JP3190129B2 - モノオレフィンの製造方法 - Google Patents
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/20—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert heated gases or vapours
- C10G11/22—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert heated gases or vapours produced by partial combustion of the material to be cracked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
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- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素供給物からモ
ノオレフィンを製造する方法に関するものである。
ノオレフィンを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンを製造するための公知の工業
的経路は、パラフィン系炭化水素の水蒸気熱分解を経由
する。水蒸気熱分解は炭化水素の熱分解を含み、一般に
最大変換率および最大オレフィン生成に好適な条件は
（１）高飽和の供給物、（２）高い炉出口温度、および
（３）低い炭化水素分圧である。特に、この方法は低い
炭化水素分圧（典型的には１気圧未満）で行なわねばな
らない。
的経路は、パラフィン系炭化水素の水蒸気熱分解を経由
する。水蒸気熱分解は炭化水素の熱分解を含み、一般に
最大変換率および最大オレフィン生成に好適な条件は
（１）高飽和の供給物、（２）高い炉出口温度、および
（３）低い炭化水素分圧である。特に、この方法は低い
炭化水素分圧（典型的には１気圧未満）で行なわねばな
らない。
【０００３】恐らく上記方法における最も簡単な反応は
エタンの熱分解である： Ｃ2 Ｈ6 →Ｃ2 Ｈ4 ＋Ｈ2 この反応を考慮すれば、生成物のモル数は反応体のモル
数を越えることが勿論明かである。したがってパラフィ
ン系炭化水素の分圧を増大させれば、反応は熱分解反応
よりも水素化に好適になると思われる。従来の知見が示
すところでは、この方法に高められた圧力を用いれば、
オレフィンへの変換率および選択率が低くなる。
エタンの熱分解である： Ｃ2 Ｈ6 →Ｃ2 Ｈ4 ＋Ｈ2 この反応を考慮すれば、生成物のモル数は反応体のモル
数を越えることが勿論明かである。したがってパラフィ
ン系炭化水素の分圧を増大させれば、反応は熱分解反応
よりも水素化に好適になると思われる。従来の知見が示
すところでは、この方法に高められた圧力を用いれば、
オレフィンへの変換率および選択率が低くなる。
【０００４】事実、この教示は種々の刊行物および教科
書に開示されている［たとえば「モノオレフィン：ケミ
ストリー・アンド・テクノロジー」、Ｆ．アシンガー、
ペルガモン・プレス社（１９６９）、第６２〜６３頁、
第９１頁、第１２１頁および第１２５頁；ケミカル・シ
ステムス・レポートNo. ８３〜８６（１９８４年９月）
およびケミカル・システムス・レポートNo. ８９Ｓ８
（１９９１年３月）参照］。上記の開示が示すところで
は、オレフィン生成物の二次的反応を抑制してオレフィ
ンの収率を最大化させるには低い炭化水素分圧が重要で
ある。
書に開示されている［たとえば「モノオレフィン：ケミ
ストリー・アンド・テクノロジー」、Ｆ．アシンガー、
ペルガモン・プレス社（１９６９）、第６２〜６３頁、
第９１頁、第１２１頁および第１２５頁；ケミカル・シ
ステムス・レポートNo. ８３〜８６（１９８４年９月）
およびケミカル・システムス・レポートNo. ８９Ｓ８
（１９９１年３月）参照］。上記の開示が示すところで
は、オレフィン生成物の二次的反応を抑制してオレフィ
ンの収率を最大化させるには低い炭化水素分圧が重要で
ある。
【０００５】熱分解に要する熱を供給原料の部分燃焼に
よって生ぜしめ、慣用のチューブ状燃焼ヒータによって
は生ぜしめないパラフィン系供給物の熱分解によりオレ
フィンを製造することもできる。このオレフィンの製造
方法は、本出願人によるヨーロッパ特許出願第０３３２
２８９号に記載されている。この方法はパラフィンの
「自熱クラッキング」として記載することができ、以下
そのように呼ぶ。
よって生ぜしめ、慣用のチューブ状燃焼ヒータによって
は生ぜしめないパラフィン系供給物の熱分解によりオレ
フィンを製造することもできる。このオレフィンの製造
方法は、本出願人によるヨーロッパ特許出願第０３３２
２８９号に記載されている。この方法はパラフィンの
「自熱クラッキング」として記載することができ、以下
そのように呼ぶ。
【０００６】自熱クラッキング法は、反応器がより簡単
となり、煤の形成がより少なく、かつ１回でのオレフィ
ン収率を向上させうる点において慣用の水蒸気熱分解よ
りも利点を有する。水蒸気熱分解に見られるように、オ
レフィンの最大収率はこの方法を低圧力（典型的には１
気圧もしくはそれ以下）で行なう場合に得られる。自熱
クラッキング法における高められた圧力の使用は、メタ
ンおよび一酸化炭素が豊富な生成物をもたらす。
となり、煤の形成がより少なく、かつ１回でのオレフィ
ン収率を向上させうる点において慣用の水蒸気熱分解よ
りも利点を有する。水蒸気熱分解に見られるように、オ
レフィンの最大収率はこの方法を低圧力（典型的には１
気圧もしくはそれ以下）で行なう場合に得られる。自熱
クラッキング法における高められた圧力の使用は、メタ
ンおよび一酸化炭素が豊富な生成物をもたらす。
【０００７】驚くことに今回、生成物を急速冷却すれ
ば、高められた圧力にて炭化水素の自熱クラッキングで
高オレフィン収率が得られることを突き止めた。
ば、高められた圧力にて炭化水素の自熱クラッキングで
高オレフィン収率が得られることを突き止めた。
【０００８】
【発明の要点】したがって本発明は、少なくとも２個の
炭素原子を有するパラフィン含有の炭化水素供給物から
モノオレフィンを製造するに際し、（Ａ）第１工程にて
炭化水素供給物と分子酸素含有ガスとの混合物を易燃性
に関する通常の燃料リッチ限界を越えて燃焼を支持しう
る触媒と接触させながら部分燃焼させ、前記第１工程を
５バール（絶対圧）より高い全圧力および６５０℃より
高い温度にて行ない、（Ｂ）第２工程にてモノオレフィ
ン生成物を６００℃もしくはそれ以下まで生成の５０ミ
リ秒以内に冷却することを特徴とするモノオレフィンの
製造方法である。
炭素原子を有するパラフィン含有の炭化水素供給物から
モノオレフィンを製造するに際し、（Ａ）第１工程にて
炭化水素供給物と分子酸素含有ガスとの混合物を易燃性
に関する通常の燃料リッチ限界を越えて燃焼を支持しう
る触媒と接触させながら部分燃焼させ、前記第１工程を
５バール（絶対圧）より高い全圧力および６５０℃より
高い温度にて行ない、（Ｂ）第２工程にてモノオレフィ
ン生成物を６００℃もしくはそれ以下まで生成の５０ミ
リ秒以内に冷却することを特徴とするモノオレフィンの
製造方法である。
【０００９】炭化水素からモノオレフィンへの変換は、
この方法を勿論従来の知見とは異なる高められた圧力で
行なうことにより、高収率にて成功裡に達成することが
できる。急速冷却工程を用いることにより、オレフィン
生成物は収率の顕著な損失なしに保持される。
この方法を勿論従来の知見とは異なる高められた圧力で
行なうことにより、高収率にて成功裡に達成することが
できる。急速冷却工程を用いることにより、オレフィン
生成物は収率の顕著な損失なしに保持される。
【００１０】冷却工程はガス生成物流における反応速度
を低下させて、さらに反応が生ずるのを防止する。オレ
フィン生成物の生成と冷却との間の時間（以下、滞留時
間と称する）は極めて短く、典型的には５０ミリ秒未満
である。
を低下させて、さらに反応が生ずるのを防止する。オレ
フィン生成物の生成と冷却との間の時間（以下、滞留時
間と称する）は極めて短く、典型的には５０ミリ秒未満
である。
【００１１】５０ｍｓ未満の短い滞留時間が、オレフィ
ン生成物を保持するため高圧自熱クラッキングに重要で
ある。これとは明確に異なり、大気圧における滞留時間
の程度は大して重要でなく、短い滞留時間での操作は任
意である。事実、１０ｍｓを越える長い滞留時間が低圧
にて変換率およびエチレン収率を最大化させるのに好ま
しい。
ン生成物を保持するため高圧自熱クラッキングに重要で
ある。これとは明確に異なり、大気圧における滞留時間
の程度は大して重要でなく、短い滞留時間での操作は任
意である。事実、１０ｍｓを越える長い滞留時間が低圧
にて変換率およびエチレン収率を最大化させるのに好ま
しい。
【００１２】さらに、高められた圧力の使用は、下流の
処理工程における圧縮段階を省略して、より小寸法の装
置しか必要でないと言う利点を与える。これらの利点は
より小型かつより効率的な方法および全体投資コストの
低減をもたらす。
処理工程における圧縮段階を省略して、より小寸法の装
置しか必要でないと言う利点を与える。これらの利点は
より小型かつより効率的な方法および全体投資コストの
低減をもたらす。
【００１３】炭化水素供給物は好適にはエタン、プロパ
ン、ブタンまたはたとえばナフサ、ガス油、減圧ガス油
もしくはその混合物のようなパラフィン含有炭化水素と
することができる。追加供給成分を所望に応じ含ませる
こともできる。好適にはメタン、窒素、一酸化炭素、二
酸化炭素、水蒸気または水素を反応体流に同時供給する
ことができる。必須ではないが、水素を反応体流に同時
供給することが好ましい。そうすることにより、所望生
成物の収率およびその選択性を改善することができる。
一酸化炭素および二酸化炭素の生成も減少させることが
できる。
ン、ブタンまたはたとえばナフサ、ガス油、減圧ガス油
もしくはその混合物のようなパラフィン含有炭化水素と
することができる。追加供給成分を所望に応じ含ませる
こともできる。好適にはメタン、窒素、一酸化炭素、二
酸化炭素、水蒸気または水素を反応体流に同時供給する
ことができる。必須ではないが、水素を反応体流に同時
供給することが好ましい。そうすることにより、所望生
成物の収率およびその選択性を改善することができる。
一酸化炭素および二酸化炭素の生成も減少させることが
できる。
【００１４】炭化水素供給物は分子酸素含有ガスと混合
される。好適にはガスは酸素であり、必要に応じたとえ
ば窒素のような不活性ガスで希釈される。酸素含有ガス
とパラフィン系供給物とを触媒と接触させる前に予備混
合するのが好適である。
される。好適にはガスは酸素であり、必要に応じたとえ
ば窒素のような不活性ガスで希釈される。酸素含有ガス
とパラフィン系供給物とを触媒と接触させる前に予備混
合するのが好適である。
【００１５】炭化水素／分子酸素含有ガス混合物の組成
は、好適には二酸化炭素および水への完全燃焼のための
炭化水素と酸素含有ガスとの化学量論比の５〜１３．５
倍である。好適組成は炭化水素と酸素含有ガスとの化学
量論比の５〜９倍である。
は、好適には二酸化炭素および水への完全燃焼のための
炭化水素と酸素含有ガスとの化学量論比の５〜１３．５
倍である。好適組成は炭化水素と酸素含有ガスとの化学
量論比の５〜９倍である。
【００１６】本発明の方法には、燃焼を支持しうる触媒
が用いられる。触媒の主たる役割は、それなしには燃焼
しえないガス混合物の部分燃焼を安定化させることであ
る。
が用いられる。触媒の主たる役割は、それなしには燃焼
しえないガス混合物の部分燃焼を安定化させることであ
る。
【００１７】好適には、触媒は支持された白金族金属で
ある。好ましくは、金属は白金もしくはパラジウムまた
はその混合物である。広範囲の支持材料を使用しうる
が、支持体としてはアルミナを使用するのが好適であ
る。支持材料は球体、他の粒状形態またはセラミックフ
ォームの形態とすることができる。好ましくは形態はモ
ノリスであって、しばしば蜂巣の外観を有する連続多チ
ャンネルセラミック構造である。
ある。好ましくは、金属は白金もしくはパラジウムまた
はその混合物である。広範囲の支持材料を使用しうる
が、支持体としてはアルミナを使用するのが好適であ
る。支持材料は球体、他の粒状形態またはセラミックフ
ォームの形態とすることができる。好ましくは形態はモ
ノリスであって、しばしば蜂巣の外観を有する連続多チ
ャンネルセラミック構造である。
【００１８】触媒に好適な支持体はδ−アルミナ被覆さ
れた珪酸リチウムアルミニウムフォームである。支持体
には、当業者に周知された慣用方法により白金とパラジ
ウムとの混合物が充填される。次いで、得られた配合物
を本発明の方法に使用する前に１２００℃まで熱処理す
る。
れた珪酸リチウムアルミニウムフォームである。支持体
には、当業者に周知された慣用方法により白金とパラジ
ウムとの混合物が充填される。次いで、得られた配合物
を本発明の方法に使用する前に１２００℃まで熱処理す
る。
【００１９】触媒は固定床として或いは固体循環床（た
とえば流動床もしくは沸騰床）として使用することがで
きる。触媒は主として固定床で使用するのが好適であ
る。何故なら、主として移動床操作で遭遇する摩耗の問
題を回避しうるからである。
とえば流動床もしくは沸騰床）として使用することがで
きる。触媒は主として固定床で使用するのが好適であ
る。何故なら、主として移動床操作で遭遇する摩耗の問
題を回避しうるからである。
【００２０】この方法は６５０℃より高い（たとえば７
５０℃より高い、好ましくは８００℃より高い）温度で
行なわれる。上限温度は好適には１２００℃まで、好ま
しくは１１００℃までとすることができる。
５０℃より高い、好ましくは８００℃より高い）温度で
行なわれる。上限温度は好適には１２００℃まで、好ま
しくは１１００℃までとすることができる。
【００２１】必須ではないが、供給ガスと酸素含有ガス
とを好適には２００〜５００℃まで、好ましくは２００
〜３００℃まで予熱することが好ましい。ガスは別途に
予熱しても或いは混合後に予熱してもよい。
とを好適には２００〜５００℃まで、好ましくは２００
〜３００℃まで予熱することが好ましい。ガスは別途に
予熱しても或いは混合後に予熱してもよい。
【００２２】好ましくは、一酸化炭素および二酸化炭素
の生成を最少化させるには、ガス供給混合物を８０，０
００hr-1より大きいガス空時速度にて反応室に導入す
る。好ましくはガス空時速度は２００，０００hr-1を越
え、特に１，０００，０００hr-1より大である。本発明
の目的で空時速度は次のようの規定される： 反応を高められた圧力で生ぜしめることが本発明に必須
である。５バール（絶対圧）より高い全圧力が用いられ
る。
の生成を最少化させるには、ガス供給混合物を８０，０
００hr-1より大きいガス空時速度にて反応室に導入す
る。好ましくはガス空時速度は２００，０００hr-1を越
え、特に１，０００，０００hr-1より大である。本発明
の目的で空時速度は次のようの規定される： 反応を高められた圧力で生ぜしめることが本発明に必須
である。５バール（絶対圧）より高い全圧力が用いられ
る。
【００２３】勿論、冷却工程はオレフィン生成物の分解
および／またはそれらの間の反応を防止し、好適には水
蒸気熱分解技術で熟知された種類の急速熱交換器を用い
て行なうことができる。さらに、これら間接的な熱交換
器に加え或いはその代わりに、好適には直接的クエンチ
を用いることもできる。適する急冷用流体は水を包含す
る。
および／またはそれらの間の反応を防止し、好適には水
蒸気熱分解技術で熟知された種類の急速熱交換器を用い
て行なうことができる。さらに、これら間接的な熱交換
器に加え或いはその代わりに、好適には直接的クエンチ
を用いることもできる。適する急冷用流体は水を包含す
る。
【００２４】炭化水素急冷流体を使用して生成物の温度
を低下させることもできる。上記温度および圧力にて、
炭化水素流体は熱分解されてさらにオレフィン生成物を
流出物に与える。高められた圧力の使用はこの種の急冷
用流体の熱分解速度を有利に促進すると共にオレフィン
収率を増大させる。この種の炭化水素流体は一般に反応
性急冷流体と呼ばれる。好適には、反応性急冷流体はナ
フサ化合物とすることができる。必要に応じ、第２の急
冷用流体（たとえば水）を使用することもできる。
を低下させることもできる。上記温度および圧力にて、
炭化水素流体は熱分解されてさらにオレフィン生成物を
流出物に与える。高められた圧力の使用はこの種の急冷
用流体の熱分解速度を有利に促進すると共にオレフィン
収率を増大させる。この種の炭化水素流体は一般に反応
性急冷流体と呼ばれる。好適には、反応性急冷流体はナ
フサ化合物とすることができる。必要に応じ、第２の急
冷用流体（たとえば水）を使用することもできる。
【００２５】勿論、有利に用いうる急冷用流体の量は流
出物の温度に依存することが了解されよう。
出物の温度に依存することが了解されよう。
【００２６】本発明の生成物はエテン、プロペン、ブテ
ンおよびペンテン、高級オレフィンおよびアルカンを包
含する。これら生成物の他に、少量のメタン、アセチレ
ン、芳香族化合物、水、水素、二酸化炭素および一酸化
炭素も生成することができる。勿論、生成物流の組成は
供給原料に依存することが了解されよう。
ンおよびペンテン、高級オレフィンおよびアルカンを包
含する。これら生成物の他に、少量のメタン、アセチレ
ン、芳香族化合物、水、水素、二酸化炭素および一酸化
炭素も生成することができる。勿論、生成物流の組成は
供給原料に依存することが了解されよう。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を参照して本発明の方法をさら
に説明する。
に説明する。
【００２８】実施例１ ：セラミックフォーム触媒の作成 珪酸リチウムアルミニウムフォーム支持体を、３０ppi
の多孔度を有するモルガン・マトロックｐｌｃ社からの
δアルミナで予備被覆して得た。このフォームをテトラ
アミン金属塩化物の白金／パラジウム溶液で洗浄し、減
圧により支持体中に通し、乾燥させ、最終的に１２００
℃まで１２時間かけて焼成した。フォームにより吸収さ
れた溶液の容積を監視してフォームの含浸を調節し、最
終触媒に０．２５重量％の充填量を与えた。
の多孔度を有するモルガン・マトロックｐｌｃ社からの
δアルミナで予備被覆して得た。このフォームをテトラ
アミン金属塩化物の白金／パラジウム溶液で洗浄し、減
圧により支持体中に通し、乾燥させ、最終的に１２００
℃まで１２時間かけて焼成した。フォームにより吸収さ
れた溶液の容積を監視してフォームの含浸を調節し、最
終触媒に０．２５重量％の充填量を与えた。
【００２９】実施例２：Ｐｔ／Ｐｄ充填セラミックフォ
ーム触媒（約直径１５mm×長さ３０mm）を、長さ７０mm
および直径５mmの供給セクションと直径１５mmおよび長
さ80mmの反応セクションとよりなる石英反応器の底部に
入れた。この反応器をガス供給系に接続し、断熱し、次
いで圧力ジャケットに装着した。水急冷プローブを反応
器の約８０mm下流に位置せしめた。
ーム触媒（約直径１５mm×長さ３０mm）を、長さ７０mm
および直径５mmの供給セクションと直径１５mmおよび長
さ80mmの反応セクションとよりなる石英反応器の底部に
入れた。この反応器をガス供給系に接続し、断熱し、次
いで圧力ジャケットに装着した。水急冷プローブを反応
器の約８０mm下流に位置せしめた。
【００３０】プロパンと水素と窒素と酸素とを２００℃
まで予熱して自熱操作を行ない、燃焼の発熱によりプロ
パンを熱分解するのに要する熱を高めた。反応を８００
〜１０００℃および高められた圧力、典型的には１０も
しくは１１バール（絶対圧）にて行なった。生成物を生
成の２０ミリ秒以内に冷却した。供給物の組成、流速お
よび得られた結果の詳細を表１に示す。
まで予熱して自熱操作を行ない、燃焼の発熱によりプロ
パンを熱分解するのに要する熱を高めた。反応を８００
〜１０００℃および高められた圧力、典型的には１０も
しくは１１バール（絶対圧）にて行なった。生成物を生
成の２０ミリ秒以内に冷却した。供給物の組成、流速お
よび得られた結果の詳細を表１に示す。
【００３１】実施例３：本発明により、硫黄で汚染され
たナフサ炭化水素供給物を実施例２に記載したと同様な
反応器で処理した。炭化水素供給物におけるベンゼン含
有量は２．７重量％であり、トルエン含有量は１重量％
であった。触媒により始動させるため、最初にエタン
（０．９リットル／min ）を水素（０．６４リットル／
min)および窒素（０．１８リットル／mim ）と共に反応
器に供給し、供給物を２００℃まで予熱した。窒素をそ
の後にガスクロマトグラフィーにより生成物を分析する
ため内部標準として添加し、これは本発明による方法の
操作には必要としない。酸素（０．６リットル／min ）
を流入させる前に５バールの圧力を確立した。温度は公
称操作温度９００℃まで上昇することが判明した。次い
でエタン供給物を硫黄汚染された炭化水素供給物により
徐々に置換した。反応を８００〜１０００℃および５．
１バール（絶対圧）の圧力にて行なった。生成物を生成
の２０ミリ秒以内に急冷した。供給物の組成、流速およ
び得られた結果の詳細を表２に示す。
たナフサ炭化水素供給物を実施例２に記載したと同様な
反応器で処理した。炭化水素供給物におけるベンゼン含
有量は２．７重量％であり、トルエン含有量は１重量％
であった。触媒により始動させるため、最初にエタン
（０．９リットル／min ）を水素（０．６４リットル／
min)および窒素（０．１８リットル／mim ）と共に反応
器に供給し、供給物を２００℃まで予熱した。窒素をそ
の後にガスクロマトグラフィーにより生成物を分析する
ため内部標準として添加し、これは本発明による方法の
操作には必要としない。酸素（０．６リットル／min ）
を流入させる前に５バールの圧力を確立した。温度は公
称操作温度９００℃まで上昇することが判明した。次い
でエタン供給物を硫黄汚染された炭化水素供給物により
徐々に置換した。反応を８００〜１０００℃および５．
１バール（絶対圧）の圧力にて行なった。生成物を生成
の２０ミリ秒以内に急冷した。供給物の組成、流速およ
び得られた結果の詳細を表２に示す。
【００３２】比較例１ 実施例１を反復したが、ただしより長い２２０ミリ秒の
滞留時間を用いた。供給物の組成、流速および得られた
結果の詳細を表３に示す。エチレンの収率およびエチレ
ンに対する選択率は、生成物を生成の５０ミリ秒以内に
冷却しなければ減少することが判るであろう。
滞留時間を用いた。供給物の組成、流速および得られた
結果の詳細を表３に示す。エチレンの収率およびエチレ
ンに対する選択率は、生成物を生成の５０ミリ秒以内に
冷却しなければ減少することが判るであろう。
【００３３】比較例２ 実施例１で使用したと同じ直径３０mmの石英反応器に予
備焼成されたＰｔ／Ｐｄδアルミナ球体（直径２mm）の
形態の触媒をシリカ焼成ディスクに支持して入れた。こ
の触媒の作成についてはＥＰ−Ａ−０３３２２８９号に
詳述されている。プロパンと水素と酸素と窒素とを、表
４に示したよなモル比率および条件の下で大気圧下に触
媒上に通した。これらの結果から明かなように、エチレ
ンに対する高変換率および高選択率が滞留時間を比較的
長くすれば大気圧下でも可能である。
備焼成されたＰｔ／Ｐｄδアルミナ球体（直径２mm）の
形態の触媒をシリカ焼成ディスクに支持して入れた。こ
の触媒の作成についてはＥＰ−Ａ−０３３２２８９号に
詳述されている。プロパンと水素と酸素と窒素とを、表
４に示したよなモル比率および条件の下で大気圧下に触
媒上に通した。これらの結果から明かなように、エチレ
ンに対する高変換率および高選択率が滞留時間を比較的
長くすれば大気圧下でも可能である。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディビッド チャールズ グリフィスス イギリス国、ケイティー７ オーキュー ピー、サリー、テムズ ディットン、サ マー ロード 110番 (72)発明者 マーク ジュリアン ハワード イギリス国、エイチユー17 ７エスジェ イ、ノース ハンバーサイド、チェリー バートン、ソーンリーズ ２番 (72)発明者 アイアン アラン ビアッティー リー ド イギリス国、エスダブリュー18 ５アー ルエクス、ロンドン、サウスフィール ズ、クロウソーン クロース 51番 (56)参考文献 特開 平１−272534（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 5/48 C07C 11/02 B01J 23/40
Claims (10)
- 【請求項１】 少なくとも２個の炭素原子を有するパラ
フィン含有の炭化水素供給物からモノオレフィンを製造
するに際し、 （ａ）第１工程にて炭化水素供給物と分子酸素含有ガス
との混合物を、易燃性に関する通常の燃料リッチ限界を
越えて燃焼を支持しうる支持白金族金属触媒と接触させ
て部分燃焼させ、前記第１工程を５バール（絶対圧）よ
り高い全圧力および６５０℃より高い温度にて行ない、 （ｂ）第２工程にてモノオレフィン生成物を６００℃も
しくはそれ以下まで生成の５０ミリ秒以内に冷却するこ
とを特徴とするモノオレフィンの製造方法。 - 【請求項２】 炭化水素供給物がエタン、プロパン、ブ
タン、ナフサ、ガス油、減圧ガス油またはその混合物で
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 白金族金属が白金もしくはパラジウムま
たはその混合物である請求項１または２のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項４】 支持体がアルミナである請求項１〜３の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 支持体がモノリスである請求項１〜４の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 炭化水素供給物と分子酸素含有ガスとの
混合物の組成が、二酸化炭素および水まで完全燃焼する
ための炭化水素と酸素との化学量論比の５〜１３．５倍
である請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 ガス供給物を少なくとも８０，０００hr
-1のガス空時速度にて導入する請求項１〜６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項８】 オレフィン生成物を急速熱交換器または
直接急冷流体により冷却する請求項１〜７のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項９】 直接急冷流体を水または炭化水素化合物
から選択する請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 炭化水素化合物がナフサ化合物である
請求項９に記載の方法。
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