、密度０．９４０
ｇ／ｃｍ３］と、エチレン‐酢酸ビニル共重合体けん化
物（けん化前の酢酸ビニル含量２８重量％、けん化度４
０％、メルトフローレート１６ｇ／１０分、密度０．９
５ｇ／ｃｍ３）と、脂環族系水添石油樹脂［荒川化学
（株）製、商標名アルコンＰ１２５、環球法軟化点１２
５℃、臭素価２］を表１に示す割合で、Ｖブレンダーに
より混合し、次いで４０ｍｍ径単軸押出機（フルフライ
トスクリュー）を用い、設定温度１８０℃において、ス
クリュー冷却しながら混練造粒し、接着性組成物ＡＤ１
〜ＡＤ３を調製した。
名ウルトラセン６２７、酢酸ビニル含有量２０重量％、
メルトフローレート０．８ｇ／１０分、密度０．９４０
ｇ／ｃｍ３］と、エチレン‐酢酸ビニル共重合体けん化
物（けん化前の酢酸ビニル含量２８重量％、けん化度４
０％、メルトフローレート１６ｇ／１０分、密度０．９
５ｇ／ｃｍ３）と、脂環族系水添石油樹脂［荒川化学
（株）製、商標名アルコンＰ１２５、環球法軟化点１２
５℃、臭素価２］を表１に示す割合で、Ｖブレンダーに
より混合し、次いで４０ｍｍ径単軸押出機（フルフライ
トスクリュー）を用い、設定温度１８０℃において、ス
クリュー冷却しながら混練造粒し、接着性組成物ＡＤ１
〜ＡＤ３を調製した。
【００２９】次に、これらの接着性組成物を、エチレン
‐ビニルアルコール共重合体［（株）クラレ製、商品名
クラレ・エバールＥＰ‐Ｅ、エチレン含有量４４モル
％、メルトフローレート５．５ｇ／１０分、密度１．１
４ｇ／ｃｍ３］と、次に示す条件下で二層キャスト成形
し、接着層（外層）２０μｍ、エチレン‐ビニルアルコ
ール共重合体層（内層）５０μｍの積層体を製造した。
‐ビニルアルコール共重合体［（株）クラレ製、商品名
クラレ・エバールＥＰ‐Ｅ、エチレン含有量４４モル
％、メルトフローレート５．５ｇ／１０分、密度１．１
４ｇ／ｃｍ３］と、次に示す条件下で二層キャスト成形
し、接着層（外層）２０μｍ、エチレン‐ビニルアルコ
ール共重合体層（内層）５０μｍの積層体を製造した。
【００３０】押出機；外層 ２０ｍｍφ押出機 先端温
度２１０℃ 内層 ２５ｍｍφ押出機 先端温度２００℃ Ｔダイス設定温度； ２１０℃ ライン速度；８ｍ／分
度２１０℃ 内層 ２５ｍｍφ押出機 先端温度２００℃ Ｔダイス設定温度； ２１０℃ ライン速度；８ｍ／分
【００３１】このようにして得た積層体における接着層
とエチレン‐ビニルアルコール共重合体層との間の９０
度剥離の界面剥離強度を表１に示す。
とエチレン‐ビニルアルコール共重合体層との間の９０
度剥離の界面剥離強度を表１に示す。
【００３２】参考例４，５ エチレン‐酢酸ビニル共重合体けん化物として、けん化
度２０％、メルトフローレート１５ｇ／１０分のもの、
又はけん化度８０％、メルトフローレート１６ｇ／１０
分のものを用いる以外は、参考例１と同様にしてそれぞ
れ接着性組成物（ＡＤ４，ＡＤ５）を調製した。このも
のの参考例１と同様にして製造したエチレン‐ビニルア
ルコール共重合体との積層体の剥離強度を表１に示す。
度２０％、メルトフローレート１５ｇ／１０分のもの、
又はけん化度８０％、メルトフローレート１６ｇ／１０
分のものを用いる以外は、参考例１と同様にしてそれぞ
れ接着性組成物（ＡＤ４，ＡＤ５）を調製した。このも
のの参考例１と同様にして製造したエチレン‐ビニルア
ルコール共重合体との積層体の剥離強度を表１に示す。
【００３３】参考例６ エチレン‐酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有
量２６重量％、メルトフローレート２．４ｇ／１０分の
ものを用いる以外は、参考例１と同様にして接着性組成
物（ＡＤ６）を調製した。このものの参考例１と同様に
して製造したエチレン‐ビニルアルコール共重合体との
積層体の剥離強度を表１に示す。
量２６重量％、メルトフローレート２．４ｇ／１０分の
ものを用いる以外は、参考例１と同様にして接着性組成
物（ＡＤ６）を調製した。このものの参考例１と同様に
して製造したエチレン‐ビニルアルコール共重合体との
積層体の剥離強度を表１に示す。
【００３４】参考例７ エチレン‐酢酸ビニル共重合体として酢酸ビニル含有量
６重量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分、密度
０．９２７ｇ／ｃｍ３のものを用いる以外は、参考例１
と同様にして接着性組成物（ＡＤ７）を調製した。この
ものの参考例１と同様にして製造したエチレン‐ビニル
アルコール共重合体との積層体の剥離強度を表１に示
す。
６重量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分、密度
０．９２７ｇ／ｃｍ３のものを用いる以外は、参考例１
と同様にして接着性組成物（ＡＤ７）を調製した。この
ものの参考例１と同様にして製造したエチレン‐ビニル
アルコール共重合体との積層体の剥離強度を表１に示
す。
【００３５】参考例８〜１１ 接着性組成物として、けん化度４０％、メルトフローレ
ート１６ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３のエチレ
ン‐酢酸ビニル共重合体けん化物を用い、参考例１と同
様にして、エチレン‐ビニルアルコール共重合体との積
層体を製造した。このものの剥離強度を表１に示す。
ート１６ｇ／１０分、密度０．９５ｇ／ｃｍ３のエチレ
ン‐酢酸ビニル共重合体けん化物を用い、参考例１と同
様にして、エチレン‐ビニルアルコール共重合体との積
層体を製造した。このものの剥離強度を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例１〜５、比較例１、２ 参考例で得た接着性組成物を用い、共押出により表２に
示す構造の積層体を製造し、その物性を評価した結果を
表２に示す。
示す構造の積層体を製造し、その物性を評価した結果を
表２に示す。
【００３８】各例で用いた材料の略号は次の意味をも
つ。 ＰＰ１…出光石油化学（株）製 商品名出光ポリプロピ
レンＦ‐２０５Ｓ ＰＳ１…出光石油化学（株）製 商品名出光ポリスチレ
ンＥＴ‐６０ ＰＳ２…フィリップス石油社製 商品名 Ｋレジン Ｋ
Ｒ‐０３ ＥＶＯＨ１…（株）クラレ製 商品名エバールＥＰ‐
Ｅ１０５ ＥＶＯＨ２…（株）クラレ製 商品名エバールＥＰ‐
Ｔ１０２ ＮＹ１…宇部興産（株）製 商品名 ＵＢＥナイロ
ン６ １０２３ＦＤ１ ＰＣ１…出光石油化学（株）製 商品名タフロン Ａ３
０００ ＰＥＴ１…コダック社製 商品名 ＰＥＴ‐Ｇ
６７６３
つ。 ＰＰ１…出光石油化学（株）製 商品名出光ポリプロピ
レンＦ‐２０５Ｓ ＰＳ１…出光石油化学（株）製 商品名出光ポリスチレ
ンＥＴ‐６０ ＰＳ２…フィリップス石油社製 商品名 Ｋレジン Ｋ
Ｒ‐０３ ＥＶＯＨ１…（株）クラレ製 商品名エバールＥＰ‐
Ｅ１０５ ＥＶＯＨ２…（株）クラレ製 商品名エバールＥＰ‐
Ｔ１０２ ＮＹ１…宇部興産（株）製 商品名 ＵＢＥナイロ
ン６ １０２３ＦＤ１ ＰＣ１…出光石油化学（株）製 商品名タフロン Ａ３
０００ ＰＥＴ１…コダック社製 商品名 ＰＥＴ‐Ｇ
６７６３
【００３９】
【表２】
【００４０】この表において、比較例１、２のものは、
物性において難点があり、実用に供することはできない
が、実施例１〜５のものは接着強度も十分であり、他の
要求特性も満たされている。
物性において難点があり、実用に供することはできない
が、実施例１〜５のものは接着強度も十分であり、他の
要求特性も満たされている。
【００４１】応用例 実施例と同様にして製造した表３に示す構造の積層体を
用いて容器本体を製作し、ポリエチレンテレフタレート
とバリアーＥＶＯＨ1とシーラントＡＤ3又はＡＤ7から
成る積層体を蓋材として組み合わせて使用した場合の剥
離強度を表３に示す。
用いて容器本体を製作し、ポリエチレンテレフタレート
とバリアーＥＶＯＨ1とシーラントＡＤ3又はＡＤ7から
成る積層体を蓋材として組み合わせて使用した場合の剥
離強度を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】この表から明らかなように、Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．５のものは容器として使用可能であるが、Ｎｏ．６
〜Ｎｏ．８のものは蓋材が運搬中又はシール直後に剥離
し、使用できない。
ｏ．５のものは容器として使用可能であるが、Ｎｏ．６
〜Ｎｏ．８のものは蓋材が運搬中又はシール直後に剥離
し、使用できない。
【００４４】
【発明の効果】本発明は、バリアー層と熱可塑性樹脂基
層とが強固に接着した積層体であって、これで容器を製
造すると、シールされた蓋材を取り除く際に剥離を起す
ことなく、また運搬や長期間にわたる使用に際しても層
間剥離を生じないバリアー性、表面特性の優れたものを
提供することができる。
層とが強固に接着した積層体であって、これで容器を製
造すると、シールされた蓋材を取り除く際に剥離を起す
ことなく、また運搬や長期間にわたる使用に際しても層
間剥離を生じないバリアー性、表面特性の優れたものを
提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 太郎 三重県四日市市西坂部町3778−２ (56)参考文献 特開 昭53−88076（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−129271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−191784（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167326（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−317762（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−27725（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−92528（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−70656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−15826（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 27/28 B32B 27/00 B65D 1/09
Claims (4)
- 【請求項１】 バリアー層が接着層を介して他の熱可塑
性樹脂層と積層した構造を含む積層体において、（Ａ）
バリアー層がエチレン‐ビニルアルコール共重合体から
成り、（Ｂ）接着層が酢酸ビニル含有量８〜４２重量
％、メルトフローレート０．１〜７０ｇ／１０分のエチ
レン‐酢酸ビニル共重合体３０〜９０重量部、酢酸ビニ
ル含有量１０〜７０重量％、けん化度５〜１００％のエ
チレン‐酢酸ビニル共重合体けん化物５〜４０重量部及
び粘着付与剤５〜３０重量部を全量１００重量部になる
ように配合した接着性組成物から成ることを特徴とする
ガスバリアー性積層体。 - 【請求項２】 エチレン‐ビニルアルコール共重合体が
エチレン含量２５〜５０モル％、メルトフローレート
０．５〜２５ｇ／１０分を有する請求項１記載のガスバ
リアー性積層体。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂層がメルトフローレート
０．５〜２５ｇ／１０分を有する請求項１又は２記載の
ガスバリアー性積層体。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂層がポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド又はポリエチレンテレフタレートから成る請求項１、
２又は３記載のガスバリアー性積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25679793A JP3192840B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | ガスバリアー性を有する積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25679793A JP3192840B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | ガスバリアー性を有する積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07108655A JPH07108655A (ja) | 1995-04-25 |
| JP3192840B2 true JP3192840B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=17297580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25679793A Expired - Lifetime JP3192840B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | ガスバリアー性を有する積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3192840B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090311524A1 (en) | 2006-04-25 | 2009-12-17 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Multi-Layer Film |
| JP6507391B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2019-05-08 | クラレプラスチックス株式会社 | 多層積層フィルム及びその製造方法 |
| EP3460020B1 (en) | 2016-05-19 | 2021-10-20 | Tosoh Corporation | Adhesive, adhesive resin composition and laminate comprising same |
| JP6911511B2 (ja) * | 2016-05-19 | 2021-07-28 | 東ソー株式会社 | 接着剤及びこれよりなる積層体 |
| JP7040074B2 (ja) * | 2017-03-06 | 2022-03-23 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物及びこれよりなる積層体 |
| JP7040212B2 (ja) * | 2018-03-28 | 2022-03-23 | 東ソー株式会社 | 多層ラミネートフィルム |
-
1993
- 1993-10-14 JP JP25679793A patent/JP3192840B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07108655A (ja) | 1995-04-25 |
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