JP3152931B2 - 高分子シートの製造方法 - Google Patents

高分子シートの製造方法

Info

Publication number
JP3152931B2
JP3152931B2 JP50210693A JP50210693A JP3152931B2 JP 3152931 B2 JP3152931 B2 JP 3152931B2 JP 50210693 A JP50210693 A JP 50210693A JP 50210693 A JP50210693 A JP 50210693A JP 3152931 B2 JP3152931 B2 JP 3152931B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fabric
solution
vinyl monomer
fiber
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP50210693A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06509208A (ja
Inventor
ウイリアム シングルトン、レイモンド
アンソニー クック、ジョン
ガーガン、ケネス
Original Assignee
サイマット リミテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26299209&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3152931(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB919114797A external-priority patent/GB9114797D0/en
Priority claimed from GB929208906A external-priority patent/GB9208906D0/en
Application filed by サイマット リミテッド filed Critical サイマット リミテッド
Publication of JPH06509208A publication Critical patent/JPH06509208A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3152931B2 publication Critical patent/JP3152931B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/18—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation
    • D06M14/26—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin
    • D06M14/28—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/20—Polyalkenes, polymers or copolymers of compounds with alkenyl groups bonded to aromatic groups
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/291—Coated or impregnated polyolefin fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/291—Coated or impregnated polyolefin fiber fabric
    • Y10T442/2918—Polypropylene fiber fabric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子シートの製造方法に関する。その高
分子シートは、水溶性の溶媒に対し吸水性を有し、しか
も、例えば電解装置中の電極隔離板のように、イオン伝
導が要求される分野において好適に用いられる。
【０００１】 電解バッテリのような電解装置中において使用される
隔離板は、電極表面における電解反応に関するイオン種
のマイグレーションの許容が要求される。一方、いくら
かのケースにおいて、ガスは、装置の電極間の電極素材
のマイグレーション（移動）のバリア性を示す。隔離板
は、イオン交換機構によってイオン移動が起こるある特
定の分野においては本質的に無孔たりうる。また、ある
特定の分野においては、電極隔離板は、多孔性であり、
そのため、隔離板の孔に含浸された電解液中でイオンの
移動がおこりうる。
【０００２】 電極隔離板は、物理的な酷使に対して充分に耐久性が
あるべきである。そのことは、隔離板の設けられた装置
が振動や落下に供された場合のように、物理的ショック
にさらされた場合を含んでいる。隔離板は、時として、
自身をガスが通過するのを許容することが要求される。
また、隔離板の材質は、電解反応か、あるいはそのよう
な反応の製造物のように、装置中において出くわす物質
に対して化学的に安定であるべきである。
【０００３】 装置の電解特性を、所定の期間を超えてほぼ一定に保
持させるためには、装置の隔離板を通過してイオンが移
動する能力をほぼ一定に保持させることが望ましい。多
孔性の隔離板の場合においては、隔離板の材質が装置の
電解液による吸水性を有するものであるべきである。隔
離板の材質の電解液による吸水性は、経時的にほぼ一定
に保持されるべきである。
【０００４】 特定のポリオレフィンが、電極隔離板の製造において
採用を好適なものとならしめる所定の物理的特性を有す
るということは明らかであろう。しかし、そのような材
質においては、本質的に水溶性電解液によって吸水性を
有していないという問題が生じる。それゆえ、そのよう
な電解液は、そのような材質でできている電極隔離板の
孔を浸透するのは不可能であり、その結果、溶液中にお
いて、孔を通過してイオンが移動するのは不可能であ
る。この問題は、時として、ポリオレフィン素材を、水
溶性の電解液がその素材に含浸するのを許容する界面活
性剤で処理することにより克服される。しかしながら、
そのような界面活性剤は、例えば充電及び放電サイクル
の間に電解液が装置からなくなったときに、ポリオレフ
ィン素材の表面から除去されうる。そして、その界面活
性剤は、電解液が補充されたときに、その素材にほぼ残
らない。
【０００５】 この問題は、例えば電極隔離板として使用される高分
子シートを形成するために採用されたポリオレフィン素
材の表面特性を修正することにより対応されてきた。そ
の修正とは、素材の表面に、共重合の後に、ポリオレフ
ィン基材の上に親水特性、ある場合にはイオン交換特性
を示す単体物質をグラフト共重合させることによる。こ
の技術は、多孔性の基材がポリエチレンにより形成され
た場合に実施可能であることがわかっている。そのこと
は、この種のグラフト共重合に適していることがわかっ
ている。しかしながら、そのような反応がポリエチレン
以外のポリオレフィン素材に企てられた場合には、グラ
フト反応速度が著しく低減することがわかっている。
【０００６】 日本国特開昭57−141862号公報（ユアサバッテリー株
式会社）においては、不織布上にグラフト共重合された
ビニルモノマーを含むバッテリ用の隔離板が開示されて
いる。その繊維は、自身の表面にポリエチレン樹脂でコ
ーティングされたポリプロピレン樹脂を含んでいる。そ
のような繊維は、共押出により形成される。この種の複
合繊維の採用によって、ポリプロピレンで形成された隔
離板と同程度の物理特性を有する隔離板の形成が許容さ
れる。しかしながら、開示された隔離板は、共押出され
たポリエチレン−ポリプロピレン繊維の製造が複雑で、
かつ比較的高価であるという重大な欠点を有している。
【０００７】 一方で、本発明は、繊維表面と、酸又は塩基と反応し
て塩を直接又は間接的に形成可能なビニルモノマー間で
のグラフト重合反応に起因した結合基を有する、表面が
架橋されたポリオレフィンで構成された繊維でできた布
帛を含有する高分子シートを提供する。そのシートのイ
オン交換容量（IEC meq.g-1）及び繊維の架橋物質のゲ
ル含有率（Ｇ％）は、下記式を満足する。
【０００８】 IEC≧0.002G＋0.05 上述の特性を有する高分子シートは、電極隔離板とし
ての使用を好適にせしめる特性の組合せを備える。吸水
可能なシートに要求されるイオン交換容量により、その
内部に含まれる電解液を通じて充分なイオン伝導が可能
となる。さらに、その隔離板は、例えば電解装置の組立
工程中の使用前の及び使用中の酷使に対し耐えうるだけ
のクリープ抵抗値、剛性、浸食抵抗及び切断抵抗を有す
る。その膜の物理特性は、例えば使用中における樹枝状
結晶の形態において、例えば隔離板のごとく電解装置中
において、素材の部分のマイグレーションを回避するシ
ートの能力を高めることができる。
【０００９】 本発明における高分子シートにおいて存在するイオン
交換容量及び物理特性の結合は、下記においてより詳し
く説明されている条件下で紫外線放射を用いた照射を含
む製造工程に起因することが見出された。特性の結合
は、シート自身の点で及びそれらが製造される方法の点
で充分な有益性を有する高分子シートに関連している。
高分子シートのイオン交換容量は、下記に述べられた試
験ルーチンに従ってmeq.g-1の単位で測定された。ゲル
含有率はASTM D2765−84に従って測定された。望まし
くは、ゲル含有率は少なくとも約５％以上である。より
望ましくは、少なくとも約10％以上であり、特に少なく
とも約15％以上であることである。
【００１０】 また、好ましくは、前記布帛は、不織布である。 前記繊維の少なくともいくらかの表面の素材は、望ま
しくは例えば少なくとも約40重量％以上の、より望まし
くは少なくとも約60重量％以上の、さらに望ましくは少
なくとも約80重量％以上のポリプロピレンを含んでい
る。シートは、上述の機能を有するポリプロピレンを含
む表面を有する繊維から構成されうることがわかった。
そして、それは、素早く、かつ効率的な工程によって製
造される。
【００１１】 好ましくは、不織布が構成されている繊維の少なくと
もいくらかの表面の素材は、例えば少なくとも約40重量
％以上の、より望ましくは少なくとも約60重量％以上
の、さらに望ましくは少なくとも約80重量％以上の素材
であって、繊維の太さを通じてほぼ均質である。ほとん
ど全ての繊維の素材に関する多くの応用について、繊維
の太さを通じてほぼ均質であることが望ましい。そのた
め、それらの繊維はポリプロピレン又は他の好適な素材
のみ（必要ならば適当な添加剤を伴う）により構成され
ている。
【００１２】 本発明のシートは、例えば１つ以上のポリオレフィ
ン、あるいは１つのポリオレフィンであって繊維の異な
る領域で異なる物理特性を有するもの等の、１つ以上の
素材から構成される繊維でできた不織布により製造され
ることが予定されている。例えば布帛は、ポリプロピレ
ンの芯層を有し、ポリエチレンの鞘層を有する共押出さ
れた複合繊維や、あるいは並列に位置する複合繊維のよ
うに、２種類の高分子からなる少なくともいくつかの繊
維で構成することができる。複合繊維は、第２の素材に
よる芯層の導入に対する第１の素材の部分の焼結によっ
て形成することができた。例えば、ポリエチレンの部分
はポリプロピレンの芯層に対し焼結されうる。布帛は、
加工あるいは添加物が原因で異なる物理特性を有する素
材を含む繊維によっても構成されうる。例えば繊維とし
ては、異なる分離量や、異なる分子構造（例えばタクテ
ィシティの差により生じるもの）を有する高分子を含む
ものが使用されうる。
【００１３】 複合繊維は、不織布の全体の容積のほとんどを占める
かもしれない。あるいは、その比率は例えば約60重量％
以下、あるいは約40重量％以下、あるいは例えば約30重
量％以下しかないかもしれない。複合繊維の比率が少な
い場合は、例えばポリエチレンの鞘層や、低分子層の鞘
層の場合には、布帛の繊維を相互に結合しうる。
【００１４】 ポリプロピレンのみからなる繊維により高分子シート
が構成された場合、その物理特性は、ポリプロピレン繊
維でできた不織布のそれと等しいという利点がある。そ
の特性は、ポリプロピレン繊維でできた布帛のそれに比
べて一般的には好ましいことである。また、例えば１つ
の材質が除去される２つの材質の混合物により構成され
るような多孔性の高分子シートでできた膜の特性とは大
きく異なっている。さらには、本発明のシートは、２つ
の共押出素材よりなる繊維の不織布により形成されたシ
ートよりも、より簡便に、かつ安価に形成することがで
きる。さらなる大きな利点は、本発明のシートは、共押
出により形成された１つ以上の素材により形成された繊
維よりも、その太さにおいて、細い繊維により形成され
うるということである。というのも、１つ以上の素材が
含まれた場合、別の押出工程にとってかわるという制約
がないからである。その結果、本発明のシートはポリプ
ロピレン繊維を使用するということにより生じる利点の
他にシートの構造において孔径が小さいという利点を有
する。そのことにより、溶液から固体素材を濾化する能
力が順番に高められ、その結果、シートを通ってその素
材が移動するのが回避される。孔径が小さいということ
は、結果的な高い毛細管力により、例えば、電解装置中
の隔離板としてシートが使用されたときに、電解液が孔
内に保持されうるということを確実にするというさらな
る利点を有する。さもなくば電解液の置換が起こってし
まう。
【００１５】 好ましくは、不織布が構成されている繊維の太さは、
約30μｍよりも小さく、より好ましくは、約10μｍより
も小さいことである。 コウルターポロメータを用いて測定された前記隔離板
の孔径は、好ましくは約60μｍよりも小さく、より好ま
しくは、約45μｍよりも小さいことであり、例えば約30
μｍよりも小さいことである。そのように孔径が小さい
ということは、上述したような小径の繊維を使用するこ
とにより達成できる。孔径が小さい隔離板を使用するこ
とは、電解装置中において使用された場合に、例えば樹
枝状結晶のような電極材質の浸透を回避する隔離板の能
力が高められるという利点を有する。
【００１６】 2.0kgの重りを2.0cm2のシートのサンプルに2.0mm.s-1
の速度で落下させる工程を含むDIN53105の試験方法によ
り測定されたシートの厚さは、好ましくは、約100μｍ
以上であり、より好ましくは約150μｍ以上である。ま
た、その厚さは、好ましくは約600μｍ以下であり、よ
り好ましくは約450μｍ以下である。シートが製造され
る方法は、上述した範囲内の値に厚さを減らすべく布帛
をカレンダーがけする工程を含んでいる。その減量は、
少なくとも約５％であり、好ましくは少なくとも約15％
であり、より好ましくは少なくとも約15％である。ま
た、減量は約60％以下であり、好ましくは約45％以下で
あり、より好ましくは約40％以下である。カレンダーが
け工程は、布帛の素材がグラフト重合溶液と反応する前
又は後に行われる。グラフト重合反応の前に布帛をカレ
ンダーがけした場合、反応速度の増大をひき起こすこと
がわかった。
【００１７】 繊維の表面のポリプロピレンとグラフト重合するビニ
ルモノマーは、おそらく例えば加水分解又はスルホン化
を含んだ適当な処理の後、酸又は塩基と反応して直接的
又は間接的に塩を形成することができる。上記したビニ
ルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート及びメチルメタクリレートのような、それ自身
の不飽和カルボン酸及びエステルを含んでいる。使用さ
れうる他のビニルモノマーとしては、アクリルアミド、
ビニルピリジン、ビニルピロリドン及びスチレン−スル
ホン酸が含まれる。
【００１８】 一面で、本発明は、アノード、カソード、多量の電解
液及び上記したタイプの電極隔離板を含んだ電解装置を
提供する。好ましくは、前記装置中のカソードは、水酸
化ニッケル（II）よりなる。前記装置中のアノードを形
成する材質の例としてはカドミウムが含まれる。さらに
は、アノードは金属水素化物電極がよい。本発明の隔離
板に関する電解装置の他の型としては、鉛−酸電池のよ
うな第２電池も含まれる。
【００１９】 他面、本発明は、下記の含んだ高分子シートの製造方
法を提供する。 （ａ）表面がポリオレフィンでてきた繊維から構成され
た不織布を、酸又は塩基と反応して、直接的又は間接的
に塩を形成することのできるビニルモノマーの溶液に含
浸させること。その溶液は、布帛を照射にさらす次の工
程において、ほとんど蒸発しないものである。
【００２０】 （ｂ）一方、布帛を酸素にさらすことでモノマー及び繊
維の材質が共重合する原因となるのが制限されている間
に、含浸された布帛を紫外線照射にさらすこと。
【００２１】 本発明の方法は、モノマーと繊維との間のグラフト共
重合を開始する紫外線照射を採用したおかげで、高分子
シートが、継続的な基礎の上に、素早く、かつ、効率的
に製造されるという利点を有する。
【００２２】 本方法の照射工程でほとんど蒸発しない溶媒を使用す
ることは、結果的に得られるシートの特性がそのシート
の厚さを通してより均質なものとなるという利点を有す
ることがわかっている。このように、シートの厚さを通
してグラフト反応の程度がより均質であるため、シート
を通してのイオン交換特性が改良される。このことは、
布帛の孔における溶媒の保持の結果として保持されるシ
ートの透明性のために、少なくとも部分的に生じさせる
ということが考えられる。また、適当な溶媒を選択する
ことによって、ビニルモノマーの単一重合の程度や逆効
果あるいはその両方が低減されうるということがわかっ
ている。
【００２３】 本発明の方法において使用される適切な溶媒は、一般
的に紫外線の照射に対して透過性を有し、照射にさらさ
れたときに抽出されうる原子は存在しない。また、高い
特定の熱容量及び高い潜在的な気化熱を有する。さら
に、隔離板の繊維の素材と悪く反応しない。好ましい溶
媒は約50℃以上の沸点を有し、より好ましくは70℃以上
である。また、溶媒の沸点は、本方法の照射工程の途中
でフィルムがダメージを受ける温度よりも高くないこと
が望ましい。例えば、選択される溶媒の沸点は、繊維素
材が溶融したり軟化したりする温度よりも低いものが望
ましい。特に、好ましい溶媒は、潜在的な気化熱が約10
00J.g-1以上のものであり、より好ましくは約1500J.g-1
以上であり、さらにより好ましくは、約2000J.g-1以上
である。しかも／あるいは、特定の熱容量は、2.0J.
g-1.K-1.以上であるのが望ましく、より望ましくは3.0
J.g-1.K-1.以上であり、さらにより望ましくは4.0J.
g-1.K-1.以上である。特定の熱容量の値、あるいは潜在
的な気化熱の値がこれらの範囲に入る場合には、充分な
程度蒸発しなくても、反応中の溶媒が熱を消費させる能
力を有し、その結果上記の有益性が得られるという利点
を有する。特に重大なさらなる利点は、ビニルモノマー
の単一重合反応による製造物の形成が制限され、そし
て、そのように形成された製造物が、シートの孔内に堆
積されるよりもむしろ溶液中に保持されるということで
ある。このことにより、製造物は、洗浄によりシートか
ら素早く除去されるのが許容される。ある特定の分野に
おいてシートが使用された場合には、抑止剤を使用する
ことなく、汚染の問題が起こる単一重合製造物の形成の
制御を達成することができる。
【００２４】 水は特に望ましい溶媒である。 重合反応が開始される紫外線照射は、含浸させた布帛
を、例えば、ほんの15秒間だけ、あるいは５又は10秒間
だけさえさらすだけでおどろくほど素早く完了する。反
応後の布帛は、充分な量のグラフト反応したモノマーを
含有していることがわかっている。そのことは、ある特
定の電解装置中において見出されるような水溶液によっ
て、布帛を含水可能にするには充分たりうる。このこと
は、含浸された布帛又はモノマー溶液にさらされる前の
布帛のいずれかに対し、例えば電子衝撃を用いることに
よって、グラフト共重合反応が開始されるという技術と
対比される。このときの反応時間は長く、必要な程度の
グラフト反応をさせるには、50分も要する。そして、こ
の程度の反応時間の後でさえ、グラフト反応の程度は多
くの応用分野においてあまりにも少なすぎる。それゆ
え、そのような先行技術は、本発明の方法において継続
的な加工をするには適さない。
【００２５】 含浸させた布帛を酸素中にさらすことが制限されうる
という技術は、例えば、不活性雰囲気中で紫外線照射を
実行することを含んでいる。例えば、アルゴンあるいは
窒素雰囲気中である。あるいは、酸素を通さない素材の
シート間に含浸された布帛をシールすることである。し
かし、共重合反応を開始させるには、適当な波長の紫外
線照射に対しシートは透過性を有する必要がある。
【００２６】 含浸溶液は、重合反応開始剤を含んでいることが好ま
しい。好ましくは、開始剤は、反応素材の１つから１つ
の原子種を抽出することにより、反応を開始させること
である。例えば、布帛繊維のポリプロピレンから水素原
子を抽出することにより、高分子ラジカルを形成するこ
とである。そのような抽出が促進されることにより、高
分子ラジカルは、溶液中のモノマーと関係しあうのだ
が、グラフト重合された枝の形成を開始することができ
る。布帛繊維のポリプロピレンから原子が抽出された場
合、活性化されたポリプロピレン分子が、他のポリプロ
ピレン分子と反応し、その結果布帛のポリプロピレンが
架橋するか、あるいは、共重合反応において、ビニルモ
ノマーと反応する。好ましい開始剤の例としては、ベン
ゾフェノンが挙げられる。開始剤に対するビニルモノマ
ーのモル比は、好ましくは少なくとも約50以上であり、
より好ましくは少なくとも約100以上であり、特に、少
なくとも約175以上であるのが望ましい。また、モル比
は、約1500以下が好ましく、より好ましくは約1000以下
であり、特に約500以下がであるのが好ましく、さらに
また、約350以下がであるのが好ましい。例えば、前記
モル比は、約200であるのがよい。
【００２７】 含浸溶液は、ビニルモノマーの単一重合が抑制される
化合物を含んでいるのがよい。適切な抑止剤の例として
は、反応媒体に溶けうる鉄（II）及び銅（II）の塩が含
まれる。水溶性の媒体に対して好ましい素材としては、
硫酸鉄（II）が挙げられる。しかしながら、抑止剤の必
要性は、例えば、ヒートシンクとして活動する能力の結
果として、単一重合反応の速度及び程度を制限すること
のできるグラフト重合反応に関する適当な溶媒を選択す
ることにより回避される。このことは、シート中の混合
物の量を最小限に止める要請がある場合に有効である。
【００２８】 含浸溶液は、溶液を不織布に充分に含浸させることを
確実にする界面活性剤のような反応条件を評価するため
の付加的な化合物や、溶液の均質性を確保するための適
当な溶媒の混合物等を含みうる。
【００２９】 本発明の方法における紫外線照射の採用により、経済
的に製造され、かつ、継続的な基礎の上にたった電極隔
離板として、不織布が好適に使用されるのが許容され
る、継続的に照射工程が行われるために、含浸された布
帛に対し充分なエネルギーが供給されうること、そし
て、そのような工程において発生した熱は、ヒートシン
ク化合物として適当な溶媒が採用されることにより、制
御されうることがわかっている。 イオン交換容量の測定 約0.5gの膜のサンプルが、60℃の1.0Μの塩酸中に２
時間浸漬されることにより、酸（H+）の形態に転換され
る。そのサンプルは、洗浄水のpHがおよそ６〜７の範囲
になるまで、蒸留水で洗浄される、サンプルは、その
後、100℃で一定の重量（W1）に保持される。
【００３０】 乾燥したサンプルは、100mlのポリエチレン製の容器
に入れられ、約0.1Μの水酸化カリウムが10mlだけ正確
に加えられる。サンプルを充分に浸すために、蒸留水が
付加的に添加されてもよい。さらに、10mlの水酸化カリ
ウムが第２のポリエチレン製の容器に入れられ、サンプ
ルの入れられた容器に対し、同量の蒸留水が加えられ
る。両方の容器は、60℃で少なくとも２時間貯蔵され
る。
【００３１】 冷却が許容された後、各容器の中身はガラス製の三角
フラスコに移される。そして、各々の中の水酸化カリウ
ムの量は、0.1Μの塩酸により、フェノールフタレイン
指示薬を用いることにより標準滴定にて決定される。
【００３２】 乾燥した酸（H+）の形態にある膜のイオン交換容量
は、グラム当たりのミリ当量で測定され、下記式に従っ
て計算される。 IEC＝（t2−t1）/10W1 ここで、t1は、サンプルの入った容器からのHC1の滴
定値であり、t2は、サンプルの入っていない容器からの
HC1の滴定値である。そして、W1は酸（H+）の形態にあ
る膜の重量である。
【００３３】 ポリプロピレンの不織布からなる電極隔離板の製造例
は、以下に記されている。 例１ 隔離板の製造 繊維径が５〜10μｍの熱的に結合されたエンドレスの
単一成分のポリプロピレン繊維よりなるポリプロピレン
の不織布は、名目上の厚さは230μｍであり、重さは約4
0g.m-2であった。
【００３４】 12cm×12cmの寸法を有する布帛片は、下記の構成より
なる溶液中に浸漬されることによって含浸された（単位
は重量％）。 アクリル酸 20.0％ ベンゾフェノン 0.5％ 硫酸鉄（II） 0.1％ 界面活性剤（Lutensol ON 70）（訳注：商品名） 0.5％ メトキシエタノール 12.5％ 水 66.4％ 含浸された布帛は、視覚的に明確なポリエステルフィ
ルム（厚さ75μｍ）の２つの層の間に配置された。ラミ
ネートは、空気や過剰の溶液を構成層間から追い出すべ
く一対のニップローラーに通した。
【００３５】 ラミネートは、物理的に支持されるようにポリエスレ
ン袋に入れられ、その袋はシールされた。シールされた
袋は、その後0.3m.min-1の速度で（シートの素材が約20
秒間照射されるように）互いに平行に配置された２つの
中圧水銀蒸気ランプ間を通過した。各ランプは120W.cm
-1の出力を有し、10cm幅の平行光線を放った。各ランプ
と含浸された布帛との間の距離は8.5cmであった。
【００３６】 照射の後において、布帛は、袋及びポリエステルフィ
ルムの層から除去された。そして、それはその後、水中
で洗浄され、次にメタノール中で洗浄され、未反応化合
物や、形成された単一重合したアクリル酸が除去され
た。布帛はその後60℃の５重量％の水酸化カリウム中で
２日間処理され、最終的な少量の単一重合したアクリル
酸が除去された。布帛はその後、最終的に水で洗浄さ
れ、105℃で30分間乾燥された。
【００３７】 隔離板素材の特性 グラフト反応した隔離板素材の特性が、以下に記され
ている。そして、下記の開始素材たるポリプロピレン布
帛の特性と比較されている。
【００３８】 上述の特性は、アクリル酸がポリプロピレン布帛素材
にグラフト反応したことにより、布帛含浸可能となり、
そのため、水溶性の電解質を含む電解装置中において使
用するのに好適となったことを示している。
【００３９】 さらなるテストにおいては、隔離板は、40重量％の水
酸化カリウム中に71℃で21日間貯蔵された。そして、上
述された特性についてはさほど変化はなかった。このこ
とは、ポリラロピレン不織布のグラフト反応により付与
された含浸性は永久的であることを示している。
【００４０】 例２ 隔離板の製造 熱的に結合されたエンドレスの単一成分のポリプロピ
レン繊維であって、繊維径が５〜10μｍの範囲内にある
ポリプロピレン繊維よりなるポリプロピレンの不織布
は、名目上の厚さが330μｍで、重量が60g.m-2のものが
採択された。布帛は、その厚さを約200μｍにすべくカ
レンダーがけが施された。
【００４１】 ロール状の布帛の帯は、窒素雰囲気中の室内に位置さ
れた周囲に布を有するローラを通過することによって下
記の構成を有する溶液（重量％）に含浸された。そのた
め、前記布帛は、溶液中を通過した。
【００４２】 アクリル酸 30.0％ ベンゾフェノン 0.25％ 界面活性剤（Lutensol ON 70）（訳注：商品名） 0.5
％ 水 69.25％ 含浸された布帛は、未だ窒素雰囲気中において、1.0
m.min-1の速度で（シートの素材が約６秒間照射される
ように）その室の各側部において、互いに平行に配置さ
れた２つの中圧水銀蒸気ランプ間を通過した。その時点
では室の壁は液晶窓でできていた。各ランプは120W.cm
-1の出力を有し、10cm幅の平行光線を放った。
【００４３】 布帛は、その後脱イオン化水中で洗浄され、未反応化
合物が除去され、95℃のエアオーブン中で２分間乾燥さ
れた。 隔離板素材の特性 グラフト反応した隔離板素材の特性が、以下に記され
ている。そして、下記の開始素材たるポリプロピレン布
帛の特性と比較されている。
【００４４】 例３ ポリプロピレン／ポリエチレンの複合繊維よりなる不
織布（厚さ145μｍ、基本重量60g.m-2）が、上記例２で
記した装置を用いることにより、下記の構成を有する溶
液中に含浸された。
【００４５】 アクリル酸 30.0％ ベンゾフェノン 0.5％ 界面活性剤（Lutensol ON 70）（訳注：商品名） 0.5％ 水 69.0％ グラフト反応した隔離板素材の特性が、以下に記され
ている。そして、下記の開始素材たるポリプロピレン布
帛の特性と比較されている。
【００４６】 例４ AAサイズの商業的に入手可能なニッケル金属の水素化
物（ミッシュメタル電極）電池が分解され、その隔離板
が上記例２の方法により製造されたものに置換された。
電極に対し、電気的接続がなされ、改良された電池の成
分が、オリジナルの電池のそれとほぼ同等の寸法をする
コンテナ中に配置された。適量の30％の水酸化カリウム
電解液が、電池の成分に加えられ、電池はエポキシ樹脂
接着剤でシールされた。
【００４７】 電池は、C/20の速度で（20時間の充電及び20時間の放
電で１サイクルとすることを示す）充電放電が繰り返さ
れ、放電時には1.0Vの遮断電圧まで700mAhの電流を供給
できることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｍ 10/24 Ｈ０１Ｍ 10/24 10/30 10/30 Ｚ // Ｄ０６Ｍ 101:20 Ｄ０６Ｍ 14/28 (72)発明者 クック、ジョン アンソニー イギリス国 エスエヌ７ ７イーエヌ ファリングドン オーチャード ヒル ビーチ クローズ 18 (72)発明者 ガーガン、ケネス イギリス国 エスエヌ１ ５デーユー スウィンドン テオボールド ストリー ト 16 (56)参考文献 特開 昭55−96554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−210143（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−36231（ＪＰ，Ｂ２) Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｓｅｒｉｅｓ 364（1988），ｐ168− 186 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅ ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 41（1990），ｐ1469−1478 化繊紙研究会誌、第13号（1974−２− ５）富岡、ｐ47−52 湯浅時報、第59号（1985），ｐ35−43 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 2/16

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）表面がポリオレフィンからなる繊維
    から形成された不織布帛を、酸あるいは塩基と反応し
    て、直接的あるいは間接的に塩を形成しうるビニルモノ
    マー溶液に含浸させる工程と、不織布帛とビニルモノマ
    ー溶液との反応生成物がイオン交換材料として機能する
    ことと、前記溶液の溶媒は水であることと、 （ｂ）繊維のポリオレフィン表面から水素原子を抽出す
    ることによって反応を開始する開始剤及びビニルモノマ
    ーの含浸溶液を前記布帛が含んだ状態、かつ同布帛が酸
    素にさらされることを最小限に抑えた状態にて、前記開
    始剤及びビニルモノマー溶液を含浸した布帛を紫外線照
    射にさらして、モノマー及び繊維素材の共重合を引き起
    こすとともに、ポリオレフィンの架橋を引き起こす工程
    と、 （ｃ）前記の工程で生成される単一重合状態のビニルモ
    ノマー及びそのビニルモノマーが溶解した溶液を布帛か
    ら除去する工程と を備える高分子シートの製造方法。
  2. 【請求項２】前記含浸溶液は界面活性剤を含む請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】前記ビニルモノマーは、エチレン不飽和カ
    ルボン酸又はそのエステルを含む請求項１あるいは２に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】前記布帛の厚さを減少させるために、同布
    帛をカレンダーがけする工程を含む請求項１乃至３のい
    ずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】前記ポリオレフィンはポリプロピレンであ
    る請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
JP50210693A 1991-07-09 1992-07-09 高分子シートの製造方法 Expired - Lifetime JP3152931B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9114797.5 1991-07-09
GB919114797A GB9114797D0 (en) 1991-07-09 1991-07-09 Electrode separator
GB9208906.9 1992-04-24
GB929208906A GB9208906D0 (en) 1992-04-24 1992-04-24 Grafted polypropylene
PCT/GB1992/001245 WO1993001622A1 (en) 1991-07-09 1992-07-09 Polymeric sheet

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000210959A Division JP2001081667A (ja) 1991-07-09 2000-07-12 高分子シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06509208A JPH06509208A (ja) 1994-10-13
JP3152931B2 true JP3152931B2 (ja) 2001-04-03

Family

ID=26299209

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50210693A Expired - Lifetime JP3152931B2 (ja) 1991-07-09 1992-07-09 高分子シートの製造方法
JP2000210959A Pending JP2001081667A (ja) 1991-07-09 2000-07-12 高分子シート

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000210959A Pending JP2001081667A (ja) 1991-07-09 2000-07-12 高分子シート

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5922417A (ja)
EP (1) EP0593612B2 (ja)
JP (2) JP3152931B2 (ja)
CN (1) CN1045689C (ja)
AU (1) AU2255492A (ja)
CA (1) CA2112797C (ja)
DE (1) DE69222421T3 (ja)
HK (1) HK1000833A1 (ja)
WO (1) WO1993001622A1 (ja)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5798189A (en) * 1994-04-15 1998-08-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Nickel-hydrogen secondary battery
US5807643A (en) * 1995-10-13 1998-09-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Nickel-hydrogen secondary battery
FR2754394B1 (fr) * 1996-10-03 1998-11-13 Accumulateurs Fixes Separateur pour accumulateur nickel-metal hydrurable
EP0883137B1 (en) * 1996-12-11 2006-03-22 Tonen Chemical Corporation Thin aprotic electrolyte film, immobilized liquid film conductor, and polymer cell
GB9712690D0 (en) 1997-06-18 1997-08-20 Scimat Ltd Non-woven fabric treatment
GB9712692D0 (en) * 1997-06-18 1997-08-20 Scimat Ltd Non-woven fabric laminate
GB9814394D0 (en) * 1998-07-03 1998-09-02 Scimat Ltd A gas filter element
CN1271730C (zh) * 1999-07-30 2006-08-23 日本维林株式会社 碱性电池用隔板及其制造方法
US6680144B2 (en) * 1999-10-29 2004-01-20 Kvg Technologies, Inc. Battery separator
US6955865B2 (en) 1999-10-29 2005-10-18 Hollingsworth & Vose Company Graft polymerization, separators, and batteries including the separators
WO2001034388A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-17 Hollingsworth & Vose Company Graft polymerization, separators, and batteries including the separators
CN1101252C (zh) * 1999-12-17 2003-02-12 清华大学 聚丙烯核径迹膜的制造方法
US6613703B1 (en) 2000-04-27 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic nonwoven web chemically reacted with a cyclodextrin compound
US6537696B2 (en) 2000-12-20 2003-03-25 Daramic, Inc. Nonwoven separator for a nickel-metal hydride battery
MXPA04000503A (es) * 2001-07-17 2004-07-23 Dow Global Technologies Inc Fibras biconstituyentes y bicomponentes resistentes a la humedad y calor, elasticas.
ATE342031T1 (de) * 2001-07-26 2006-11-15 Procter & Gamble Absorbierende artikel mit elastischen oberen schichten
DE10143898B4 (de) 2001-09-07 2005-07-14 Carl Freudenberg Kg Alkalische Zelle oder Batterie
GB0130461D0 (en) * 2001-12-20 2002-02-06 Scimat Ltd An absorbent hygiene product
US7625955B2 (en) 2002-08-28 2009-12-01 Freudenberg Nonwovens Lp Porous polymeric article
EP1546254B1 (en) * 2002-09-23 2007-11-21 Dow Global Technologies Inc. Polymer compositions for extrusion coating
EP1542797B1 (en) * 2002-09-25 2006-05-31 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst systems for ethylene oligomerisation to linear alpha olefins
EP1403419B1 (en) * 2002-09-30 2006-05-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising hydrophilic nonwoven fabrics
DE60230633D1 (de) * 2002-11-08 2009-02-12 Procter & Gamble Absorbierender Wegwerfartikel mit schmutzverdeckender Deckschicht
EP1417947B1 (en) * 2002-11-08 2006-03-08 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with improved topsheet
EP1504772A1 (en) * 2003-08-06 2005-02-09 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers having radiation activable surface cross-linkers and method of making them
ATE473718T1 (de) * 2003-10-02 2010-07-15 Procter & Gamble Absorbierender artikel mit elastomerischem material
DE102004033196A1 (de) * 2004-07-09 2006-01-26 Carl Freudenberg Kg Funktionalisierte Vliesstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2881431B1 (fr) * 2005-01-28 2008-12-05 Arkema Sa Greffage d'une poudre de polyamide par irradiation gamma.
US8080705B2 (en) * 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
US20060128827A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers
EP1669394A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them
US20110015602A1 (en) * 2005-03-24 2011-01-20 Mattias Schmidt Hydrophilic Nonwovens with Low Retention Capacity Comprising Cross-Linked Hydrophilic Polymers
FR2886767B1 (fr) * 2005-06-02 2007-07-27 Accumulateurs Fixes Accumulateur alcalin ouvert comportant une membrane microporeuse.
US20070016153A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Bryn Hird Disposable absorbent articles comprising non-biopersistent inorganic vitreous microfibers
JP2007077366A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Procter & Gamble Co 吸水剤の製法
WO2007054707A1 (en) * 2005-11-11 2007-05-18 Freudenberg Nonwovens Lp Electrode separator
MX2008013041A (es) * 2006-04-10 2008-10-17 Procter & Gamble Un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada.
US8198505B2 (en) * 2006-07-12 2012-06-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles comprising non-biopersistent inorganic vitreous microfibers
CN100414740C (zh) * 2006-08-23 2008-08-27 常州市康捷电池材料有限公司 接枝聚丙烯隔膜及其制造方法
EP1921702A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-14 DSMIP Assets B.V. Humidifier membrane
WO2008102322A2 (en) * 2007-02-22 2008-08-28 The Procter & Gamble Company Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation
CN101267028B (zh) * 2008-04-10 2011-02-16 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种经磺化改性的聚烯烃电池隔膜及其制备方法
CN102108635B (zh) * 2011-01-25 2012-05-09 桂林正翰科技开发有限责任公司 辐照接枝丙烯酸制备电池隔膜材料的方法
CN102493187B (zh) * 2011-12-12 2013-08-28 沈阳化工大学 一种吸附重金属离子的聚丙烯基离子螯合纤维的制备方法
US9083034B2 (en) * 2013-03-15 2015-07-14 Ford Global Technologies, Llc Treated battery separator
US11291215B2 (en) 2014-03-26 2022-04-05 Hydroxsys Holdings Limited Durable asymmetric composite membranes and modified substrates used in their preparation
DE102014206908B4 (de) * 2014-04-10 2021-05-20 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Verstärkte Ionenaustauschermembranen
CN106574071B (zh) 2014-08-21 2020-05-29 W·W·严 微孔片材产品及其制备和使用方法
US10829600B2 (en) 2014-11-05 2020-11-10 William Winchin Yen Microporous sheet product and methods for making and using the same
JP2017535642A (ja) 2014-11-05 2017-11-30 イエン，ウイリアム・ウインチン 微孔性シート製品、ならびに、その製造方法及び使用方法
EP3237101B8 (en) 2014-12-24 2024-10-09 Hydroxsys Holdings Limited Method of preparing asymmetric composite membranes, asymmetric composite membranes, and method of producing a permeate by means of asymmetric composite membranes.
WO2018184049A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Lenzing Ag A nonwoven material designed for use in hygiene applications
WO2020023346A1 (en) * 2018-07-23 2020-01-30 Daramic, Inc. Improved lead acid battery separators.
EP3730111A1 (en) 2019-10-02 2020-10-28 Lenzing Aktiengesellschaft Liquid permeable topsheet and absorbent hygiene article containing said topsheet
TWI778482B (zh) * 2020-12-28 2022-09-21 亞比斯創新科技股份有限公司 具有固定氣化物質的載體及製造單向釋放氣體的載體之方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3341366A (en) * 1964-08-19 1967-09-12 Gen Electric Sulfonated polymers of alpha, beta, beta-trifluorostyrene, with applications to structures and cells
US3615865A (en) * 1969-01-24 1971-10-26 High Energy Processing Corp Battery separator
US3870567A (en) * 1972-12-21 1975-03-11 Grace W R & Co Battery separator manufacturing process
US4110143A (en) * 1974-10-21 1978-08-29 W. R. Grace & Co. Process for making a wettable polyolefin battery separator
US4122133A (en) * 1977-03-23 1978-10-24 Esb Incorporated Material for an alkaline cell separator and a process of making
US4287275A (en) * 1979-01-26 1981-09-01 Sac Membrane Products Corporation Alkaline cell with graft polymer separator
US4346142A (en) * 1979-09-04 1982-08-24 Celanese Corporation Hydrophilic monomer treated microporous films and process
US4339473A (en) * 1980-08-28 1982-07-13 Rai Research Corporation Gamma radiation grafting process for preparing separator membranes for electrochemical cells
JPS57141862A (en) † 1981-02-23 1982-09-02 Yuasa Battery Co Ltd Separator for battery
JPS6276252A (ja) * 1985-09-27 1987-04-08 ヤードニィ・テクニカル・プロダクツ　インコーポレーテッド アルカリ電池の改良型隔離板およびその製造方法
JPH0651092B2 (ja) * 1986-01-29 1994-07-06 ト−メ−産業株式会社 酸素富化膜
JP2513467B2 (ja) * 1986-05-19 1996-07-03 日本バイリ−ン株式会社 ポリオレフイン系湿式不織布
JPS63135432A (ja) * 1986-11-26 1988-06-07 Japan Atom Energy Res Inst 比重差の大きい繊維状イオン交換体を製造する方法
JPS63210143A (ja) * 1987-02-25 1988-08-31 Nitto Electric Ind Co Ltd 高分子複合材料の製造法
JPH0750879B2 (ja) * 1987-07-31 1995-05-31 クラリオン株式会社 スペクトラム拡散受信機
JPS6475079A (en) * 1987-09-18 1989-03-20 Agency Ind Science Techn Surface treatment method for polypropyrene molded product and coating method for said molded product
DE3887460T2 (de) * 1987-11-17 1994-05-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd Separatormaterial für Speicherbatterien und Verfahren zu dessen Herstellung.
JPH01221573A (ja) * 1988-03-01 1989-09-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd 不飽和カルボン酸で変性したポリプロピレン系不織布
US5024767A (en) * 1988-04-04 1991-06-18 Toray Industries, Inc. Method for purifying liquids
JPH0620554B2 (ja) * 1988-04-07 1994-03-23 日本原子力研究所 ガス吸着剤の製造方法
US5089360A (en) * 1990-02-08 1992-02-18 Tonen Chemical Corporation High-strength non-woven fabric, method of producing same and battery separator constituted thereby
JPH04192256A (ja) * 1990-11-26 1992-07-10 Japan Storage Battery Co Ltd アルカリ蓄電池用セパレータおよびその製造方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｓｅｒｉｅｓ ３６４（１９８８），ｐ１６８−１８６
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４１（１９９０），ｐ１４６９−１４７８
化繊紙研究会誌、第１３号（１９７４−２−５）富岡、ｐ４７−５２
湯浅時報、第５９号（１９８５），ｐ３５−４３

Also Published As

Publication number Publication date
CA2112797C (en) 2002-10-15
EP0593612A1 (en) 1994-04-27
CN1045689C (zh) 1999-10-13
EP0593612B1 (en) 1997-09-24
US5922417A (en) 1999-07-13
EP0593612B2 (en) 2005-06-29
DE69222421D1 (de) 1997-10-30
CA2112797A1 (en) 1993-01-21
US5830604A (en) 1998-11-03
DE69222421T3 (de) 2006-04-20
WO1993001622A1 (en) 1993-01-21
JPH06509208A (ja) 1994-10-13
DE69222421T2 (de) 1998-05-07
JP2001081667A (ja) 2001-03-27
CN1070202A (zh) 1993-03-24
HK1000833A1 (en) 1998-05-01
AU2255492A (en) 1993-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3152931B2 (ja) 高分子シートの製造方法
JP4452738B2 (ja) 電気化学的装置および電気化学的装置用の電極隔離板の製造方法
EP0549670B1 (en) Polymer membrane
KR101596876B1 (ko) 음이온 교환 폴리머의 상호침투형 네트워크, 그의 제조 방법 및 용도
WO2003012893A2 (en) Battery separator
WO1998058111A1 (en) Non-woven fabric laminate
KR20210094511A (ko) 할로겐 격리제가 포함된 배터리
JP2726633B2 (ja) 二次電池用セパレータ及びその製造方法、並びにこれを用いたアルカリ二次電池
JP4854961B2 (ja) 多孔性高分子物品を調製する方法
JP3101058B2 (ja) 電池用セパレータ
JP2000082452A (ja) アルカリマンガン二次電池
WO2007054707A1 (en) Electrode separator
JPH1173938A (ja) アルカリ電池用セパレータ
JPH0864192A (ja) 電池用セパレータ

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080126

Year of fee payment: 7

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080126

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

Year of fee payment: 8

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126

Year of fee payment: 12