JP3186433B2 - 芳香族ジアミン化合物 - Google Patents
芳香族ジアミン化合物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族ジアミン
化合物に関し、詳しくは、高分子材料の原料、例えば、
ジイソシアネート、ビスマレイミド等の樹脂用化成品の
原料、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の
熱可塑性樹脂の原料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の
原料、硬化剤或いは改質剤等として有用な新規な芳香族
ジアミン化合物に関する。
化合物に関し、詳しくは、高分子材料の原料、例えば、
ジイソシアネート、ビスマレイミド等の樹脂用化成品の
原料、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の
熱可塑性樹脂の原料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の
原料、硬化剤或いは改質剤等として有用な新規な芳香族
ジアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド、ポリイミド等の熱可塑性樹
脂、ポリビスマレイミド、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂の製造には、いずれも、ジアミン化合物が原料として
用いられるが、近年、それらの樹脂の用途の拡大発展に
伴つて、それらの樹脂について、耐熱性、耐水性、耐薬
品性、電気的特性、機械的特性等の諸性能の一段の向上
が強く求められるに至つており、そこで、そのような要
請に応えるために、新規な樹脂の骨格構造を形成するた
めの新規なジアミン化合物が求められている。
脂、ポリビスマレイミド、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂の製造には、いずれも、ジアミン化合物が原料として
用いられるが、近年、それらの樹脂の用途の拡大発展に
伴つて、それらの樹脂について、耐熱性、耐水性、耐薬
品性、電気的特性、機械的特性等の諸性能の一段の向上
が強く求められるに至つており、そこで、そのような要
請に応えるために、新規な樹脂の骨格構造を形成するた
めの新規なジアミン化合物が求められている。
【０００３】従来、そのようなジアミン化合物として、
種々のものが開発されている。そのようなジアミン化合
物は、代表的には、一般的に、式 H2N−Ar−O−Ar−R−Ar−O−Ar−NH2 で表わされ、ここに、Ａｒは置換基を有していてもよい
ｐ−フェニレン基であり、Ｒはハロゲン置換されていて
もよいアルキレン基や、或いはカルボニル基やスルホン
基であるパラ−パラ型構造を有する芳香族ジアミン化合
物であり、例えば、特開昭５７−４０４５０号公報、特
開昭６４−６２４６号公報、特開昭６４−２５１２６号
公報、特開昭６４−２５１２７号公報、特開平１−２２
６８２号公報報、特開平１−２３８５６８号公報、特開
平３−９００５２号公報、特開平３−１６７１６３号公
報等に提案されている。
種々のものが開発されている。そのようなジアミン化合
物は、代表的には、一般的に、式 H2N−Ar−O−Ar−R−Ar−O−Ar−NH2 で表わされ、ここに、Ａｒは置換基を有していてもよい
ｐ−フェニレン基であり、Ｒはハロゲン置換されていて
もよいアルキレン基や、或いはカルボニル基やスルホン
基であるパラ−パラ型構造を有する芳香族ジアミン化合
物であり、例えば、特開昭５７−４０４５０号公報、特
開昭６４−６２４６号公報、特開昭６４−２５１２６号
公報、特開昭６４−２５１２７号公報、特開平１−２２
６８２号公報報、特開平１−２３８５６８号公報、特開
平３−９００５２号公報、特開平３−１６７１６３号公
報等に提案されている。
【０００４】このような芳香族ジアミン化合物は、例え
ば、前述したように、ポリアミド、ポリイミド、エポキ
シ樹脂、ビスマレイミド化合物等のための原料や架橋
剤、改質剤等として有用であるとされている。しかしな
がら、このような種々の芳香族ジアミン化合物の開発に
もかかわらず、ますます高機能化、高性能化が要請され
ている高分子材料の応用分野の拡大に対しては、十分と
はいえず、更に、新規な芳香族ジアミン化合物の開発が
強く要望されている。
ば、前述したように、ポリアミド、ポリイミド、エポキ
シ樹脂、ビスマレイミド化合物等のための原料や架橋
剤、改質剤等として有用であるとされている。しかしな
がら、このような種々の芳香族ジアミン化合物の開発に
もかかわらず、ますます高機能化、高性能化が要請され
ている高分子材料の応用分野の拡大に対しては、十分と
はいえず、更に、新規な芳香族ジアミン化合物の開発が
強く要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな要望に応えるためになされたものであつて、ジイソ
シアネート、ビスマレイミド等の樹脂用の化成品の原料
や、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の熱
可塑性樹脂の原料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の原
料ほか、硬化剤や改質剤等として有用である新規な芳香
族ジアミン化合物を提供することを目的とする。
うな要望に応えるためになされたものであつて、ジイソ
シアネート、ビスマレイミド等の樹脂用の化成品の原料
や、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の熱
可塑性樹脂の原料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂の原
料ほか、硬化剤や改質剤等として有用である新規な芳香
族ジアミン化合物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による新規なジア
ミン化合物は、一般式（Ｉ）
ミン化合物は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒｉ（ｉ＝１〜４）及びＲｊ（ｊ
＝１〜４）はそれぞれ独立に水素、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、相
互に同じであつても、異なつていてもよく、Ｒｍ及びＲ
ｎはそれぞれ独立に水素、アルキル基、ハロゲン化アル
キル基又はフェニル基を示し、相互に同じであつても、
異なつていてもよい。）で表わされることを特徴とす
る。
＝１〜４）はそれぞれ独立に水素、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、相
互に同じであつても、異なつていてもよく、Ｒｍ及びＲ
ｎはそれぞれ独立に水素、アルキル基、ハロゲン化アル
キル基又はフェニル基を示し、相互に同じであつても、
異なつていてもよい。）で表わされることを特徴とす
る。
【０００９】即ち、本発明による新規な芳香族ジアミン
化合物は、前述したパラ−パラ型構造を有するものに対
して、オルト−オルト型構造を有する。
化合物は、前述したパラ−パラ型構造を有するものに対
して、オルト−オルト型構造を有する。
【００１０】本発明によるこのような芳香族ジアミンの
具体例としては、例えば、ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−メチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕
メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,4,５
−トリメチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミ
ノフェノキシ）−3,5,６−トリメチルフェニル〕メタ
ン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−エチル
フェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジエチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−５−ｎ−プロピルフェニ
ル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５
−イソプロピルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−３−メチル−５−イソプロピルフェ
ニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
５−メチル−３−イソプロピルフェニル〕メタン、ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−ｎ−ブチルフェ
ニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
５−イソブチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−５−ｓ−ブチルフェニル〕メタン、
ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５
−ｔ−ブチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミ
ノフェノキシ）−５−メチル−３−ｔ−ブチルフェニ
ル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３
−メチル−５−オクチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５−ノニルフ
ェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）
−５−フルオロフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−５−シクロヘキシルフェニル〕メタ
ン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３−メチル
−５−シクロヘキシルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−５−メチル−３−シクロヘ
キシルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）−５−フェニルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５−フェニル
フェニル〕メタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）−５−メチルフェニル〕エタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕エタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−５−フェニルフェニル〕エタン、1,１−ビス〔２
−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニル〕プ
ロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
3,５−ジメチルフェニル〕プロパン、2,２−ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、2,２−
ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチル
フェニル〕プロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−メチルフェニル〕ブタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕ブタン、2,２−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕ブタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル〕−３−メチルプロパン、1,１−ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕−３−メ
チルプロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕デカン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル〕シクロペンタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕シクロペンタ
ン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−
メチルフェニル〕シクロヘキサン、1,１−ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕
シクロヘキサン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノ
キシ）−５−メチルフェニル〕−3,3,５−トリメチルシ
クロヘキサン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕−3,3,５−トリメチル
シクロヘキサン、9,９−ビス〔２−（４−アミノフェノ
キシ）−５−メチルフェニル〕フルオレン、9,９−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕フルオレン等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。
具体例としては、例えば、ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−メチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕
メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,4,５
−トリメチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミ
ノフェノキシ）−3,5,６−トリメチルフェニル〕メタ
ン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−エチル
フェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジエチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−５−ｎ−プロピルフェニ
ル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５
−イソプロピルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−３−メチル−５−イソプロピルフェ
ニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
５−メチル−３−イソプロピルフェニル〕メタン、ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−ｎ−ブチルフェ
ニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
５−イソブチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−５−ｓ−ブチルフェニル〕メタン、
ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５
−ｔ−ブチルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミ
ノフェノキシ）−５−メチル−３−ｔ−ブチルフェニ
ル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３
−メチル−５−オクチルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５−ノニルフ
ェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）
−５−フルオロフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−５−シクロヘキシルフェニル〕メタ
ン、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−３−メチル
−５−シクロヘキシルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−５−メチル−３−シクロヘ
キシルフェニル〕メタン、ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）−５−フェニルフェニル〕メタン、ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−３−メチル−５−フェニル
フェニル〕メタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェ
ノキシ）−５−メチルフェニル〕エタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕エタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−５−フェニルフェニル〕エタン、1,１−ビス〔２
−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニル〕プ
ロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−
3,５−ジメチルフェニル〕プロパン、2,２−ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、2,２−
ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチル
フェニル〕プロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−メチルフェニル〕ブタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕ブタン、2,２−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕ブタン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル〕−３−メチルプロパン、1,１−ビス〔２−（４−ア
ミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕−３−メ
チルプロパン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕デカン、1,１−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル〕シクロペンタン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕シクロペンタ
ン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−
メチルフェニル〕シクロヘキサン、1,１−ビス〔２−
（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕
シクロヘキサン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノ
キシ）−５−メチルフェニル〕−3,3,５−トリメチルシ
クロヘキサン、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキ
シ）−3,５−ジメチルフェニル〕−3,3,５−トリメチル
シクロヘキサン、9,９−ビス〔２−（４−アミノフェノ
キシ）−５−メチルフェニル〕フルオレン、9,９−ビス
〔２−（４−アミノフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕フルオレン等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。
【００１１】本発明によるこのような芳香族ジアミン化
合物は、一般式（II）
合物は、一般式（II）
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒｉ（ｉ＝１〜４）及びＲｊ（ｊ
＝１〜４）はそれぞれ独立に水素、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、相
互に同じであつても、異なつていてもよく、Ｒｍ及びＲ
ｎはそれぞれ独立に水素、アルキル基、ハロゲン化アル
キル基又はフェニル基を示し、相互に同じであつても、
異なつていてもよい。）で表わされるビスフェノール化
合物とｐ−ニトロハロベンゼンとを縮合させて、対応す
る芳香族ジニトロ化合物を得た後、これを常法に従つて
還元することによつて得ることができる。ここに、上記
ｐ−ニトロハロベンゼンとしては、例えば、ｐ−ニトロ
クロルベンゼン又はｐ−ニトロブロモベンゼンが好まし
く用いられる。
＝１〜４）はそれぞれ独立に水素、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、相
互に同じであつても、異なつていてもよく、Ｒｍ及びＲ
ｎはそれぞれ独立に水素、アルキル基、ハロゲン化アル
キル基又はフェニル基を示し、相互に同じであつても、
異なつていてもよい。）で表わされるビスフェノール化
合物とｐ−ニトロハロベンゼンとを縮合させて、対応す
る芳香族ジニトロ化合物を得た後、これを常法に従つて
還元することによつて得ることができる。ここに、上記
ｐ−ニトロハロベンゼンとしては、例えば、ｐ−ニトロ
クロルベンゼン又はｐ−ニトロブロモベンゼンが好まし
く用いられる。
【００１４】本発明による芳香族ジアミン化合物の製造
に用いられる上記ビスフェノール化合物としては、例え
ば、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−3,4,５−トリメチルフェニル）メタ
ン、ビス（２−ヒドロキシ−3,5,６−トリメチルフェニ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−エチルフェニ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジエチルフ
ェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｎ−プロ
ピルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−イ
ソプロピルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−
３−メチル−５−イソプロピルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−イソプロピルフェ
ニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ブチル
フェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−イソブ
チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｓ
−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３
−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルフェニル）
メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−オク
チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メ
チル−５−ノニルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−フルオロフェニル）メタン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−シクロヘキシルフ
ェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−シクロヘ
キシル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−フェニルフェニル）メタン、ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−メチル−５−フェニルフェニル）メタ
ン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）エタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメ
チルフェニル）エタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−
５−フェニルフェニル）エタン、1,１−ビス（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、2,２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、
2,２−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ブタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,
５−ジメチルフェニル）ブタン、2,２−ビス（２−ヒド
ロキシ−3,５−ジメチルフェニル）ブタン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３−メチル
プロパン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチ
ルフェニル）−３−メチルプロパン、1,１−ビス（２−
ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）デカン、1,１−
ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロペ
ンタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチル
フェニル）シクロペンタン、1,１−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−3,3,５−ト
リメチルシクロヘキサン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ
−3,５−ジメチルフェニル）−3,3,５−トリメチルシク
ロヘキサン、9,９−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）フルオレン、9,９−ビス（２−ヒドロキシ−
3,５−ジメチルフェニル）フルオレン等を挙げることが
できるが、しかし、これらに限定されるものではない。
に用いられる上記ビスフェノール化合物としては、例え
ば、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−3,4,５−トリメチルフェニル）メタ
ン、ビス（２−ヒドロキシ−3,5,６−トリメチルフェニ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−エチルフェニ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジエチルフ
ェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｎ−プロ
ピルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−イ
ソプロピルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−
３−メチル−５−イソプロピルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−イソプロピルフェ
ニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ブチル
フェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−イソブ
チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｓ
−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３
−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルフェニル）
メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−オク
チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メ
チル−５−ノニルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−フルオロフェニル）メタン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−シクロヘキシルフ
ェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−シクロヘ
キシル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−フェニルフェニル）メタン、ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−メチル−５−フェニルフェニル）メタ
ン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）エタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメ
チルフェニル）エタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−
５−フェニルフェニル）エタン、1,１−ビス（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、2,２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、
2,２−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ブタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,
５−ジメチルフェニル）ブタン、2,２−ビス（２−ヒド
ロキシ−3,５−ジメチルフェニル）ブタン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３−メチル
プロパン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチ
ルフェニル）−３−メチルプロパン、1,１−ビス（２−
ヒドロキシ−3,５−ジメチルフェニル）デカン、1,１−
ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロペ
ンタン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−ジメチル
フェニル）シクロペンタン、1,１−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、1,１−ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−3,3,５−ト
リメチルシクロヘキサン、1,１−ビス（２−ヒドロキシ
−3,５−ジメチルフェニル）−3,3,５−トリメチルシク
ロヘキサン、9,９−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）フルオレン、9,９−ビス（２−ヒドロキシ−
3,５−ジメチルフェニル）フルオレン等を挙げることが
できるが、しかし、これらに限定されるものではない。
【００１５】これらのビスフェノール化合物は、フェノ
ール類とアルデヒド又はケトンとを酸性触媒の存在下に
脱水縮合させる公知の方法によつて得ることができる。
これらビスフェノール化合物は、必要に応じて、再結晶
等の通常の手段によつて、異性体を分離し、精製すれば
よい。
ール類とアルデヒド又はケトンとを酸性触媒の存在下に
脱水縮合させる公知の方法によつて得ることができる。
これらビスフェノール化合物は、必要に応じて、再結晶
等の通常の手段によつて、異性体を分離し、精製すれば
よい。
【００１６】このような反応によるビスフェノール化合
物の製造において、フェノール類として、無置換のフェ
ノールを用いるよりは、パラ位（４位）に置換基を有す
るフェノール類か、又はパラ位（４位）とオルト位（２
位）にそれぞれ置換基を有するフェノール類を用いる方
が生成する異性体の種類が少なくなるので好ましい。特
に、パラ位（４位）と１つのオルト位（２位）にそれぞ
れ置換基を有するフェノール類を用いることによつて、
異性体が実質的に生成しないので、好ましい結果を得る
ことができる。但し、ビス（２−ヒドロキシフェニル）
メタンについては、既にその合成及び分離精製方法が確
立しているので、この限りではない。
物の製造において、フェノール類として、無置換のフェ
ノールを用いるよりは、パラ位（４位）に置換基を有す
るフェノール類か、又はパラ位（４位）とオルト位（２
位）にそれぞれ置換基を有するフェノール類を用いる方
が生成する異性体の種類が少なくなるので好ましい。特
に、パラ位（４位）と１つのオルト位（２位）にそれぞ
れ置換基を有するフェノール類を用いることによつて、
異性体が実質的に生成しないので、好ましい結果を得る
ことができる。但し、ビス（２−ヒドロキシフェニル）
メタンについては、既にその合成及び分離精製方法が確
立しているので、この限りではない。
【００１７】ビスフェノール化合物とｐ−ニトロハロベ
ンゼンとの縮合反応は、ビスフェノール化合物に対し
て、ｐ−ニトロハロベンゼン２倍モル以上、好ましくは
２〜３倍モルを、温度５０〜２５０℃、好ましくは、５
０〜１８０℃にて１〜１００時間、有機溶媒中、塩基性
化合物の存在下に反応させる。必要に応じて、反応の促
進のために、触媒として、相間移動触媒や銅触媒等を用
いてもよい。
ンゼンとの縮合反応は、ビスフェノール化合物に対し
て、ｐ−ニトロハロベンゼン２倍モル以上、好ましくは
２〜３倍モルを、温度５０〜２５０℃、好ましくは、５
０〜１８０℃にて１〜１００時間、有機溶媒中、塩基性
化合物の存在下に反応させる。必要に応じて、反応の促
進のために、触媒として、相間移動触媒や銅触媒等を用
いてもよい。
【００１８】上記反応溶媒の好ましい具体例して、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、1,２
−ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
スルホラン、1,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
ヘキサメチルホスホニウムトリアミド等の非プロトン性
極性溶媒を挙げることができる。これら有機溶媒は、単
独で、又は混合物として、通常、原料に対して、１〜１
０重量倍の範囲で用いられる。
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、1,２
−ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
スルホラン、1,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
ヘキサメチルホスホニウムトリアミド等の非プロトン性
極性溶媒を挙げることができる。これら有機溶媒は、単
独で、又は混合物として、通常、原料に対して、１〜１
０重量倍の範囲で用いられる。
【００１９】上記塩基性化合物としては、アルカリ金属
の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩やアルコキシド化合物
を挙げることができる。これら塩基性化合物は、単独
で、又は混合物として、通常、ビスフェノール化合物に
対して、２倍モル以上、好ましくは、２〜３倍モルの範
囲で用いられる。
の水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩やアルコキシド化合物
を挙げることができる。これら塩基性化合物は、単独
で、又は混合物として、通常、ビスフェノール化合物に
対して、２倍モル以上、好ましくは、２〜３倍モルの範
囲で用いられる。
【００２０】また、上記触媒としては、第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、クラウンエーテルのよ
うな環状ポリエーテル、クリプテートのような含窒素環
状ポリエーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレ
ングリコール、そのアルキルエーテルのような相間移動
触媒、銅粉、銅塩のような銅化合物を挙げることがで
き、これらは単独で、又は混合物として用いられる。こ
れら触媒は、その種類によつて異なるが、一般的には、
原料に対して、0.０１〜２００重量％、好ましくは、0.
０１〜１０重量％の範囲で用いられる。
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、クラウンエーテルのよ
うな環状ポリエーテル、クリプテートのような含窒素環
状ポリエーテル、含窒素鎖状ポリエーテル、ポリエチレ
ングリコール、そのアルキルエーテルのような相間移動
触媒、銅粉、銅塩のような銅化合物を挙げることがで
き、これらは単独で、又は混合物として用いられる。こ
れら触媒は、その種類によつて異なるが、一般的には、
原料に対して、0.０１〜２００重量％、好ましくは、0.
０１〜１０重量％の範囲で用いられる。
【００２１】上記縮合反応の後、得られた反応混合物を
水洗して、副生した塩類を除去することによつて、ビス
フェノール化合物とｐ−ニトロハロベンゼンとの縮合反
応生成物、即ち、中間原料としての芳香族ニトロ化合物
の粗結晶を得ることができる。この粗結晶は、必要に応
じて、再結晶してもよいが、通常、そのまま、還元反応
に付す。
水洗して、副生した塩類を除去することによつて、ビス
フェノール化合物とｐ−ニトロハロベンゼンとの縮合反
応生成物、即ち、中間原料としての芳香族ニトロ化合物
の粗結晶を得ることができる。この粗結晶は、必要に応
じて、再結晶してもよいが、通常、そのまま、還元反応
に付す。
【００２２】上記還元方法としては、公知のニトロ基を
アミノ基に還元する方法を用いることができる。例え
ば、ニツケル、パラジウム、白金等の金属触媒、これら
金属を適宜の担体に担持させてなる担持触媒、又はニツ
ケルや銅等のラネー触媒等の存在下に、反応に不活性な
反応溶媒中、温度２０〜２００℃、圧力を常圧乃至５０
kgf/cm2 程度にて、水素を用いて、上記芳香族ニトロ化
合物の還元反応を行なうことができる。
アミノ基に還元する方法を用いることができる。例え
ば、ニツケル、パラジウム、白金等の金属触媒、これら
金属を適宜の担体に担持させてなる担持触媒、又はニツ
ケルや銅等のラネー触媒等の存在下に、反応に不活性な
反応溶媒中、温度２０〜２００℃、圧力を常圧乃至５０
kgf/cm2 程度にて、水素を用いて、上記芳香族ニトロ化
合物の還元反応を行なうことができる。
【００２３】このような還元反応において、上記有機溶
媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の脂肪族低級アルコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエチレングリコールのモノア
ルキルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳
香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテルや、或いは石油エーテル等が単独で、又は混合物
として用いられる。
媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の脂肪族低級アルコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエチレングリコールのモノア
ルキルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳
香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテルや、或いは石油エーテル等が単独で、又は混合物
として用いられる。
【００２４】還元反応の後、得られた反応混合物から触
媒を濾過等の手段によつて除去した後、溶媒を留去する
等の常法によつて、反応生成物である芳香族ジアミン化
合物を分離し、そのままにて、又は再結晶等によつて精
製して、本発明による芳香族ジアミン化合物を製品とし
て得ることができる。
媒を濾過等の手段によつて除去した後、溶媒を留去する
等の常法によつて、反応生成物である芳香族ジアミン化
合物を分離し、そのままにて、又は再結晶等によつて精
製して、本発明による芳香族ジアミン化合物を製品とし
て得ることができる。
【００２５】
【発明の効果】本発明による新規な芳香族ジアミン化合
物は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、高分子材料の原
料、例えば、ジイソシアネート、ビスマレイミド等の樹
脂用化成品の原料、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等の熱可塑性樹脂の原料、或いはエポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂の原料ほか、硬化剤や改質剤等として
有用である。特に、本発明による新規な芳香族ジアミン
化合物は、オルト−オルト型の構造を有するので、例え
ば、種々の有機溶媒に対する溶解性にすぐれ、また、こ
れを原料として得られる樹脂は、耐熱性、耐薬品性、電
気的特性、機械的特性等にすぐれるものである。
物は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、高分子材料の原
料、例えば、ジイソシアネート、ビスマレイミド等の樹
脂用化成品の原料、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等の熱可塑性樹脂の原料、或いはエポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂の原料ほか、硬化剤や改質剤等として
有用である。特に、本発明による新規な芳香族ジアミン
化合物は、オルト−オルト型の構造を有するので、例え
ば、種々の有機溶媒に対する溶解性にすぐれ、また、こ
れを原料として得られる樹脂は、耐熱性、耐薬品性、電
気的特性、機械的特性等にすぐれるものである。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００２７】実施例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却管を備えた１リットル容量
四つ口フラスコに1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン２2.８ｇ（0.１０モル）、ｐ−ニ
トロクロルベンゼン３4.７ｇ（0.２２モル）、炭酸カリ
ウム４1.４ｇ（0.３０モル）、酢酸銅1.０ｇ及びジメチ
ルホルムアミド２９７ｇを仕込み、攪拌下に１３０℃に
て８時間反応させた。
四つ口フラスコに1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン２2.８ｇ（0.１０モル）、ｐ−ニ
トロクロルベンゼン３4.７ｇ（0.２２モル）、炭酸カリ
ウム４1.４ｇ（0.３０モル）、酢酸銅1.０ｇ及びジメチ
ルホルムアミド２９７ｇを仕込み、攪拌下に１３０℃に
て８時間反応させた。
【００２８】反応終了後、得られた反応混合物を冷却
し、これにメタノール水溶液を加え、析出した結晶を濾
別して、粗結晶を得た。この粗結晶をジメチルホルムア
ミドとメタノールの混合溶媒から再結晶精製して、1,１
−ビス〔２−（４−ニトロフェノキシ）−５−メチルフ
ェニル〕メタン２7.２ｇを得た。次いで、この芳香族ニ
トロ化合物２０ｇ、ラネーニッケル２ｇ及びジオキサン
２００ｇを５００ml容量の攪拌機付きオートクレーブに
仕込み、窒素置換後、水素を圧入した。反応圧力５気
圧、温度１００℃にて水素の吸蔵が認められなくなるま
で、攪拌を続けた。
し、これにメタノール水溶液を加え、析出した結晶を濾
別して、粗結晶を得た。この粗結晶をジメチルホルムア
ミドとメタノールの混合溶媒から再結晶精製して、1,１
−ビス〔２−（４−ニトロフェノキシ）−５−メチルフ
ェニル〕メタン２7.２ｇを得た。次いで、この芳香族ニ
トロ化合物２０ｇ、ラネーニッケル２ｇ及びジオキサン
２００ｇを５００ml容量の攪拌機付きオートクレーブに
仕込み、窒素置換後、水素を圧入した。反応圧力５気
圧、温度１００℃にて水素の吸蔵が認められなくなるま
で、攪拌を続けた。
【００２９】反応終了後、得られた反応混合物を冷却
し、オートクレーブから取出し、触媒を濾別し、溶媒を
留去し、得られた残渣にメタノール水溶液を加え、析出
した組成物を濾別し、乾燥させて、目的とする1,１−ビ
ス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル）メタン１6.７ｇを得た。
し、オートクレーブから取出し、触媒を濾別し、溶媒を
留去し、得られた残渣にメタノール水溶液を加え、析出
した組成物を濾別し、乾燥させて、目的とする1,１−ビ
ス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニ
ル）メタン１6.７ｇを得た。
【００３０】純度（液体クロマトグラフイー）：９8.５
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：４１０ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1210
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：４１０ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1210
【００３１】実施例２ 攪拌機、温度計及び還流冷却管を備えた１リットル容量
四つ口フラスコに1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−
ジメチルフェニル）デカン５7.４ｇ（0.１５モル）、ｐ
−ニトロクロルベンゼン４9.６ｇ（0.３１５モル）、炭
酸カリウム６2.２ｇ（0.４５モル）、酢酸銅0.５ｇ及び
ジメチルホルムアミド４３０ｇを仕込み、攪拌下に１３
０℃にて３０時間反応させた。
四つ口フラスコに1,１−ビス（２−ヒドロキシ−3,５−
ジメチルフェニル）デカン５7.４ｇ（0.１５モル）、ｐ
−ニトロクロルベンゼン４9.６ｇ（0.３１５モル）、炭
酸カリウム６2.２ｇ（0.４５モル）、酢酸銅0.５ｇ及び
ジメチルホルムアミド４３０ｇを仕込み、攪拌下に１３
０℃にて３０時間反応させた。
【００３２】反応終了後、得られた反応混合物を冷却
し、これに水を加え、分液した水層を抜取り、残余の油
層をメタノール水溶液で洗浄分液した。この油層からジ
メチルホルムアミドを留去して、樹脂状の1,１−ビス
〔２−（４−ニトロフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕デカン９0.５ｇを得た。
し、これに水を加え、分液した水層を抜取り、残余の油
層をメタノール水溶液で洗浄分液した。この油層からジ
メチルホルムアミドを留去して、樹脂状の1,１−ビス
〔２−（４−ニトロフェノキシ）−3,５−ジメチルフェ
ニル〕デカン９0.５ｇを得た。
【００３３】次いで、この芳香族ニトロ化合物を実施例
１と同様にして還元し、得られた反応混合物から触媒を
濾別し、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフイーにより分離、精製した後、溶媒
を留去して、樹脂状の1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕デカン１2.１ｇ
を得た。
１と同様にして還元し、得られた反応混合物から触媒を
濾別し、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフイーにより分離、精製した後、溶媒
を留去して、樹脂状の1,１−ビス〔２−（４−アミノフ
ェノキシ）−3,５−ジメチルフェニル〕デカン１2.１ｇ
を得た。
【００３４】純度（液体クロマトグラフイー）：９5.０
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５６４ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3440 エーテル基： 1220
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５６４ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3440 エーテル基： 1220
【００３５】実施例３ 攪拌機、温度計及び蒸留用冷却管を備えた１リットル容
量四つ口フラスコにビス（２−ヒドロキシフェニル）メ
タン２0.０ｇ（0.１モル）、４8.４％水酸化カリウム２
4.３ｇ（0.２１モル）及びジメチルスルホキシド７００
ｇを加えた後、温度１００℃で減圧下にジメチルスルホ
キシド３５０ｇを留去した。冷却後、ｐ−ニトロクロル
ベンゼン３3.１ｇ（0.２１モル）を加え、攪拌下に１３
０℃で３８時間反応させた。
量四つ口フラスコにビス（２−ヒドロキシフェニル）メ
タン２0.０ｇ（0.１モル）、４8.４％水酸化カリウム２
4.３ｇ（0.２１モル）及びジメチルスルホキシド７００
ｇを加えた後、温度１００℃で減圧下にジメチルスルホ
キシド３５０ｇを留去した。冷却後、ｐ−ニトロクロル
ベンゼン３3.１ｇ（0.２１モル）を加え、攪拌下に１３
０℃で３８時間反応させた。
【００３６】反応終了後、得られた反応混合物を冷却
し、これにメタノール水溶液を加え、析出した結晶を濾
別して、ビス〔２−（４−ニトロフェノキシ）フェニ
ル〕メタン４1.０ｇを得た。次いで、この芳香族ニトロ
化合物を実施例１と同様にして還元し、同様に処理し
て、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メ
タン１6.７ｇを得た。
し、これにメタノール水溶液を加え、析出した結晶を濾
別して、ビス〔２−（４−ニトロフェノキシ）フェニ
ル〕メタン４1.０ｇを得た。次いで、この芳香族ニトロ
化合物を実施例１と同様にして還元し、同様に処理し
て、ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メ
タン１6.７ｇを得た。
【００３７】純度（液体クロマトグラフイー）：９8.０
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：３８２ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1210
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：３８２ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1210
【００３８】実施例４ 原料として、2,２−ビス（２−ヒドロキシ−５−ｓ−ブ
チルフェニル）プロパンを用いた以外は、実施例３と同
様にして、2,２−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）
−５−ｓ−ブチルフェニル〕プロパン１6.２ｇを得た。
チルフェニル）プロパンを用いた以外は、実施例３と同
様にして、2,２−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）
−５−ｓ−ブチルフェニル〕プロパン１6.２ｇを得た。
【００３９】純度（液体クロマトグラフイー）：９9.１
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５２２ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1220
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５２２ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3430 エーテル基： 1220
【００４０】実施例５ 原料として、1,１−ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニ
ルフェニル）エタンを用いた以外は、実施例３と同様に
して、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５
−フェニルフェニル〕エタン１6.９ｇを得た。
ルフェニル）エタンを用いた以外は、実施例３と同様に
して、1,１−ビス〔２−（４−アミノフェノキシ）−５
−フェニルフェニル〕エタン１6.９ｇを得た。
【００４１】純度（液体クロマトグラフイー）：９8.９
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５４８ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3440 エーテル基： 1230
％ マススペクトルの分子イオンピーク（ｍ／ｅ）：５４８ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）： アミノ基： 3440 エーテル基： 1230
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−40450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−6246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−25126（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−25127（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−22682（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−238568（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−90052（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167163（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 217/90 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒｉ（ｉ＝１〜４）及びＲｊ（ｊ＝１〜４）は
それぞれ独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、相互に同じであ
つても、異なつていてもよく、Ｒｍ及びＲｎはそれぞれ
独立に水素、アルキル基、ハロゲン化アルキル基又はフ
ェニル基を示し、相互に同じであつても、異なつていて
もよい。）で表わされる芳香族ジアミン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13726894A JP3186433B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 芳香族ジアミン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13726894A JP3186433B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 芳香族ジアミン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083124A JPH083124A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3186433B2 true JP3186433B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=15194707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13726894A Expired - Fee Related JP3186433B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 芳香族ジアミン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3186433B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4546713B2 (ja) * | 2003-10-06 | 2010-09-15 | 新日本製鐵株式会社 | 磁気特性に優れた高強度電磁鋼板の最終製品とその使用方法および製造方法 |
| CN113248701B (zh) * | 2021-06-07 | 2022-03-11 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 长链烷基聚苯醚及其制备方法和应用 |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP13726894A patent/JP3186433B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH083124A (ja) | 1996-01-09 |
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