JP3159763B2 - 新規含硫黄アクリル酸エステル - Google Patents
新規含硫黄アクリル酸エステルInfo
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- JP3159763B2 JP3159763B2 JP03391392A JP3391392A JP3159763B2 JP 3159763 B2 JP3159763 B2 JP 3159763B2 JP 03391392 A JP03391392 A JP 03391392A JP 3391392 A JP3391392 A JP 3391392A JP 3159763 B2 JP3159763 B2 JP 3159763B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- containing acrylate
- ppm
- acrylate
- coating film
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、前記式(I)で示される
新規な含硫黄アクリル酸エステルに関する。
新規な含硫黄アクリル酸エステルに関する。
【０００２】本発明によって提供される前記式(I)で示
される新規な含硫黄アクリル酸エステルは、それ自体で
重合させるか、または、各種のオレフィン性二重結合を
有する化合物と共重合させることによって、高屈折率で
光沢のある樹脂や被膜とすることができ、塗料用樹脂や
反応性希釈剤として有用なものである。
される新規な含硫黄アクリル酸エステルは、それ自体で
重合させるか、または、各種のオレフィン性二重結合を
有する化合物と共重合させることによって、高屈折率で
光沢のある樹脂や被膜とすることができ、塗料用樹脂や
反応性希釈剤として有用なものである。
【０００３】
【従来の技術】本発明による前記式(I)の化合物は今ま
で全く報告されていない新規な化合物である。
で全く報告されていない新規な化合物である。
【０００４】式(I)の化合物に類似の構造を有する化合
物で下記式（ＩＩ）
物で下記式（ＩＩ）
【０００５】
【化２】
【０００６】で表されるジシクロペンテニルオキシアル
キルカルボキシレートが、特開昭５７−２００３３１号
公報に報告されており、高分子化合物製造用モノマ−と
して塗料、被覆材等の塗膜、成形材料、塗料等の反応性
希釈剤として用いられている。しかしながら、この化合
物は塗膜として用いた場合、屈折率が必ずしも高いとは
いえず塗膜の光沢が充分とは言えない。また、塗料の反
応性希釈剤として用いる場合、金属への密着性が不充分
という問題点がある。
キルカルボキシレートが、特開昭５７−２００３３１号
公報に報告されており、高分子化合物製造用モノマ−と
して塗料、被覆材等の塗膜、成形材料、塗料等の反応性
希釈剤として用いられている。しかしながら、この化合
物は塗膜として用いた場合、屈折率が必ずしも高いとは
いえず塗膜の光沢が充分とは言えない。また、塗料の反
応性希釈剤として用いる場合、金属への密着性が不充分
という問題点がある。
【０００７】また、特開昭６２−２８３９５８号公報に
も類似化合物の下記式（ＩＩＩ）
も類似化合物の下記式（ＩＩＩ）
【０００８】
【化３】
【０００９】で表される含硫黄メタクリル酸エステルが
報告されているが、このものはガラス転移点Ｔｇが比較
的高いことから塗料用樹脂や反応性希釈剤として用いる
と、得られる被膜の柔軟性が乏しくクラックが生じやす
いという問題がある。また、紫外線硬化性についても充
分ではない。
報告されているが、このものはガラス転移点Ｔｇが比較
的高いことから塗料用樹脂や反応性希釈剤として用いる
と、得られる被膜の柔軟性が乏しくクラックが生じやす
いという問題がある。また、紫外線硬化性についても充
分ではない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈折率が高
くて塗膜にしたときの光沢が優れ、かつ密着性が良く、
塗膜が柔軟で耐侯性に優れる新規な化合物を提供するこ
とにある。
くて塗膜にしたときの光沢が優れ、かつ密着性が良く、
塗膜が柔軟で耐侯性に優れる新規な化合物を提供するこ
とにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記式
(I)で示される含硫黄アクリル酸エステルが上記の問題
点に鑑みて優れた化合物であることを見いだした。本発
明にかかる含硫黄アクリル酸エステルは、硫黄原子を有
しているため屈折率が高く塗膜の光沢がでる。また、塗
料用に用いたとき金属などの被塗装体への密着性が優れ
る。また、重合性がアクリロイル基であるため、紫外線
等のエネルギ−線で容易に重合でき、また空気による重
合障害も受けにくいためレドックス系ラジカル重合等に
よる硬化も容易にできる。
(I)で示される含硫黄アクリル酸エステルが上記の問題
点に鑑みて優れた化合物であることを見いだした。本発
明にかかる含硫黄アクリル酸エステルは、硫黄原子を有
しているため屈折率が高く塗膜の光沢がでる。また、塗
料用に用いたとき金属などの被塗装体への密着性が優れ
る。また、重合性がアクリロイル基であるため、紫外線
等のエネルギ−線で容易に重合でき、また空気による重
合障害も受けにくいためレドックス系ラジカル重合等に
よる硬化も容易にできる。
【００１２】式(I)で示される含硫黄アクリル酸エステ
ルは、ジシクロペンタジエンと２−メルカプトエタノー
ルとの反応生成物をアクリル酸メチルと反応させること
により容易に製造できる。
ルは、ジシクロペンタジエンと２−メルカプトエタノー
ルとの反応生成物をアクリル酸メチルと反応させること
により容易に製造できる。
【００１３】以下、本発明における新規物質の製造方法
を実施例により具体的に説明し、得られた新規物質を構
造決定するための分析結果も同時に示す。
を実施例により具体的に説明し、得られた新規物質を構
造決定するための分析結果も同時に示す。
【００１４】
（実施例１）攪拌機、温度計、ジムロート型冷却管及び
滴下漏斗を備えた容量５００ｍｌのフラスコにジシクロ
ペンタジエン１５０ｇを予め仕込んでおいた。内温を１
０℃以下に保ち、系内を攪拌しながら、２−メルカプト
エタノール８９ｇを３０分間で滴下した。滴下終了後、
内温が２５℃になるまで加温し、更に２時間同温度で攪
拌を続けた。
滴下漏斗を備えた容量５００ｍｌのフラスコにジシクロ
ペンタジエン１５０ｇを予め仕込んでおいた。内温を１
０℃以下に保ち、系内を攪拌しながら、２−メルカプト
エタノール８９ｇを３０分間で滴下した。滴下終了後、
内温が２５℃になるまで加温し、更に２時間同温度で攪
拌を続けた。
【００１５】この反応生成物１５０ｇを、攪拌機、温度
計及びジムロート型冷却管を備えた容量１Ｌのガラス製
フラスコに仕込み、更に別途調製したマグネシウムジメ
トキシド７．５ｇ、アクリル酸メチル３０７ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．２５ｇを加えた。内温
を８０〜８５℃に保ち、２時間加熱還流したのち、ジム
ロート型冷却管をリービッヒ冷却管に取り替え、生成し
たメタノールと過剰のアクリル酸メチルを留去した。ガ
ラス製フラスコに残った反応生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し分析した。得られた反
応生成物を分析した結果を以下に示す。
計及びジムロート型冷却管を備えた容量１Ｌのガラス製
フラスコに仕込み、更に別途調製したマグネシウムジメ
トキシド７．５ｇ、アクリル酸メチル３０７ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．２５ｇを加えた。内温
を８０〜８５℃に保ち、２時間加熱還流したのち、ジム
ロート型冷却管をリービッヒ冷却管に取り替え、生成し
たメタノールと過剰のアクリル酸メチルを留去した。ガ
ラス製フラスコに残った反応生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し分析した。得られた反
応生成物を分析した結果を以下に示す。
【００１６】 （沸点） １４７〜１５０℃／ ３ｍｍＨｇ （元素分析値） Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ(wt%) 理論値 68.14 7.63 12.10 12.13 分析値 69.02 7.60 11.40 11.98 （1Ｈ−ＮＭＲ） （溶媒：ＣＤＣｌ3、 内部標準 ＴＭＳ） δ＝６．４６ｐｐｍ （doublet 1H CH2= ） ６．１６ｐｐｍ （quartet 1H -CH= ） ５．９７ｐｐｍ （doublet 1H CH2= ） ５．７０ｐｐｍ （multiplet 1H -CH= ） ５．５６ｐｐｍ （multiplet 1H =CH- ） ４．３１ｐｐｍ （multiplet 2H -OCH2-） ３．０４−３．１６ｐｐｍ （broadmultiplet 2H ） ２．８２−２．９１ｐｐｍ （broadmultiplet 1H ） ２．７６ｐｐｍ （multiplet 2H -CH2S-） ２．５４−２．６４ｐｐｍ （broadmultiplet 1H ） ２．１８−２．３７ｐｐｍ （broadmultiplet 3H ） １．７５−１．８９ｐｐｍ （broadmultiplet 2H ） １．４６ｐｐｍ （broaddoublet 1H ） １．１０−１．２０ｐｐｍ （broadquartet 1H ） ＭＳ ｍ／e＝ ２６４ （Ｍ+） ＩＲ （ＫＢｒ板上） 特性吸収 ２８５０−３０４０ｃｍー1 アルカン、アルケン ν CH） １７２７ｃｍー1 エステル ν C=O） 以上の結果から得られた新規含硫黄アクリル酸エステル
は、前記式(I)で示される２−（トリシクロ（５．２．
１．０2,6）−３−デセルチオ）エチルアクリレートで
あることが確認された。また、収量は１４１ｇ（収率７
４．８％）であった。
は、前記式(I)で示される２−（トリシクロ（５．２．
１．０2,6）−３−デセルチオ）エチルアクリレートで
あることが確認された。また、収量は１４１ｇ（収率７
４．８％）であった。
【００１７】（参考例１）以下に本発明の含硫黄アクリ
ル酸エステルを用いて成形させた塗膜の屈折率の値と密
着性に関する試験結果を示す。攪拌機、温度計、ジムロ
−ト型冷却管及び窒素導入管を備えた容量５００ｍｌの
フラスコにトルエン１５０ｇ、実施例１で得られた２−
（トリシクロ（５．２．１．０2,6）−３−デセルチ
オ）エチルアクリレート８０ｇ、メタクリル酸１ｇおよ
びブチルアクリレ−ト１９ｇを予め仕込んでおいた。窒
素で２０分間系内を置換した後、内温を７５℃まで昇温
した。ついで、ラウロイルパ−オキサイド１ｇを添加し
更に同温度で５時間保ち重合させ、不揮発分４０％のア
クリル樹脂を得た。この樹脂を用いて成形させた塗膜の
屈折率は１．５４５で表面硬度Ｈであり、ＪＩＳ Ｋ−
５４００に準じて試験したゴバン目テ−プ剥離試験で
は、鋼板、ガラス板に対して各々１００／１００であ
り、密着性の優れたものであった。
ル酸エステルを用いて成形させた塗膜の屈折率の値と密
着性に関する試験結果を示す。攪拌機、温度計、ジムロ
−ト型冷却管及び窒素導入管を備えた容量５００ｍｌの
フラスコにトルエン１５０ｇ、実施例１で得られた２−
（トリシクロ（５．２．１．０2,6）−３−デセルチ
オ）エチルアクリレート８０ｇ、メタクリル酸１ｇおよ
びブチルアクリレ−ト１９ｇを予め仕込んでおいた。窒
素で２０分間系内を置換した後、内温を７５℃まで昇温
した。ついで、ラウロイルパ−オキサイド１ｇを添加し
更に同温度で５時間保ち重合させ、不揮発分４０％のア
クリル樹脂を得た。この樹脂を用いて成形させた塗膜の
屈折率は１．５４５で表面硬度Ｈであり、ＪＩＳ Ｋ−
５４００に準じて試験したゴバン目テ−プ剥離試験で
は、鋼板、ガラス板に対して各々１００／１００であ
り、密着性の優れたものであった。
【００１８】（参考例２）実施例１で得られた２−（ト
リシクロ（５．２．１．０2,6）−３−デセルチオ）エ
チルアクリレ−ト５０ｇ，多官能ポリエステルアクリレ
−ト５０ｇ〔(株)日本触媒製：アクリキュア− Ａ−４
８０〕およびベンゾインイソプロピルエ−テル２．５ｇ
をよく混合して光硬化性組成物を調製した。これをテス
トパネルに２０μｍ厚に塗布し、１２０Ｗ／ｃｍの水銀
ランプにて照射距離１０ｃｍで２ｍ／ｍｉｎのスピ−ド
で動くコンベア−上で硬化させた。１回の照射で硬化
し、得られた塗膜の表面硬度は２Ｈであり、紫外線硬化
性能の優れた光硬化性組成物であることが確認された。
リシクロ（５．２．１．０2,6）−３−デセルチオ）エ
チルアクリレ−ト５０ｇ，多官能ポリエステルアクリレ
−ト５０ｇ〔(株)日本触媒製：アクリキュア− Ａ−４
８０〕およびベンゾインイソプロピルエ−テル２．５ｇ
をよく混合して光硬化性組成物を調製した。これをテス
トパネルに２０μｍ厚に塗布し、１２０Ｗ／ｃｍの水銀
ランプにて照射距離１０ｃｍで２ｍ／ｍｉｎのスピ−ド
で動くコンベア−上で硬化させた。１回の照射で硬化
し、得られた塗膜の表面硬度は２Ｈであり、紫外線硬化
性能の優れた光硬化性組成物であることが確認された。
【図１】図１は実施例１で得られた新規物質の赤外吸収
スペクトル図である。
スペクトル図である。
【図２】図２は実施例１で得られた新規物質の1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル図である。
ＭＲスペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−26612（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283958（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283109（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 323/00 C08F 20/00 G02B 1/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記式(I)で示される新規含硫黄アクリル
酸エステル。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03391392A JP3159763B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 新規含硫黄アクリル酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03391392A JP3159763B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 新規含硫黄アクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230013A JPH05230013A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3159763B2 true JP3159763B2 (ja) | 2001-04-23 |
Family
ID=12399761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03391392A Expired - Fee Related JP3159763B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 新規含硫黄アクリル酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3159763B2 (ja) |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP03391392A patent/JP3159763B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05230013A (ja) | 1993-09-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |