JP3140787B2 - チタン含有物質の塩素化工程からの排気流のプラズマ酸化 - Google Patents
チタン含有物質の塩素化工程からの排気流のプラズマ酸化Info
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Description
【発明の詳細な説明】 関連出願の引用 本出願は、1995年12月６日に出願された米国仮出願第
60/008,272号の優先権の利益を主張するものである。
60/008,272号の優先権の利益を主張するものである。
発明の背景 発明の分野 本発明は、チタン含有物質の塩素化工程から発生する
硫化カルボニル（COS）を含有する排ガスを低温プラズ
マと接触させる方法に関するものであり、より詳細には
COSのSOx（ｘ＝２または３）への選択的酸化に関するも
のである。
硫化カルボニル（COS）を含有する排ガスを低温プラズ
マと接触させる方法に関するものであり、より詳細には
COSのSOx（ｘ＝２または３）への選択的酸化に関するも
のである。
関連技術の記述 有毒な有機化合物の処理のためコロナ放電により形成
されたプラズマを用いることは、既知である。例えば、
米国特許第5,254,231号はトリクロロエチレンの削減を
示している。
されたプラズマを用いることは、既知である。例えば、
米国特許第5,254,231号はトリクロロエチレンの削減を
示している。
米国特許第3,783,116号は、無声（コロナ）放電にお
ける硫化カルボニルのイオウ（Sx）およびCOへの分解を
開示している。この方法は、石油精製所からでるCOS、
およびイオウと炭素材料との反応を含む方法におけるCO
Sを削減するのに有用である。COSをイオウ元素の除去後
にCO2に酸化することができることが、さらに開示され
ている。COS分解の間、酸素は存在しない。
ける硫化カルボニルのイオウ（Sx）およびCOへの分解を
開示している。この方法は、石油精製所からでるCOS、
およびイオウと炭素材料との反応を含む方法におけるCO
Sを削減するのに有用である。COSをイオウ元素の除去後
にCO2に酸化することができることが、さらに開示され
ている。COS分解の間、酸素は存在しない。
これまで、プラズマ発生装置は、チタン含有物質の塩
素化工程から発生する排気流の処理には用いられてこな
かった。流動層反応器におけるチタン含有物質の塩素化
の方法は既知である。適切な方法が下記の米国特許第2,
701,179号、第3,883,636号、第3,591,333号、および第
2,446,181号に開示されており、これらは本明細書に援
用される。そのような方法において、粒子状コークス、
粒子状チタン含有物質、塩素および必要に応じて酸素ま
たは空気（ここで少なくともこれらのうち１つがイオウ
を含む）を反応器に供給する。ガス状四塩化チタン、他
の金属塩化物および非凝縮性気体が、反応器から排気さ
れる。そのようにして生成されたガス状四塩化チタン
は、次いで他の金属塩化物ならびにCOSおよびCOを含む
排ガスから分離することができる。
素化工程から発生する排気流の処理には用いられてこな
かった。流動層反応器におけるチタン含有物質の塩素化
の方法は既知である。適切な方法が下記の米国特許第2,
701,179号、第3,883,636号、第3,591,333号、および第
2,446,181号に開示されており、これらは本明細書に援
用される。そのような方法において、粒子状コークス、
粒子状チタン含有物質、塩素および必要に応じて酸素ま
たは空気（ここで少なくともこれらのうち１つがイオウ
を含む）を反応器に供給する。ガス状四塩化チタン、他
の金属塩化物および非凝縮性気体が、反応器から排気さ
れる。そのようにして生成されたガス状四塩化チタン
は、次いで他の金属塩化物ならびにCOSおよびCOを含む
排ガスから分離することができる。
この塩素化工程において、排ガスからCOSを除くのは
難しく、そしてコスト高なので、COSをSOxに変換するこ
とが望ましい。例えばCOSを除去するのに用いられる１
つの先行の方法は、COSのH2Sへの加水分解およびイオウ
への酸化である。しかしながら、COS加水分解およびイ
オウ生成は、高価であり、多工程を伴う。COSを除去す
るために用いられる別の先行の方法は、熱酸化、すなわ
ち、焼却炉中で排ガスを加熱するものであり、これは燃
料、高価な装置および付加的な処理工程を要するもので
ある。同様に、接触式焼却炉（catalytic incinerato
r）も加熱を要し、そして排ガス中のCOSおよび他の成分
が化学的および物理的に触媒を汚す。焼却炉とともに下
流での除去処理に実質的なコストをかけることなく排ガ
スからCOSを除去する必要がある。付随して、COがCOSの
変換速度を減少もさせないし、COがCOSに比較して著し
く変換されることもない、COS酸化を増進する方法が必
要である。簡潔で、経済的な方法がそれゆえ必要であ
る。本発明は、これらのニーズに合致する。
難しく、そしてコスト高なので、COSをSOxに変換するこ
とが望ましい。例えばCOSを除去するのに用いられる１
つの先行の方法は、COSのH2Sへの加水分解およびイオウ
への酸化である。しかしながら、COS加水分解およびイ
オウ生成は、高価であり、多工程を伴う。COSを除去す
るために用いられる別の先行の方法は、熱酸化、すなわ
ち、焼却炉中で排ガスを加熱するものであり、これは燃
料、高価な装置および付加的な処理工程を要するもので
ある。同様に、接触式焼却炉（catalytic incinerato
r）も加熱を要し、そして排ガス中のCOSおよび他の成分
が化学的および物理的に触媒を汚す。焼却炉とともに下
流での除去処理に実質的なコストをかけることなく排ガ
スからCOSを除去する必要がある。付随して、COがCOSの
変換速度を減少もさせないし、COがCOSに比較して著し
く変換されることもない、COS酸化を増進する方法が必
要である。簡潔で、経済的な方法がそれゆえ必要であ
る。本発明は、これらのニーズに合致する。
発明の概要 本発明は、COSを含む排気流を処理する方法（ここで
の排気流はチタン含有物質の塩素化から生成する）を提
供し、 （ａ）酸素の存在下、排気流を約−20℃から約500℃の
範囲内の温度で、低温プラズマと接触させる工程と、 （ｂ）COSをSOx（ｘは２または３である）に酸化する工
程と を含む。
の排気流はチタン含有物質の塩素化から生成する）を提
供し、 （ａ）酸素の存在下、排気流を約−20℃から約500℃の
範囲内の温度で、低温プラズマと接触させる工程と、 （ｂ）COSをSOx（ｘは２または３である）に酸化する工
程と を含む。
排気流はさらにCOを含むことができる。そのような場
合、COの酸化を最小にしてCOSが選択的に酸化される。
排気流がCOSおよびCOを含む場合、COSは選択的にSOxお
よびCOzに酸化される（ここでｘは２または３であり、
ｚは１または２）。好ましくは、低温プラズマの温度
は、約０℃から約300℃、より好ましくは約０℃から約1
50℃の範囲内である。COSのSOxへの酸化は、酸化触媒の
存在下でも非存在下でも起こる。
合、COの酸化を最小にしてCOSが選択的に酸化される。
排気流がCOSおよびCOを含む場合、COSは選択的にSOxお
よびCOzに酸化される（ここでｘは２または３であり、
ｚは１または２）。好ましくは、低温プラズマの温度
は、約０℃から約300℃、より好ましくは約０℃から約1
50℃の範囲内である。COSのSOxへの酸化は、酸化触媒の
存在下でも非存在下でも起こる。
低温プラズマは、アルファ線、ベータ線、ガンマ線、
紫外線、ｘ線および高エネルギー電子ビームからなる群
から選ばれる電離放射線によって発生させることができ
る。低温プラズマは、高周波、マイクロ波、レーザー誘
発放電、dcまたはacグロー放電、dcまたはacコロナ、ア
ーク放電、無声放電およびコロナ流線（streamer coron
a）からなる群から選ばれる放電により発生させること
もできる。
紫外線、ｘ線および高エネルギー電子ビームからなる群
から選ばれる電離放射線によって発生させることができ
る。低温プラズマは、高周波、マイクロ波、レーザー誘
発放電、dcまたはacグロー放電、dcまたはacコロナ、ア
ーク放電、無声放電およびコロナ流線（streamer coron
a）からなる群から選ばれる放電により発生させること
もできる。
本発明の方法は、先行の方法よりも累加的にこの方法
を好ましいものとする下記の利点によって特徴づけられ
る。
を好ましいものとする下記の利点によって特徴づけられ
る。
1.COSは排ガスを著しく加熱せずに酸化される。
2.COSの放出を減少させる。
3.COS除去に必要なエネルギーおよび投資が少なくてす
む。
む。
4.実質的なCO酸化に起因する熱を除かずに、生成するSO
xを低温で排ガスから除くことができる。
xを低温で排ガスから除くことができる。
5.本方法は、接触式焼却よりも可能な汚れ（foultant
s）に対しより耐性がある。
s）に対しより耐性がある。
驚くべきことに、COの存在下低温で、接触が存在しな
い場合でさえ、COSが選択的に酸化されることが発見さ
れた。さらにCOの酸化を最小にしてCOSが、SOxに変換さ
れることが発見された。広範囲にわたるCOの酸化なしに
COSを酸化することは、発熱酸化による温度上昇を最小
にし、そして低温での下流処理工程によるSOxの除去を
容易にする。
い場合でさえ、COSが選択的に酸化されることが発見さ
れた。さらにCOの酸化を最小にしてCOSが、SOxに変換さ
れることが発見された。広範囲にわたるCOの酸化なしに
COSを酸化することは、発熱酸化による温度上昇を最小
にし、そして低温での下流処理工程によるSOxの除去を
容易にする。
発明の詳細な説明 四塩化チタン、チタン含有物質、炭素材料、塩素、お
よび必要に応じて酸素または空気（ここでこれらのうち
少なくとも１つはイオウを含む）を流動層反応器に供給
する。チタン含有物質は、ルチル（rutile）、チタン鉄
鉱（ilmenite）または鋭錐石（anatase）鉱石を含むチ
タン含有鉱石；それらの選鉱；チタン含有副産物または
スラグ（鉱滓）；およびそれらの混合物のような、いか
なる適切なチタン原料物質でもよい。本発明に用いるの
に適切な炭素材料は、コークス化工程に用いられてき
た、または実質的に水素を含有しない、いずれかの炭素
材料である。
よび必要に応じて酸素または空気（ここでこれらのうち
少なくとも１つはイオウを含む）を流動層反応器に供給
する。チタン含有物質は、ルチル（rutile）、チタン鉄
鉱（ilmenite）または鋭錐石（anatase）鉱石を含むチ
タン含有鉱石；それらの選鉱；チタン含有副産物または
スラグ（鉱滓）；およびそれらの混合物のような、いか
なる適切なチタン原料物質でもよい。本発明に用いるの
に適切な炭素材料は、コークス化工程に用いられてき
た、または実質的に水素を含有しない、いずれかの炭素
材料である。
流動層反応器からのガス性反応生成物を複数の工程に
おいて冷却し、最初の凝縮を得て、塩化鉄のような四塩
化チタン以外の金属酸化物を取り除く。反応器からの残
りの生成物を次いで冷却して、COSおよびCOを含む非凝
縮性排気流を残して四塩化チタンを凝縮する。
おいて冷却し、最初の凝縮を得て、塩化鉄のような四塩
化チタン以外の金属酸化物を取り除く。反応器からの残
りの生成物を次いで冷却して、COSおよびCOを含む非凝
縮性排気流を残して四塩化チタンを凝縮する。
本発明の実施にあたり、排気流を酸素含有ガスの存在
下、約−20℃から約500℃、好ましくは約０℃から約300
℃、より好ましくは約０℃から約150℃の範囲内の温度
でプラズマと接触させる。典型的には、プラズマは電離
放射線かまたは放電のどちらかにより発生させる。電離
放射線発生プラズマにおいては、アルファ線、ベータ
線、ガンマ線、紫外線、ｘ線および高エネルギー電子ビ
ーム、等を用いる。放電発生プラズマにおいては、低
圧、高圧および大気圧ガス下での放電を用いることがで
きる。例としては、高周波、マイクロ波またはレーザー
誘導放電；およびdcまたはacグロー放電を含むが、これ
らに限定されない。高圧、低圧または大気圧での放電
は、dcまたはacコロナ、アーク放電、無声放電およびコ
ロナ流線等を典型的に含む。より詳細には、H.Brachhol
d、R.MullerおよびG.Prossの「プラズマ反応」、ウルマ
ンの工業化学百科事典（Ullmann's Encyclopedia of In
dustrial Chemistry）、第A20巻、427〜428頁、（VCH出
版社、Weinheim、FRG、1992）（この教示を本明細書に
援用する）に大変詳細に記載されているように、プラズ
マは自由端子、荷電イオン、中性分子、原子およびラジ
カルからなる電離したガスである。
下、約−20℃から約500℃、好ましくは約０℃から約300
℃、より好ましくは約０℃から約150℃の範囲内の温度
でプラズマと接触させる。典型的には、プラズマは電離
放射線かまたは放電のどちらかにより発生させる。電離
放射線発生プラズマにおいては、アルファ線、ベータ
線、ガンマ線、紫外線、ｘ線および高エネルギー電子ビ
ーム、等を用いる。放電発生プラズマにおいては、低
圧、高圧および大気圧ガス下での放電を用いることがで
きる。例としては、高周波、マイクロ波またはレーザー
誘導放電；およびdcまたはacグロー放電を含むが、これ
らに限定されない。高圧、低圧または大気圧での放電
は、dcまたはacコロナ、アーク放電、無声放電およびコ
ロナ流線等を典型的に含む。より詳細には、H.Brachhol
d、R.MullerおよびG.Prossの「プラズマ反応」、ウルマ
ンの工業化学百科事典（Ullmann's Encyclopedia of In
dustrial Chemistry）、第A20巻、427〜428頁、（VCH出
版社、Weinheim、FRG、1992）（この教示を本明細書に
援用する）に大変詳細に記載されているように、プラズ
マは自由端子、荷電イオン、中性分子、原子およびラジ
カルからなる電離したガスである。
プラズマは導電性であるが、通常、正と負の荷電担体
の濃度が等しく、電気的に準中性である。「低温」、
「非熱」または「非平衡」プラズマは、ここでは互換的
に用いられ、それらの自由電子はそれらの重いイオンお
よび中性粒子よりもずっと高い温度を有する点で、熱ま
たは平衡プラズマから区別される。プラズマとは、ここ
では上記の通り、プラズマ発生装置から生成する放電と
して包括的に言及する。例えば米国特許第第4,695,358
号、第4,954,320号、第5,236,672号、第5,254,231号に
記載されているコロナ放電反応器、（誘導結合性または
容量結合性）高周波プラズマ反応器、米国特許第3,734,
846号に記載されている流動層からの無声放電、「化学
工学の進歩」、1995年11月、36〜48頁およびその中の参
考文献などに記載されているマイクロ波発生プラズマ反
応器等を考慮する。上記教示の全体の開示は、本明細書
に援用される。低温プラズマを利用する工業的に確立さ
れた方法は、コロナ放電におけるオゾンの発生である。
の濃度が等しく、電気的に準中性である。「低温」、
「非熱」または「非平衡」プラズマは、ここでは互換的
に用いられ、それらの自由電子はそれらの重いイオンお
よび中性粒子よりもずっと高い温度を有する点で、熱ま
たは平衡プラズマから区別される。プラズマとは、ここ
では上記の通り、プラズマ発生装置から生成する放電と
して包括的に言及する。例えば米国特許第第4,695,358
号、第4,954,320号、第5,236,672号、第5,254,231号に
記載されているコロナ放電反応器、（誘導結合性または
容量結合性）高周波プラズマ反応器、米国特許第3,734,
846号に記載されている流動層からの無声放電、「化学
工学の進歩」、1995年11月、36〜48頁およびその中の参
考文献などに記載されているマイクロ波発生プラズマ反
応器等を考慮する。上記教示の全体の開示は、本明細書
に援用される。低温プラズマを利用する工業的に確立さ
れた方法は、コロナ放電におけるオゾンの発生である。
プラズマが発生するゾーンを通過させることにより、
排ガスがプラズマと接触することは、当業者によって正
しく認識されるだろう。代替的には、排ガスを（空気、
酸素等のようなガスがプラズマ中を通過することにより
発生させた）励起種と接触させることができる。
排ガスがプラズマと接触することは、当業者によって正
しく認識されるだろう。代替的には、排ガスを（空気、
酸素等のようなガスがプラズマ中を通過することにより
発生させた）励起種と接触させることができる。
排ガス酸素を含まない場合、空気、酸素等のような酸
素含有ガスを添加する必要がある。酸素濃度は、モル単
位で、COS濃度の約１から100倍、好ましくは約１から10
倍、そして最も好ましくはCOS濃度の約２から５倍であ
る。必要に応じて、酸素含有ガスまたは排気流に水を添
加することができる。
素含有ガスを添加する必要がある。酸素濃度は、モル単
位で、COS濃度の約１から100倍、好ましくは約１から10
倍、そして最も好ましくはCOS濃度の約２から５倍であ
る。必要に応じて、酸素含有ガスまたは排気流に水を添
加することができる。
１から200キロパスカル（0.01から２気圧）、好まし
くは10〜200キロパスカル（0.1から２気圧）およびより
好ましくは20〜200キロパスカル（0.2から２気圧）を用
いることができる。酸化触媒を用いることができる。本
方法は酸化触媒の存在なしでも有利に実施することがで
きることが、本発明において発見された。
くは10〜200キロパスカル（0.1から２気圧）およびより
好ましくは20〜200キロパスカル（0.2から２気圧）を用
いることができる。酸化触媒を用いることができる。本
方法は酸化触媒の存在なしでも有利に実施することがで
きることが、本発明において発見された。
COSは、COの存在下、低温で選択的に酸化される。COS
はSOx（ここでｘ＝２または３）に変換され、それは次
いで、任意にクエンチングまたは熱回収の後に、低温で
燃焼生成物から除かれる。COSのSOxへの酸化は、いかな
る酸化触媒の存在下でも、非存在下でも起こりうる。典
型的な触媒には、例えば、担持型酸化クロム、およびあ
る種の卑金属または担持型貴金属触媒を含む。必要なら
ばCOおよびCOSの放出を、付加的な除去工程なしに熱焼
却炉によってさらに制御することができる。その後は、
残っているガスを大気中に放出することができる。
はSOx（ここでｘ＝２または３）に変換され、それは次
いで、任意にクエンチングまたは熱回収の後に、低温で
燃焼生成物から除かれる。COSのSOxへの酸化は、いかな
る酸化触媒の存在下でも、非存在下でも起こりうる。典
型的な触媒には、例えば、担持型酸化クロム、およびあ
る種の卑金属または担持型貴金属触媒を含む。必要なら
ばCOおよびCOSの放出を、付加的な除去工程なしに熱焼
却炉によってさらに制御することができる。その後は、
残っているガスを大気中に放出することができる。
本発明を下記の実施例によって、さらに説明するが、
これらの実施例は本発明の範囲を制限するものとして解
釈してはならない。
これらの実施例は本発明の範囲を制限するものとして解
釈してはならない。
実施例 実施例１ Aquarium Stock Company Products社（ベイヨーン、
ニュージャージー州）から入手できるサンダーオゾナイ
ザー（Sander Ozonizer）、モデル100をCOS酸化促進器
として試験した。オゾナイザー、すなわちオゾン化器
は、４ワットの電力定格で空気からO3を100mg/hrまで発
生させられるよう設計された。オゾンを検知するために
ヨウ化物の酸化を用いて、空気および空気/He混合物でO
3容量を試験した。COS/空気/He/COの混合物を周囲温度
で装置に直接かけ、そしてガスクロマトグラフィーによ
って反応生成物を分析して、COS/CO−O2反応におけるコ
ロナ放電電極の効果を試験した。COSは、26％までの変
換率およびCOに比較して優良な選択性を伴って、主にSO
2、COおよびCO2に酸化された。不純物であるH2Sをずっ
と高い効率で除去した。オゾナイザーは、変化されるCO
Sの1bあたり80から180kWhで運転した。COも酸化された
が、程度は低く（＜２％）、そして殆どCOS酸化を妨げ
なかった。
ニュージャージー州）から入手できるサンダーオゾナイ
ザー（Sander Ozonizer）、モデル100をCOS酸化促進器
として試験した。オゾナイザー、すなわちオゾン化器
は、４ワットの電力定格で空気からO3を100mg/hrまで発
生させられるよう設計された。オゾンを検知するために
ヨウ化物の酸化を用いて、空気および空気/He混合物でO
3容量を試験した。COS/空気/He/COの混合物を周囲温度
で装置に直接かけ、そしてガスクロマトグラフィーによ
って反応生成物を分析して、COS/CO−O2反応におけるコ
ロナ放電電極の効果を試験した。COSは、26％までの変
換率およびCOに比較して優良な選択性を伴って、主にSO
2、COおよびCO2に酸化された。不純物であるH2Sをずっ
と高い効率で除去した。オゾナイザーは、変化されるCO
Sの1bあたり80から180kWhで運転した。COも酸化された
が、程度は低く（＜２％）、そして殆どCOS酸化を妨げ
なかった。
結果を下記の表１に示す。下記の表に示されているよ
うに酸素を含み、そして添加化合物を伴った、主として
空気（運転Ａ−Ｃ）または空気−He混合物（運転Ｄ−
Ｆ）の供給速度は、250ミリリットル／分であり、マイ
クロモル／分で示してある。COS含有ガスの処理前のオ
ゾン生成は、100mg/hrの設定で88および96mg/hr、50mg/
hrの設定で60mg/hr、そして100mg/hrの設定であるがHe
中に空気が10％のみの時、5mg/hrと測定された。COS含
有ガスの処理後のオゾン生成は、100mg/hr（空気）の設
定で88mg/hrと測定された。多くのオゾンが生成しない
ような低い空気濃度での所定のオゾナイザーの設定にお
いて、COS除去は存続または改善した。
うに酸素を含み、そして添加化合物を伴った、主として
空気（運転Ａ−Ｃ）または空気−He混合物（運転Ｄ−
Ｆ）の供給速度は、250ミリリットル／分であり、マイ
クロモル／分で示してある。COS含有ガスの処理前のオ
ゾン生成は、100mg/hrの設定で88および96mg/hr、50mg/
hrの設定で60mg/hr、そして100mg/hrの設定であるがHe
中に空気が10％のみの時、5mg/hrと測定された。COS含
有ガスの処理後のオゾン生成は、100mg/hr（空気）の設
定で88mg/hrと測定された。多くのオゾンが生成しない
ような低い空気濃度での所定のオゾナイザーの設定にお
いて、COS除去は存続または改善した。
実施例２ 高周波プラズマに基づく実験的オゾン発生器を用い
た。前記装置は、商業的に入手可能なコロナ放電装置よ
りも、より効果的にオゾンを発生させるよう設計され
た。上記で概説されたのと類似の一連のスクリーニング
テストをより大きい出力（70ワット）装置で行った。変
換されるCOSの1bあたり170kWhで約50％、および変換さ
れるCOSの1bあたり90kWhで40％のCOS変換、ならびに５
％未満のCO変換という結果が観測された。
た。前記装置は、商業的に入手可能なコロナ放電装置よ
りも、より効果的にオゾンを発生させるよう設計され
た。上記で概説されたのと類似の一連のスクリーニング
テストをより大きい出力（70ワット）装置で行った。変
換されるCOSの1bあたり170kWhで約50％、および変換さ
れるCOSの1bあたり90kWhで40％のCOS変換、ならびに５
％未満のCO変換という結果が観測された。
このように、ある程度詳細に本発明を記述および例証
してきたが、下記の請求の範囲に制限されるものではな
く、請求の範囲の各要件についての語句およびそれの均
等物にふさわしい範囲が与えられるものであることを認
識すべきである。
してきたが、下記の請求の範囲に制限されるものではな
く、請求の範囲の各要件についての語句およびそれの均
等物にふさわしい範囲が与えられるものであることを認
識すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライク，スティーブン，アーウィン アメリカ合衆国 19808―2913 デラウ ェア州 ウィルミントン ホプキンス ドライブ 3516 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 53/32 B01D 53/48 B01J 19/08
Claims (8)
- 【請求項１】チタン含有物質の塩素化から生成するCOS
を含む排気流を処理する方法であり、 （ａ）酸素の存在下、排気流を約−20℃から約500℃の
範囲内の温度で、低温プラズマと接触させる工程と、 （ｂ）COSをSOx（ｘは２または３である）に酸化する工
程と を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】前記排気流はCOSおよびCOを含み、およびC
OSは選択的にSOxおよびCOzに酸化され、ここでｘは２ま
たは３であり、ｚは１または２であることを特徴とする
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】低温プラズマの温度は、約０℃から約300
℃の範囲内であることを特徴とする請求項１または請求
項２に記載の方法。 - 【請求項４】低温プラズマの温度は、約０℃から約150
℃の範囲内であることを特徴とする請求項３に記載の方
法。 - 【請求項５】前記プラズマは、アルファ線、ベータ線、
ガンマ線、紫外線、ｘ線および高エネルギー電子ビーム
からなる群から選ばれる電離放射線によって発生させる
ことを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、また
は請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】前記プラズマは、高周波、マイクロ波、レ
ーザー誘発放電、dcまたはacグロー放電、dcまたはacコ
ロナ、アーク放電、無声放電およびコロナ流線からなる
群から選ばれる放電により発生させることを特徴とする
請求項１、請求項２、請求項３、または請求項４に記載
の方法。 - 【請求項７】工程（ｂ）は酸化触媒の非存在下において
起こることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
の方法。 - 【請求項８】工程（ｂ）は酸化触媒の存在下において起
こることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
方法。
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| US08/761,734 | 1996-12-05 | ||
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