JP3157698B2

JP3157698B2 - 石目調人工大理石

Info

Publication number: JP3157698B2
Application number: JP15877495A
Authority: JP
Inventors: 信博向; 正明柴崎
Original assignee: エムアールシー・デュポン株式会社
Priority date: 1995-06-02
Filing date: 1995-06-02
Publication date: 2001-04-16
Anticipated expiration: 2016-04-16
Also published as: JPH08333148A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、石目調人工大理石に関
する。

【０００２】

【従来の技術】人工大理石は、天然大理石に劣らない優
美な質感、優れた強度、良好な耐候性を持つうえに、天
然大理石に比べ、施工、加工が容易である事から、近年
では、キッチン天板の他、洗面化粧台、バスタブ、テー
ブル、壁材、床材、家具、インテリア小物、印鑑など、
多くの用途に用いられてきている。

【０００３】天然大理石に比べ、軽量で、無孔質である
という特徴をもった人工大理石の素材としては、従来か
らメラミン化粧板、ゲルコート人工大理石、アクリル系
人工大理石、ポリエステル系人工大理石などが知られて
いる。これらの内、メラミン化粧板、ゲルコート人工大
理石は、表面のみの模様出し加工のため、部分補修、後
加工が難しく、さらには強度が弱いという欠点をもって
いる。アクリル系人工大理石、及びポリエステル系人工
大理石は、ソリッド材特有の質感、強度を有し、中でも
アクリル系人工大理石においては、加工性、耐候性にも
優れるという多くの長所を有している。

【０００４】石目調人工大理石としては、例えば、特公
昭６１−２４３５７号公報には、石英、ガラス、大理
石、雲母などの砕石、または、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などの樹脂粉砕物を
分散させて、石目調を発現させたものが記載されてい
る。これまで、人工大理石に石目調を発現させるために
分散させる樹脂粉砕物の粒子径は１００〜８００μｍ程
度の小粒径のものが主流であったが、近年では、より天
然石に近い外観を得るため、１００〜５０００μｍ程度
の大粒径の粒子を分散させたものが広まりつつある。

【０００５】しかしながら、石目調人工大理石において
は、石目調を発現させる分散粒子が内部に存在するため
に、従来の粒子模様のない単柄の人工大理石に比較し
て、強度、耐衝撃性、耐熱クラック性の面で若干劣ると
いう欠点がある。さらに、この物性の低下は、分散粒子
の粒径が大きくなるにつれ、顕著になる傾向を示す。

【０００６】したがって、大粒径の分散粒子を含む石目
調人工大理石は、従来の小粒径の分散粒子を含む石目調
人工大理石に比較して、さらに物性が劣るという問題が
ある。このことから、例えばキッチン天板など、温度変
化の激しい環境で使用する場合には、耐熱クラック性の
低下に伴い、クラック欠陥を発生しやすいという問題点
がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】石目調人工大理石にお
いて分散粒子が存在することによる物性が低下する理由
の一つとして、石目調粒子とその周辺部分との界面接着
性の不足が考えられる。また、一方では、石目調粒子と
その周辺部分との物質構成、延いては物性に大きな差が
あるのに起因し、特異性を生じて、その周囲に歪を起こ
しやすくしていることが、物性低下を誘発しているとも
考えられる。そこで、本発明は、後者の要因を緩和する
ため、石目調を与える粒子中に、さらにこれと同じ組成
の粒子を含有させることにより、耐熱クラック性に優れ
た石目調人工大理石を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
って解決される。本発明の要旨とするところは次の通り
である。すなわち、メタクリル酸メチル又はメタクリル
酸メチルを主成分とする分子内にビニル基を１個有する
他のビニル単量体との単量体混合物若しくはその部分重
合体シラップ（Ａ）を全組成物中に２０〜５０重量％、
分子内に２個以上のビニル基を有する架橋性ビニル単量
体（Ｂ）を（Ａ）に対して０．０１〜１０重量％、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム
及びシリカから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤
（Ｃ）、及び下記の粒径０．１ｍｍ未満の粒子及び粒径
５ｍｍを超える粒子を実質的に含まず、平均粒径０．２
４〜２．８ｍｍである粉砕粒子（Ｄ）を全組成物中に５
〜２５重量％含有し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分中の無
機充填剤の合計量が３０〜７０重量％である組成物を重
合硬化して得られる石目調人工大理石。粉砕粒子（Ｄ）メタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分と
する分子内にビニル基を１個有する他のビニル単量体と
の単量体混合物若しくはその部分重合体シラップ（１）
を組成物（ロ）中に２０〜５０重量％、分子内に２個以
上のビニル基を有する架橋性ビニル単量体（２）を
（１）に対して０．０１〜１０重量％、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及びシリカ
から選ばれる少なくとも１種の無機充填剤（３）、並び
にメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分
とする分子内にビニル基を１個有する他のビニル単量体
との単量体混合物若しくはその部分重合体シラップ
（ａ）を組成物（イ）中に２０〜５０重量％、分子内に
２個以上のビニル基を有する架橋性ビニル単量体（ｂ）
を（ａ）に対して０．０１〜１０重量％、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及びシリ
カから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤（ｃ）、及
び無機充填剤（ｃ）以外の着色用無機充填剤（ｄ）を組
成物（イ）中に０．０５〜５重量％を含有する組成物を
重合硬化して得られる樹脂組成物（イ）を粉砕した、粒
径０．１ｍｍ未満の粒子及び粒径０．８ｍｍを超える粒
子を実質的に含まず、平均粒径０．２４〜０．６５ｍｍ
である粉砕粒子（４）を、組成物（ロ）中に５〜３０重
量％を含有する組成物を重合して得られる樹脂組成物
（ロ）を粉砕した粒子。

【０００９】本発明は、メタクリル酸メチルを主構成単
位とするアクリル系樹脂組成物に分子内に２個以上のビ
ニル基を有する架橋性ビニル単量体を共重合させた共重
合体、及び該共重合体中に均一に分散された無機充填剤
並びに樹脂粒子よりなる組成物で構成されている。

【００１０】本発明の石目調人工大理石の主体を構成す
るアクリル系樹脂成分としては、メタクリル酸メチル又
はメタクリル酸メチルを主成分とする分子内にビニル基
を１個有する他のビニル単量体との単量体混合物若しく
はその部分重合体シラップ（Ａ）が用いられる。具体的
にはメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチル８０重
量％以上と２０重量％以下のメタクリル酸メチルを共重
合可能な分子内に１個のビニル基を有するビニル単量体
例えば、酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、シクロヘキサンメタクリレート等のα、β
−エチレン性不飽和化合物の１種または２種以上の単量
体混合物若しくはこれらの部分重合体シラップである。
アクリル系樹脂組成物を形成するこれら単量体又は単量
体混合物もしくは部分重合体シラップの使用割合は、全
組成物中２０〜５０重量％である。

【００１１】これらの中上記単量体又は単量体混合物の
部分重合体であるシラップの使用が好ましい。部分重合
体シラップを得るには、メタクリル酸メチル単量体又は
これを主体とするビニル単量体との混合物を重合させ途
中で重合を停止させる方法、又は、塊状重合や懸濁重合
によってあらかじめ重合したメタクリル酸メチルを主構
成単位とする重合体を、メタクリル酸メチル単量体に溶
解する方法が知られており、何れも使用できる。

【００１２】本発明において部分重合体シラップを用い
ることの利点としては、重合性原料に、無機充填剤
と、粒子を添加する際、重合性原料であるシラップの粘
度をコントロールすることによって、これら添加物の沈
降を防ぐことができる。重合性原料を重合させるに当
り硬化時間を短縮でき、生産性が向上するなどが挙げら
れる。

【００１３】分子内に２個以上のビニル基を有する架橋
性ビニル単量体（Ｂ）は（Ａ）に対して０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．５〜４重量％を配合する。架橋
性ビニル単量体（Ｂ）としては、ジメタクリル酸エチレ
ングリコール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパ
ン等の（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられ
る。

【００１４】本発明に用いられる無機充填剤（Ｃ）は、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、シリカから選ばれる少なくとも１種であるが、好
ましくは水酸化アルミニウムである。この無機充填剤の
粒子サイズは、粒径が１〜１５０μｍで、平均粒径が１
０〜１００μｍであるものが好ましい。この範囲より粒
径が小さすぎると成形物の光透過性が低下し、また、粒
子径が大きすぎると成形物の物性低下を招く。

【００１５】無機充填剤（Ｃ）は、過剰に添加すると強
度の低下を招き、反対に少なすぎると得られる人工大理
石の質感が損なわれる。このことから、石目調人工大理
石へは、その全量を１００重量％としたとき、３０〜７
０重量％添加することが好ましく、より好ましくは３５
〜６５重量％である。この無機充填剤の使用割合は、本
発明の石目調人工大理石を得る際に用いる粉砕粒子
（Ｄ）に含まれている無機充填剤の合計としての量であ
る。

【００１６】なお、この無機充填剤の表面を、例えば、
シラン系カップリング材、チタネート系カップリング
材、ステアリン酸等で処理したものも同様に扱うことが
できる。

【００１７】本発明は、後記する粒径０．１ｍｍ未満の
粒子及び粒径５ｍｍを超える粒子を実質的に含まない平
均粒径０．２４〜２．８ｍｍである粉砕粒子（Ｄ）を全
組成物中に５〜２５重量％含有し、且つ、（Ｃ）成分及
び（Ｄ）成分中の無機充填剤の合計量が３０〜７０重量
％である組成物を重合硬化したものである。

【００１８】次に上記（Ｄ）の粉砕粒子について説明す
る。粉砕粒子（Ｄ）は、メタクリル酸メチル又はメタク
リル酸メチルを主成分とする分子内にビニル基を１個有
する他のビニル単量体との単量体混合物若しくはその部
分重合体シラップ（１）を組成物（ロ）中に２０〜５０
重量％、分子内に２個以上のビニル基を有する架橋性ビ
ニル単量体（２）を上記（１）に対して０．０１〜１０
重量％、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム及びシリカから選ばれる少なくとも１種の
無機充填剤（３）と、これに、メタクリル酸メチル又は
メタクリル酸メチルを主成分とする分子内にビニル基を
１個有する他のビニル単量体との単量体混合物若しくは
その部分重合体シラップ（ａ）を組成物（イ）中に２０
〜５０重量％、分子内に２個以上のビニル基を有する架
橋性ビニル単量体（ｂ）を上記（ａ）に対して０．０１
〜１０重量％、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム及びシリカから選ばれる少なくとも
１種の無機充填剤（ｃ）、及び無機充填剤（ｃ）以外の
着色用無機充填剤（ｄ）を組成物（イ）中に０．０５〜
５重量％を含有する組成物（イ）を重合硬化し、これを
粉砕して粒径０．１ｍｍ未満の粒子及び粒径０．８ｍｍ
を超える粒子を実質的に含まず、平均粒径０．２４〜
０．６５ｍｍとした粉砕粒子（４）を、組成物（ロ）に
対して５〜３０重量％添加し、重合硬化し、次いでこれ
を粉砕した粒子である。

【００１９】粉砕粒子（Ｄ）の製造に用いる樹脂組成物
（ロ）を構成する成分（１）、（２）、（３）及び組成
物（イ）を構成する成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、本
発明において用いる前記Ａ、Ｂ、Ｃの成分と同じであ
る。粉砕粒子（Ｄ）における（イ）の製造においては、
本発明の（Ｃ）成分に相当する（ｃ）成分以外に着色用
無機充填剤（ｄ）を用いる。着色用無機充填剤（ｄ）の
使用量は組成物（イ）中０．０５〜５重量％である。ま
た、着色用無機充填剤は組成物（ロ）中に、又は
（イ）、（ロ）の両方に添加してもよい。この場合の使
用量は（イ）又は／及び（ロ）に加えることによって
（Ｄ）中に配合される。その量は（Ｄ）中において好ま
しくは０．０５〜５重量％である。

【００２０】樹脂組成物（ロ）を粉砕した粒子の中間原
料である樹脂組成物（イ）を粉砕した粒子の粒径は、大
きすぎると、耐熱クラック性が向上せず、また、小さす
ぎると樹脂組成物（ロ）を作る過程で調合されるスラリ
ー状原料の粘度が上昇して重合硬化が困難となるため、
１００〜８００μｍが良い。

【００２１】また、樹脂組成物（ロ）を得る過程におけ
る樹脂組成物（イ）を粉砕した粒子の添加量は、多すぎ
ると樹脂組成物（ロ）を作る過程で調合されるスラリー
状原料の粘度が上昇して重合硬化が困難となるし、ま
た、少なすぎると耐熱クラック性が向上しないことか
ら、樹脂組成物（ロ）を全量１００重量％としたとき、
５〜３０重量％が良い。より好ましくは１０〜２５重量
％である。

【００２２】本発明の石目調人工大理石に石目調を与え
る粉砕粒子（Ｄ）の粒径は、小さすぎると石目調人工大
理石を作る過程で調合されるスラリー状原料の粘度が上
昇して重合硬化が困難となるし、また、大きすぎると耐
熱クラック性が低下するため１００〜５０００μｍがよ
い。より好ましくは７００〜２８００μｍである。

【００２３】また、石目調を与える粉砕粒子（Ｄ）の添
加量は、多すぎると耐熱クラック性が低下し、また少な
すぎると天然石様の外観が得られない事から、石目調人
工大理石を全量１００重量％としたとき５〜２５重量％
が良い。より好ましくは１０〜２０重量％である。な
お、石目調人工大理石へは、樹脂組成物（Ｄ）の粉砕粒
子の他、樹脂組成物（イ）の粉砕粒子を直接添加しても
よい。

【００２４】石目調人工大理石において、石目調を与え
る粒子を含む人工大理石は、その表面を研削することに
より、はじめてクリヤーな商品価値の高い石目調の外観
が得られる。そのためには粉砕粒子（Ｄ）の有する最大
粒径の少なくとも１／２以上の厚さで表面を研削するこ
とが好ましい。

【００２５】本発明の石目調人工大理石、及び石目調を
与える粒子（Ｄ）には、種々の添加剤、例えば、紫外線
吸収剤、難燃剤、抗菌剤、離型剤、流動化剤、増粘剤を
加えることができる。

【００２６】前記メタクリル酸メチル又はこれを主体と
するビニル単量体混合物もしくはそれらの部分重合体シ
ラップ（Ａ）と架橋性ビニル単量体（Ｂ）、無機充填剤
（Ｃ）及び粉砕粒子（Ｄ）からなる樹脂組成物は次いて
重合硬化される。

【００２７】樹脂組成物を重合硬化させる方法として
は、樹脂組成物に適宜の重合開始剤を加え、スラリー状
で型枠に流し込み加熱重合する。重合手段としては、レ
ドックス重合、又は、熱反応性重合開始剤を添加し加熱
重合する方法等が挙げられる。これらのうち、設備的コ
ストや、プロセスの簡略性などの面でレドックス重合は
工業的利用方法として優れている。

【００２８】メタクリル酸メチルを主構成単位とする重
合体のレドックス重合は、ベンゾイルパーオキサイドな
どのアシル過酸化物とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパライジンな
どのアミン化合物との組み合わせ、又はターシャリーブ
チルパーオキシマレイン酸などのパーオキシ化合物とグ
リコールジメルカプトアセテートなどのメルカプタン化
合物との組み合わせなどによって行われる。実際には、
まず、酸化剤を適量、スラリー状原料にあらかじめ混合
分散させておき、充分に各原料が混合された後、還元
剤、並びに必要に応じて水酸化カルシウム及び水等の助
剤を加えてさらに混合攪拌する。そうすることにより、
添加した薬剤の量に応じて重合が促進され、さらにその
過程で必要に応じて加温あるいは保温することにより硬
化物が得られる。

【００２９】本発明において粉砕粒子（Ｄ）を得るため
に樹脂組成物（イ）及び樹脂組成物（ロ）を重合硬化す
る手段も上記樹脂組成物の重合硬化と同様に行う。

【００３０】粉砕粒子（Ｄ）を得るに当り樹脂組成物
（イ）に添加する水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム及びシリカから選ばれる無機充填
剤（ｃ）以外の着色用無機充填剤（ｄ）としては、チタ
ン白、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック、朱、カドミウ
ム赤、黄色鉛、群青、コバルト青、コバルト紫などの無
機顔料が用いられる。これら着色用無機充填剤の使用量
は、組成物中０．０５〜５重量％である。なお、本発明
においては着色料として、アゾ系、トリフェニルメタン
系、キノリン系、アントラキノン系、フタロシアニン系
などの有機顔料を併用することができる。

【００３１】本発明石目調人工大理石中の無機充填剤
は、添加する（Ｃ）成分の外に、添加する粉砕粒子
（Ｄ）に含まれる無機充填剤を合計してその量が３０〜
７０％である。

【００３２】本発明において石目調人工大理石の連続層
を構成する樹脂組成物の架橋性共重合化合物（Ｂ）の添
加による架橋は、その石目調人工大理石の強度、及び耐
汚染性を向上させる効果がある。しかし、過剰の添加は
得られた石目調人工大理石の加工性を悪化させる。ま
た、粉砕粒子（Ｄ）を得るに当り架橋性共重合化合物
（２）及び（ｂ）の添加は、その架橋効果により重合硬
化物の粉砕性を向上させると共に、この粉砕粒子を添加
した重合硬化前のスラリー状原料の粘度上昇を抑制す
る。

【００３３】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例を挙げて説明す
る。説明中「％」は重量％を意味する。評価に用いた曲
げ破断試験はＪＩＳ−６９１１に準じて測定した。

【００３４】また、耐熱クラック性試験は以下に示す方
法で行った。人工大理石シートを４００ｍｍ角に切り出
し、シート中央部を高速ルーターを用いて１００ｍｍ角
に切り抜く。このときコーナー部分のＲは１０ｍｍにな
るようにする。この切り抜き部分の上方より赤外線ラン
プを照射し、３０分かけて９０℃までシート温度を上げ
る。この温度を３０分保ったのち、ランプを消し、１２
０分間放置冷却し室温まで下げる。その後、また赤外線
ランプを点灯し、９０℃までシート温度を上げるという
温度サイクルを繰り返していく過程で、クラックが発生
するまでの温度サイクル回数をもって、耐熱クラック性
能の指標とする。通常、２０サイクル以上の耐久性があ
れば、実用に耐える。

【００３５】〔実施例１〕ポリメタクリル酸メチル２０
％とメタクリル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メ
チルシラップ３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末（日
本軽金属（株）製，商品名「ＢＳ−３３」以下同）６２
００ｇ、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸（日
本油脂（株）製，商品名「パーブチルＭＡ」以下同）８
０ｇ、ジメタクリル酸エチレングリコール（三菱レイヨ
ン（株）製，商品名「アクリエステルＥＤ」以下同）４
２ｇ、着色剤として黒ペースト５０ｇを混合し、ミキサ
ーで撹拌した。

【００３６】得られた混合スラリーを真空容器内で脱泡
した後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート
（淀化学（株）製，「ＧＤＭＡ」以下同）１２ｇ、脱イ
オン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリーを、ポリ
ビニルアルコールフィルム（以下ＰＶＡフィルム）を敷
いた約６０ｃｍ角の型枠中に注入し、その上からＰＶＡ
フィルムを張り付けた。これをウレタン保温箱中に３０
分放置し、シート状硬化物を得た。ついでこの硬化物を
ハンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し
た。この粉砕物を篩いで分別して粒径１０４〜７０１μ
ｍ、平均粒径３４０μｍの粒子（Ａ１）を得た。

【００３７】ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリ
ル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ
３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末５２００ｇ、ター
シャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメタク
リル酸エチレングリコール４２ｇ、着色剤として白ペー
スト５０ｇ、粒子（Ａ１）１０００ｇ（１０重量％）を
混合し、ミキサーで撹拌した。

【００３８】この混合スラリーを真空容器内で脱泡した
後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート１２
ｇ、脱イオン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリー
を、ＰＶＡフィルムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注
入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。これを
ウレタン保温箱中に３０分放置し、粒子（Ａ１）が全面
に均一に分散したシート状硬化物を得た。ついで、この
硬化物をハンマーで粗粉砕し、さらに、スタンプミルで
微粉砕した。この粉砕物を篩いで分別して粒径１０４〜
４６９９μｍ、平均粒径１７９０μｍの粒子（Ｂ１）を
得た。

【００３９】ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリ
ル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ
３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末４７００ｇ、ター
シャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメタク
リル酸エチレングリコール４２ｇ、粒子（Ｂ１）１５０
０ｇ（１５重量％）を混合し、ミキサーで撹拌した。

【００４０】この混合スラリーを真空容器内で脱泡した
後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート１２
ｇ、脱イオン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリー
を、ＰＶＡフィルムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注
入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。これを
ウレタン保温箱中に３０分放置し、粒子（Ｂ１）が全面
に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００４１】この硬化物の表面を、木工用プレーナー
で、表面から厚さ２ｍｍ削り、その後、１２０番、４０
０番、６００番のサンドペーパーで順に研磨したとこ
ろ、６００×６００×１３ｍｍのクリアーで商品価値の
高い天然石様の石目調人工大理石が得られた。

【００４２】この人工大理石から、曲げ試験用チップを
切り出し、曲げ破断試験を実施した。その結果、破断伸
度１．０４％、破断強度５９１ｋｇｆ／ｃｍ²、弾性率
６．７×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であった。また、同じシ
ートを用いて耐熱クラック性試験を実施した。耐熱クラ
ック性試験の結果このシートは２０サイクル終了後も、
クラックは発生しなかった。

【００４３】〔実施例２〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を４４０
０ｇ、及び粒子（Ａ１）の使用量を１８００ｇ（１８
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ１）が全面に
均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハ
ンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩
いで分別して１０４〜４６９９μｍ、平均粒径１７９０
μｍの粒子（Ｂ２）を得た。

【００４４】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ２）１５００（１５
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ２）が全面的
に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００４５】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで商品価値の高い天然石様の石目調人工大理石が得ら
れた。この人工大理石の破断伸度１．０５％、破断強度
５９６ｋｇｆ／ｃｍ²、弾性率６．７×１０⁴ｋｇｆ／
ｃｍ²であった。また、耐熱クラック試験の結果、２０
サイクル終了後もクラックは発生しなかった。

【００４６】〔実施例３〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を３７０
０ｇ、及び粒子（Ａ１）の使用量を２５００ｇ（２５
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ１）が全面に
均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハ
ンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩
いで分別して粒径１０４〜４６９９μｍ、平均粒径１７
９０μｍの粒子（Ｂ３）を得た。

【００４７】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ３）１５００ｇ（１
５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ３）が全面
的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００４８】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで商品価値の高い天然石様の石目調人工大理石が得ら
れた。この人工大理石の破断伸度１．１１％、破断強度
６０２ｋｇｆ／ｃｍ²、弾性率６．５×１０⁴ｋｇｆ／
ｃｍ²であった。また、耐熱クラック試験の結果、２０
サイクル終了後もクラックは発生しなかった。

【００４９】〔比較例１〕ポリメタクリル酸メチル２０
％とメタクリル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メ
チルシラップ３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末６２
００ｇ、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸８０
ｇ、ジメタクリル酸エチレングリコール４２ｇ、着色剤
として白ペースト５０ｇを混合し、ミキサーで撹拌し
た。

【００５０】この混合スラリーを真空容器内で脱泡した
後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート１２
ｇ、脱イオン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリー
を、ＰＶＡフィルムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注
入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。これを
実施例１と同様にしてシート状硬化物を得た。この硬化
物をハンマーで粗粉砕したものを、さらにスタンプミル
で微粉砕し、この粉砕物を篩いで分別して粒径１０４〜
４６９９μｍ、平均粒径１７９０μｍの粒子（Ｂ４）を
得た。

【００５１】ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリ
ル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ
３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末４７００ｇ、ター
シャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメタク
リル酸エチレングリコール４２ｇ、粒子（Ｂ４）１５０
０ｇ（１５重量％）を混合し、ミキサーで撹拌した。そ
の混合スラリーを真空容器内で脱泡した後、さらに、グ
リコールジメルカプトアセテート１２ｇ、脱イオン水８
ｇを添加して撹拌した。このスラリーを、ＰＶＡフィル
ムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注入し、その上から
ＰＶＡフィルムを張り付けた。これを実施例１と同様に
して粒子（Ｂ４）が全面に均一に分散したシート状硬化
物を得た。

【００５２】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．９７％、破断強度５７０ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．９×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、１０サイクルで
クラックが発生した。

【００５３】〔比較例２〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を５９０
０ｇ、及び粒子（Ａ１）の使用量を３００ｇ（３％）と
したほかは同様に操作して粒子（Ａ１）が全面に均一に
分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハンマー
で粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩いで分
別して粒径１０４〜４６９９μｍ、平均粒径１７９０μ
ｍの粒子（Ｂ５）を得た。

【００５４】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ５）１５００ｇ（１
５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ５）が全面
的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００５５】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．９５％、破断強度５７６ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．８×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、１０サイクルで
クラックが発生した。

【００５６】〔比較例３〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ポリメタクリル酸メチル２０％とメタ
クリル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラ
ップ３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末２７００ｇ、
ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメ
タクリル酸エチレングリコール４２ｇ、着色剤として白
ペースト５０ｇ、粒子（Ａ１）３５００ｇ（３５重量
％）を混合し、ミキサーで撹拌した。しかしながら、撹
拌途中に、このスラリー状原料の粘度が上昇し、撹拌困
難となるとともに、流動性を失い、型枠への注入ができ
なかった。

【００５７】〔比較例４〕実施例３と同様にして粒子
（Ｂ３）を得た。ポリメタクリル酸メチル２０％とメタ
クリル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラ
ップ３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末５９００ｇ、
ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメ
タクリル酸エチレングリコール４２ｇと、粒子（Ｂ３）
３００ｇ（３重量％）を混合し、ミキサーで撹拌した。

【００５８】この混合スラリーを真空容器中で脱泡した
後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート１２
ｇ、脱イオン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリー
を、ＰＶＡフィルムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注
入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。これを
実施例１と同様にして粒子（Ｂ３）が全面に均一に分散
したシート状硬化物を得た。

【００５９】得られた硬化物を実施例１と同様に表面を
研削、研磨したが、表面に出現している粒子の数が少な
いため、その外観は天然石とはほど遠いものであった。

【００６０】〔比較例５〕実施例３と同様にして粒子
（Ｂ３）を得た。ついで、比較例４において水酸化アル
ミニウム粉末５９００ｇに変えて３２００ｇ、及び粒子
（Ｂ３）３００ｇ（３％）に変えて粒子（Ｂ３）３００
０ｇ（３０％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ
３）が全面的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００６１】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．９５％、破断強度５６９ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．５×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、９サイクルでク
ラックが発生した。

【００６２】〔比較例６〕実施例１と同様にして、但し
８３３〜４６９９μｍ、平均粒径２５２０μｍの粒子
（Ａ２）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を３７０
０ｇ、及び粒子（Ａ２）の使用量を２５００ｇ（２５
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ２）が全面に
均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハ
ンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩
いで分別して粒径１０４〜４６９９μｍ、平均粒径１７
９０μｍの粒子（Ｂ７）を得た。

【００６３】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ７）１５００ｇ（１
５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ７）が全面
的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００６４】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．９９％、破断強度５８０ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．５×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、１６サイクルで
クラックが発生した。

【００６５】〔比較例７〕実施例１と同様にして、但し
粒径５３〜８８μｍ、平均粒径７０μｍの粒子（Ａ３）
を得た。ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリル酸
メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ３６
５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末３７００ｇ、ターシャ
リーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメタクリル
酸エチレングリコール４２ｇ、着色剤として白ペースト
５０ｇ、粒子（Ａ３）２５００ｇ（２５重量％）を混合
し、ミキサーで撹拌した。しかしながら、撹拌途中に、
このスラリー状原料の粘度が上昇し、撹拌困難となると
ともに、流動性を失い、型枠への注入ができなかった。

【００６６】〔比較例８〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を３７０
０ｇ、及び粒子（Ａ１）の使用量を２５００ｇ（２５
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ１）が全面に
均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハ
ンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩
いで分別して粒径５６１３〜１００００μｍ、平均粒径
６８１０μｍの粒子（Ｂ９）を得た。

【００６７】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ９）１５００ｇ（１
５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ９）が全面
的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００６８】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．８８％、破断強度５３９ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．５×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、５サイクルでク
ラックが発生した。

【００６９】〔比較例９〕実施例１と同様にして粒子
（Ａ１）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を得る
処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を３７０
０ｇ、及び粒子（Ａ１）の使用量を２５００ｇ（２５
％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ１）が全面に
均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物をハ
ンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、篩
いで分別して粒径５８〜８８μｍ、平均粒径７０μｍの
粒子（Ｂ１０）を得た。

【００７０】ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリ
ル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ
３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末４７００ｇ、ター
シャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、ジメタク
リル酸エチレングリコール４２ｇ、粒子（Ｂ１０）１５
００ｇ（１５重量％）を混合し、ミキサーで撹拌した。
しかしながら、撹拌途中に、このスラリー状原料の粘度
が上昇し、撹拌困難となるとともに、流動性を失い、型
枠への注入ができなかった。

【００７１】〔比較例１０〕実施例１と同様にして、但
し粒径２０８〜４６９９μｍ、平均粒径２１００μｍの
粒子（Ａ４）を得た。ついで実施例１の粒子（Ｂ１）を
得る処方において水酸化アルミニウム粉末の使用量を３
７００ｇ、及び粒子（Ａ４）の使用量を２５００ｇ（２
５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ａ４）が全面
に均一に分散したシート状硬化物を得た。この硬化物を
ハンマーで粗粉砕し、さらにスタンプミルで微粉砕し、
篩いで分別して粒径４９５〜１００００μｍ、平均粒径
３６８０μｍの粒子（Ｂ１１）を得た。

【００７２】以下、実施例１において粒子（Ｂ１）１５
００ｇ（１５％）に変えて粒子（Ｂ１１）１５００ｇ
（１５％）としたほかは同様に操作して粒子（Ｂ１１）
が全面的に均一に分散したシート状硬化物を得た。

【００７３】得られた硬化物を実施例１と同様に処理し
たところ、６００ｍｍ×６００ｍｍ×１３ｍｍのクリヤ
ーで天然石様の石目調人工大理石が得られた。この人工
大理石の破断伸度０．７９％、破断強度５２１ｋｇｆ／
ｃｍ²、弾性率６．５×１０⁴ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。また、耐熱クラック試験の結果は、１サイクルでク
ラックが発生した。

【００７４】〔比較例１１〕ポリメタクリル酸メチル２
０％とメタクリル酸メチル８０％からなるメタクリル酸
メチルシラップ３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末６
２００ｇ、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸８
０ｇ、着色剤として黒ペースト５０ｇを混合し、ミキサ
ーで撹拌した。

【００７５】この混合スラリーを真空容器中で脱泡した
後、さらに、グリコールジメルカプトアセテート１２
ｇ、脱イオン水８ｇを添加して撹拌した。このスラリー
を、ＰＶＡフィルムを敷いた約６０ｃｍ角の型枠中に注
入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。これを
実施例１と同様にしてシート状硬化物を得た。

【００７６】この硬化物をハンマーで粗粉砕し、さらに
スタンプミルで微粉砕した。この粉砕工程では実施例１
で得た硬化前に比較して微粒子になりにくく、所定の粒
度まで粉砕するのにかなりの時間を要した。粉砕篩いで
分別して粒径１０４〜７０１μｍ、平均粒径３４０μｍ
の粒子（Ａ５）を得た。

【００７７】ポリメタクリル酸メチル２０％とメタクリ
ル酸メチル８０％からなるメタクリル酸メチルシラップ
３６５８ｇ、水酸化アルミニウム粉末３７００ｇ、ター
シャリーブチルパーオキシマレイン酸８０ｇ、着色剤と
して白ペースト５０ｇ、粒子（Ａ５）２５００ｇ（２５
重量％）を混合し、ミキサーで撹拌した。しかしなが
ら、撹拌途中に、このスラリー状原料の粘度が上昇し、
撹拌困難となるとともに、流動性を失い、型枠への注入
ができなかった。

【００７８】

【発明の効果】本発明の石目調人工大理石は、石目調を
与える粒子中に石目調大理石を構成する組成と同様の組
成の粒子を含有していることにより、石目調粒子とその
周辺部分との間に物質構成に歪を起すようなことがな
く、従来品にない耐熱クラック性に優れたものとなって
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０４Ｂ 14:36 14:28 14:04 16:04） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C04B 2/00 - 32/00 C08F 2/00 - 2/60 C08F 265/00 - 265/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】メタクリル酸メチル又はメタクリル酸メ
チルを主成分とする分子内にビニル基を１個有する他の
ビニル単量体との単量体混合物若しくはその部分重合体
シラップ（Ａ）を全組成物中に２０〜５０重量％、分子
内に２個以上のビニル基を有する架橋性ビニル単量体
（Ｂ）を（Ａ）に対して０．０１〜１０重量％、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及
びシリカから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤
（Ｃ）、及び下記の粒径０．１ｍｍ未満の粒子及び粒径
５ｍｍを超える粒子を実質的に含まず、平均粒径０．２
４〜２．８ｍｍである粉砕粒子（Ｄ）を全組成物中に５
〜２５重量％含有し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分中の無
機充填剤の合計量が３０〜７０重量％である組成物を重
合硬化して得られた石目調人工大理石。粉砕粒子（Ｄ）メタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分と
する分子内にビニル基を１個有する他のビニル単量体と
の単量体混合物若しくはその部分重合体シラップ（１）
を組成物（ロ）中に２０〜５０重量％、分子内に２個以
上のビニル基を有する架橋性ビニル単量体（２）を
（１）に対して０．０１〜１０重量％、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及びシリカ
から選ばれる少なくとも１種の無機充填剤（３）、並び
にメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分
とする分子内にビニル基を１個有する他のビニル単量体
との単量体混合物若しくはその部分重合体シラップ
（ａ）を組成物（イ）中に２０〜５０重量％、分子内に
２個以上のビニル基を有する架橋性ビニル単量体（ｂ）
を（ａ）に対して０．０１〜１０重量％、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及びシリ
カから選ばれる少なくとも１種の無機充填剤（ｃ）、及
び無機充填剤（ｃ）以外の着色用無機充填剤（ｄ）を組
成物（イ）中に０．０５〜５重量％を含有する組成物を
重合硬化して得られる樹脂組成物（イ）を粉砕した粒径
０．１ｍｍ未満の粒子及び粒径０．８ｍｍを超える粒子
を実質的に含まず、平均粒径０．２４〜０．６５ｍｍで
ある粉砕粒子（４）を、組成物（ロ）中に５〜３０重量
％を含有する組成物を重合して得られる樹脂組成物
（ロ）を粉砕した粒子。
【請求項２】（Ｄ）成分における樹脂組成物（ロ）中
に無機充填剤（Ｃ）以外の着色用無機充填剤が０．０５
〜５重量％含有されていることを特徴とする請求項１の
石目調人工大理石。
【請求項３】石目調人工大理石を構成する（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分以外に更に無機充填剤
（Ｃ）以外の着色用無機充填剤が０．０５〜５重量％含
有されていることを特徴とする請求項１の石目調人工大
理石。