JP3140408B2 - 抗微生物剤 - Google Patents
抗微生物剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−メルカプト・
ピリジン−１−オキサイドまたはその誘導体を特定の合
成ハイドロタルサイト類化合物に担持させた微粒子粉末
を有効成分とする抗微生物剤に関する。
ピリジン−１−オキサイドまたはその誘導体を特定の合
成ハイドロタルサイト類化合物に担持させた微粒子粉末
を有効成分とする抗微生物剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−メルカプト・ピリジン−１−オキサ
イドは、広範囲の抗微生物活性を持っていることが知ら
れており、そのアンモニウム塩および重金属塩の形で、
その溶液中に浸漬するかまたは溶液を噴霧するという方
法により、皮製品、紙、塗料、プラスチック等の防腐剤
として、コードやロープの抗菌剤として、キウリ、トマ
ト等の植物の病害予防剤として、また、直接投入すると
いう方法により土壌の殺菌剤として用いることが提案さ
れている。
イドは、広範囲の抗微生物活性を持っていることが知ら
れており、そのアンモニウム塩および重金属塩の形で、
その溶液中に浸漬するかまたは溶液を噴霧するという方
法により、皮製品、紙、塗料、プラスチック等の防腐剤
として、コードやロープの抗菌剤として、キウリ、トマ
ト等の植物の病害予防剤として、また、直接投入すると
いう方法により土壌の殺菌剤として用いることが提案さ
れている。
【０００３】２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイ
ドの金属塩は、安全性においても問題がなく、その亜鉛
塩は、フケ抑制剤としてシャンプーにも添加されたり、
化粧品等にも配合されて使用されている。しかし、２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドおよびその金属
塩類は、一般に融点が低く、吸湿性が極めて強く、容易
に水に溶解し、いくつかの無極性溶媒類にも溶解すると
いう性質のため、その広い抗微生物活性にもかかわら
ず、用途が制限されているという問題があった。殊に、
樹脂中に配合して、抗菌性が付与された樹脂成形品を得
ることは困難であった。
ドの金属塩は、安全性においても問題がなく、その亜鉛
塩は、フケ抑制剤としてシャンプーにも添加されたり、
化粧品等にも配合されて使用されている。しかし、２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドおよびその金属
塩類は、一般に融点が低く、吸湿性が極めて強く、容易
に水に溶解し、いくつかの無極性溶媒類にも溶解すると
いう性質のため、その広い抗微生物活性にもかかわら
ず、用途が制限されているという問題があった。殊に、
樹脂中に配合して、抗菌性が付与された樹脂成形品を得
ることは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、耐熱性および溶解性が改善され、利用範囲が拡大さ
れた２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイド系の微
粒子粉末状の形態を有する抗微生物剤を提供することに
ある。
は、耐熱性および溶解性が改善され、利用範囲が拡大さ
れた２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイド系の微
粒子粉末状の形態を有する抗微生物剤を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれ
ば、前記本発明の目的は、下記一般式（１） （ＭｇyＺｎ1-y）1-xＡｌx（ＯＨ）2Ａx/n・ｍＨ2Ｏ ・・・（１） （式中、Ａはｎ価のアニオン、ｘは０.１＜ｘ＜０.３
５、ｙは０≦ｙ＜１、ｍは０＜ｍ＜２.０の範囲の数を
示す）で表される合成ハイドロタルサイト類化合物に２
−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその誘
導体を担持させた微粒子粉末を有効成分とする抗微生物
剤により達成される。
ば、前記本発明の目的は、下記一般式（１） （ＭｇyＺｎ1-y）1-xＡｌx（ＯＨ）2Ａx/n・ｍＨ2Ｏ ・・・（１） （式中、Ａはｎ価のアニオン、ｘは０.１＜ｘ＜０.３
５、ｙは０≦ｙ＜１、ｍは０＜ｍ＜２.０の範囲の数を
示す）で表される合成ハイドロタルサイト類化合物に２
−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその誘
導体を担持させた微粒子粉末を有効成分とする抗微生物
剤により達成される。
【０００６】本発明者は、２−メルカプト・ピリジン−
１−オキサイド化合物を安定な結晶性の無機物質に担持
することにより、課題を解決しようと考え、まず最初に
各種合成樹脂に添加剤として広く使用されている最も一
般的な合成ハイドロタルサイト化合物である、一般式： Ｍｇ1-xＡｌx（ＯＨ）2ＣＯ3x/n・ｍＨ2Ｏ （ここで、ｘは０.１＜ｘ＜０.３５、ｍは０.１＜ｍ＜
２.０の範囲を示す）で表される一連の数多くの化合物
を選択し、それらの固定を繰返し試みたが、微量でさえ
担持することはできなかった。しかし、さらに研究を進
めたところ、２価金属の一部に亜鉛が固溶した特殊な合
成ハイドロタルサイト類化合物に限って、２−メルカプ
ト・ピリジン−１−オキサイドを固定することが見出さ
れた。
１−オキサイド化合物を安定な結晶性の無機物質に担持
することにより、課題を解決しようと考え、まず最初に
各種合成樹脂に添加剤として広く使用されている最も一
般的な合成ハイドロタルサイト化合物である、一般式： Ｍｇ1-xＡｌx（ＯＨ）2ＣＯ3x/n・ｍＨ2Ｏ （ここで、ｘは０.１＜ｘ＜０.３５、ｍは０.１＜ｍ＜
２.０の範囲を示す）で表される一連の数多くの化合物
を選択し、それらの固定を繰返し試みたが、微量でさえ
担持することはできなかった。しかし、さらに研究を進
めたところ、２価金属の一部に亜鉛が固溶した特殊な合
成ハイドロタルサイト類化合物に限って、２−メルカプ
ト・ピリジン−１−オキサイドを固定することが見出さ
れた。
【０００７】従来の常識に従えば、一般にハイドロタル
サイト類の結晶表面の荷電はプラスであり、またアニオ
ン交換能を持っているので、もし２−メルカプト・ピリ
ジン−１−オキサイドがアニオンの形になっていれば、
吸着またはイオン交換反応により、固定されるであろう
と考えられるが、発明者の最初の試みが事実上不成功に
終わったことから、この固定化は従来の常識には従わな
いことが判った。２−メルカプト・ピリジン−１−オキ
サイドは、互変異性体の形［Ａ］をとり、完全なアニオ
ンの形にならないものと推測される。
サイト類の結晶表面の荷電はプラスであり、またアニオ
ン交換能を持っているので、もし２−メルカプト・ピリ
ジン−１−オキサイドがアニオンの形になっていれば、
吸着またはイオン交換反応により、固定されるであろう
と考えられるが、発明者の最初の試みが事実上不成功に
終わったことから、この固定化は従来の常識には従わな
いことが判った。２−メルカプト・ピリジン−１−オキ
サイドは、互変異性体の形［Ａ］をとり、完全なアニオ
ンの形にならないものと推測される。
【０００８】
【化１】
【０００９】本発明において、前記一般式（１）で表さ
れる亜鉛を含有する合成ハイドロタルサイト類の結晶表
面に、２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまた
はその誘導体が固定される機構は確定されていないが、
次の様に考えられる。亜鉛の固溶量が極端に多い合成ハ
イドロタルサイト類、例えば前記一般式（１）におい
て、ｙ＝０の場合、２−メルカプト・ピリジン−１−オ
キサイドの亜鉛塩が生成していることが、回析Ｘ線より
確認されていることから、亜鉛−硫黄、原子間の金属硫
化物結合を介して、亜鉛原子位置に２−メルカプト・ピ
リジン−１−オキサイドが固定されているものと推測さ
れる。
れる亜鉛を含有する合成ハイドロタルサイト類の結晶表
面に、２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまた
はその誘導体が固定される機構は確定されていないが、
次の様に考えられる。亜鉛の固溶量が極端に多い合成ハ
イドロタルサイト類、例えば前記一般式（１）におい
て、ｙ＝０の場合、２−メルカプト・ピリジン−１−オ
キサイドの亜鉛塩が生成していることが、回析Ｘ線より
確認されていることから、亜鉛−硫黄、原子間の金属硫
化物結合を介して、亜鉛原子位置に２−メルカプト・ピ
リジン−１−オキサイドが固定されているものと推測さ
れる。
【００１０】本発明の抗微生物剤では、抗微生物活性種
が合成ハイドロタルサイト類の結晶表面に固定されてお
り、層間のアニオンは変化していないので、ハイドロタ
ルサイト類化合物の迅速な酸中和能力はそのまま残って
いる。従って、合成樹脂類の安定剤としての効果も保持
している。例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に配合した
場合に熱安定剤として、ポリオレフィン類に配合した場
合に劣化・着色防止および加工機の錆防止、またエラス
トマーに配合した場合に受酸剤としての効果はそれぞれ
保持されている。
が合成ハイドロタルサイト類の結晶表面に固定されてお
り、層間のアニオンは変化していないので、ハイドロタ
ルサイト類化合物の迅速な酸中和能力はそのまま残って
いる。従って、合成樹脂類の安定剤としての効果も保持
している。例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に配合した
場合に熱安定剤として、ポリオレフィン類に配合した場
合に劣化・着色防止および加工機の錆防止、またエラス
トマーに配合した場合に受酸剤としての効果はそれぞれ
保持されている。
【００１１】本発明の抗微生物剤を形成しているハイド
ロタルサイト類化合物は、前記一般式（１）で表され、
亜鉛が２価金属（Ｍｇ）の一部に固溶したものである。
前記一般式（１）において、Ａはｎ価のアニオンであ
り、具体的には例えば無機アニオンとしては、ＯＨ-、
Ｃｌ-、ＮＯ3 -、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰＯ4 2-およびＨ
ＰＯ3 2-が挙げられ、また有機アニオンとしては、飽和
および不飽和脂肪族および芳香族のカルボン酸、ジカル
ボン酸、オキシカルボン酸およびスルホン酸のアニオン
が用いられ、具体的には、例えば酢酸、酪酸、アジピン
酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハ
ク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル
酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸およびアクリル酸
等が挙げられ、これらのうちでＣＯ3 2-およびＮＯ3 -が
好ましい。
ロタルサイト類化合物は、前記一般式（１）で表され、
亜鉛が２価金属（Ｍｇ）の一部に固溶したものである。
前記一般式（１）において、Ａはｎ価のアニオンであ
り、具体的には例えば無機アニオンとしては、ＯＨ-、
Ｃｌ-、ＮＯ3 -、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰＯ4 2-およびＨ
ＰＯ3 2-が挙げられ、また有機アニオンとしては、飽和
および不飽和脂肪族および芳香族のカルボン酸、ジカル
ボン酸、オキシカルボン酸およびスルホン酸のアニオン
が用いられ、具体的には、例えば酢酸、酪酸、アジピン
酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハ
ク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル
酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸およびアクリル酸
等が挙げられ、これらのうちでＣＯ3 2-およびＮＯ3 -が
好ましい。
【００１２】また、一般式（１）において、ｘ、ｙおよ
びｍのそれぞれの好ましい範囲は０.２＜ｘ＜０.３３、
０＜ｙ＜０.７５、０.１＜ｍ＜１で表される。一般式
（１）で表されるハイドロタルサイト類化合物は、微粒
子であり、その平均粒径は０.１〜４μｍ、好ましくは
０.３〜２μｍの範囲が適当である。
びｍのそれぞれの好ましい範囲は０.２＜ｘ＜０.３３、
０＜ｙ＜０.７５、０.１＜ｍ＜１で表される。一般式
（１）で表されるハイドロタルサイト類化合物は、微粒
子であり、その平均粒径は０.１〜４μｍ、好ましくは
０.３〜２μｍの範囲が適当である。
【００１３】一方、前記一般式（１）で表されるハイド
ロタルサイト類化合物に担持される２−メルカプト・ピ
リジン−１−オキサイドまたはその誘導体としては２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドの他に、下記式
（Ａ）で表される２−メルカプト・ピリジン−１−オキ
サイド誘導体も包含される。
ロタルサイト類化合物に担持される２−メルカプト・ピ
リジン−１−オキサイドまたはその誘導体としては２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドの他に、下記式
（Ａ）で表される２−メルカプト・ピリジン−１−オキ
サイド誘導体も包含される。
【００１４】
【化２】
【００１５】（式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコ
キシ基またはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示す）
キシ基またはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示す）
【００１６】前記一般式（Ａ）において、Ｒが水素原子
である化合物が２−メルカプト・ピリジン−１−オキサ
イドに相当する。また、式（Ａ）において、ｎが２〜４
の場合、Ｒは同一であってもまた異なっていてもよい。
さらに、２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドま
たはその誘導体は、ハイドロタルサイト類化合物に担持
させる際、水溶性の塩類として担持させることができ
る。その水溶性の塩類としては、２−ピリジンチオール
−１−オキサイド類のアンモニウム塩、アミン塩（例え
ばトリエタノール塩、ジエタノール塩）、アルカリ金属
塩（例えばナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属
塩（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンリチウ
ム、バリウム）等が挙げられ、これらの中でナトリウム
塩、カリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその誘導
体の前記ハイドロタルサイト類化合物に対する担持量
は、重量で０.１〜２０％、好ましくは１〜２０％の範
囲が適当である。
である化合物が２−メルカプト・ピリジン−１−オキサ
イドに相当する。また、式（Ａ）において、ｎが２〜４
の場合、Ｒは同一であってもまた異なっていてもよい。
さらに、２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドま
たはその誘導体は、ハイドロタルサイト類化合物に担持
させる際、水溶性の塩類として担持させることができ
る。その水溶性の塩類としては、２−ピリジンチオール
−１−オキサイド類のアンモニウム塩、アミン塩（例え
ばトリエタノール塩、ジエタノール塩）、アルカリ金属
塩（例えばナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属
塩（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンリチウ
ム、バリウム）等が挙げられ、これらの中でナトリウム
塩、カリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。２−
メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその誘導
体の前記ハイドロタルサイト類化合物に対する担持量
は、重量で０.１〜２０％、好ましくは１〜２０％の範
囲が適当である。
【００１７】本発明の抗微生物剤の調製方法としては、
２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその
誘導体（例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイド
ナトリウム等）の水溶液中に一般式（１）で表される合
成ハイドロタルサイト類化合物を投入して１００℃以
下、好ましくは２０〜６０℃の温度で１〜５０時間攪拌
または振盪して担持させ、濾別して、乾燥することによ
って得られる。
２−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその
誘導体（例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイド
ナトリウム等）の水溶液中に一般式（１）で表される合
成ハイドロタルサイト類化合物を投入して１００℃以
下、好ましくは２０〜６０℃の温度で１〜５０時間攪拌
または振盪して担持させ、濾別して、乾燥することによ
って得られる。
【００１８】本発明の抗微生物剤は、微粉末状であり高
温で安定であって、分散性に優れているので、それ自体
粉末の形態で使用することもできるが、これらの利点を
生かして、熱可塑性樹脂中に配合して抗微生物を有する
成形品を得ることができる。これらの樹脂としては、例
えばポリエチレン（ホモおよびその共重合体を含む。例
としてはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＶＬＤＰ
Ｅ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＥＡ、メタロセン触媒による
ＰＥ等）、ポリプロピレン（ホモおよびその共重合体を
含む）またはポリブテン等のポリオレフィン；ナイロン
−６、ナイロン６.６、ナイロン６.１０等のポリアミ
ド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２,６−ナフタレート等のポ
リエステル；ポリメチルアクリレート、ポリメチル（メ
タ）アクリレート等のアクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル；
ポリ塩化ビニル；ポリカーボネート；ＡＢＳ樹脂等が挙
げられ、さらにアクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーン
ゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ウレ
タンエラストマー等のゴムや塗料であってもよい。
温で安定であって、分散性に優れているので、それ自体
粉末の形態で使用することもできるが、これらの利点を
生かして、熱可塑性樹脂中に配合して抗微生物を有する
成形品を得ることができる。これらの樹脂としては、例
えばポリエチレン（ホモおよびその共重合体を含む。例
としてはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＶＬＤＰ
Ｅ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＥＡ、メタロセン触媒による
ＰＥ等）、ポリプロピレン（ホモおよびその共重合体を
含む）またはポリブテン等のポリオレフィン；ナイロン
−６、ナイロン６.６、ナイロン６.１０等のポリアミ
ド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２,６−ナフタレート等のポ
リエステル；ポリメチルアクリレート、ポリメチル（メ
タ）アクリレート等のアクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル；
ポリ塩化ビニル；ポリカーボネート；ＡＢＳ樹脂等が挙
げられ、さらにアクリルゴム、フッ素ゴム、シリコーン
ゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ウレ
タンエラストマー等のゴムや塗料であってもよい。
【００１９】これら熱可塑性樹脂中に本発明の抗微生物
剤を配合する場合、その割合は抗微生物に有効な量であ
ればよく、用途や目的によって左右される。一般には樹
脂に対して重量で０.０１〜１５％、好ましくは０.５〜
１０％の範囲が望ましい。また、加工温度が２００℃以
上の樹脂に高配合する場合、例えば５％以上配合する場
合、脱結水したハイドロタルサイト類化合物（ｍが０に
近い）を用いれば、発泡やシルバーの問題が起こらず、
外観の良好な成形体が得られる。以下、実施例により本
発明をさらに詳細に説明する。
剤を配合する場合、その割合は抗微生物に有効な量であ
ればよく、用途や目的によって左右される。一般には樹
脂に対して重量で０.０１〜１５％、好ましくは０.５〜
１０％の範囲が望ましい。また、加工温度が２００℃以
上の樹脂に高配合する場合、例えば５％以上配合する場
合、脱結水したハイドロタルサイト類化合物（ｍが０に
近い）を用いれば、発泡やシルバーの問題が起こらず、
外観の良好な成形体が得られる。以下、実施例により本
発明をさらに詳細に説明する。
【００２０】
実施例１〜６および比較例１ 担体として、一般式（１）において、ｘ＝０.３３３、
Ａn-＝ＣＯ3 2-、ｍ＝０.５であり、ｙの値が１〜０まで
変化させた種々の合成ハイドロタルサイト類化合物；
（ＭｇyＺｎ1-y）0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.166・０.５Ｈ2Ｏを用いて抗微生物剤を作成し、次い
でそれらの抗菌性評価を実施した。担持処理は、２−ピ
リジン・チオール−１−オキサイドナトリウム（吉富製
薬製）をイオン交換水に溶かして調整した約２重量％の
水溶液に表１に示した化学式と物性値を有する合成ハイ
ドロタルサイト類化合物の粉末を投入し、４０℃、１３
０ｒｐｍ、２０時間振盪し、濾別後（投入粉末重量ベー
スで）５０倍のイオン交換水で洗浄し、次に１０５℃で
乾燥後、粉砕して白色または淡黄色の粉末を得た。な
お、表１中物性値における粒度分布は、レーザー散乱回
析法によって測定された値であり（このうち、％５０の
値をもって、平均粒子径とした）、“ＢＥＴ”はＢＥＴ
法による比表面積の値である。得られた粉末状抗微生物
剤の各試料についてレーザー散乱回析法による粒度分布
測定結果および抗菌性評価結果を表２に示した。また、
表２中、“ＤＴＡ”は示差熱分析の値を示す。
Ａn-＝ＣＯ3 2-、ｍ＝０.５であり、ｙの値が１〜０まで
変化させた種々の合成ハイドロタルサイト類化合物；
（ＭｇyＺｎ1-y）0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.166・０.５Ｈ2Ｏを用いて抗微生物剤を作成し、次い
でそれらの抗菌性評価を実施した。担持処理は、２−ピ
リジン・チオール−１−オキサイドナトリウム（吉富製
薬製）をイオン交換水に溶かして調整した約２重量％の
水溶液に表１に示した化学式と物性値を有する合成ハイ
ドロタルサイト類化合物の粉末を投入し、４０℃、１３
０ｒｐｍ、２０時間振盪し、濾別後（投入粉末重量ベー
スで）５０倍のイオン交換水で洗浄し、次に１０５℃で
乾燥後、粉砕して白色または淡黄色の粉末を得た。な
お、表１中物性値における粒度分布は、レーザー散乱回
析法によって測定された値であり（このうち、％５０の
値をもって、平均粒子径とした）、“ＢＥＴ”はＢＥＴ
法による比表面積の値である。得られた粉末状抗微生物
剤の各試料についてレーザー散乱回析法による粒度分布
測定結果および抗菌性評価結果を表２に示した。また、
表２中、“ＤＴＡ”は示差熱分析の値を示す。
【００２１】（抗菌性試験方法）粉末状の抗微生物剤試
料１ｇを減菌済生理食塩水９ｍｌに懸濁し、このうち１
ｍｌを減菌シャーレに採り、これに減菌済みＳＣＤ寒天
培地１３.５ｍｌを流し込み、よく混釈して、サンプル
培地を作成した。このサンプル培地を一晩２５℃で保存
した後、黄色ぶどう球菌、緑膿菌および大腸菌をそれぞ
れ塗沫した。これを３４℃で２４時間培養後、菌の生育
状態（菌の生育が無い場合−、菌の生育が認められる場
合＋で表す）により抗菌性を評価した。
料１ｇを減菌済生理食塩水９ｍｌに懸濁し、このうち１
ｍｌを減菌シャーレに採り、これに減菌済みＳＣＤ寒天
培地１３.５ｍｌを流し込み、よく混釈して、サンプル
培地を作成した。このサンプル培地を一晩２５℃で保存
した後、黄色ぶどう球菌、緑膿菌および大腸菌をそれぞ
れ塗沫した。これを３４℃で２４時間培養後、菌の生育
状態（菌の生育が無い場合−、菌の生育が認められる場
合＋で表す）により抗菌性を評価した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例７ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に、実施例５で作成し
た粉末状の抗菌剤試料［担持量が２−メルカプト・ピリ
ジン−１−オキサイド換算で２７ｍｇ／ｇである（Ｍｇ
0.5Ｚｎ0.5）0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.166
・０.５Ｈ2Ｏを担体とした抗菌剤試料］を所定量配合し
て得られた樹脂組成物の抗菌性試験を行った。
た粉末状の抗菌剤試料［担持量が２−メルカプト・ピリ
ジン−１−オキサイド換算で２７ｍｇ／ｇである（Ｍｇ
0.5Ｚｎ0.5）0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.166
・０.５Ｈ2Ｏを担体とした抗菌剤試料］を所定量配合し
て得られた樹脂組成物の抗菌性試験を行った。
【００２５】ＬＤＰＥと試料との混練は、単軸の押出機
にて１９０℃で実施し、各配合の樹脂組成物のペレット
を得た。ペレットは、６０℃で２０時間真空乾燥した
後、１９０℃の押出機を通し、Ｔダイにより厚さ２０μ
ｍのフィルムに成形し、抗菌性試験試料とした。
にて１９０℃で実施し、各配合の樹脂組成物のペレット
を得た。ペレットは、６０℃で２０時間真空乾燥した
後、１９０℃の押出機を通し、Ｔダイにより厚さ２０μ
ｍのフィルムに成形し、抗菌性試験試料とした。
【００２６】各試料の大腸菌および黄色ぶどう球菌に対
する抗菌性試験結果は、各々表３および４に示す。 （樹脂組成物成形体の抗菌性試験方法）供試菌（大腸菌
または黄色ブドウ球菌）を普通寒天培地に移植し、３５
℃で２４時間培養後、１コロニーを普通ブイヨンに接種
し、３５℃で１８時間振とう培養する。この菌液をリン
酸緩衝液で１０倍希釈を繰返し、最終希釈段階で１／５
００濃度普通ブイヨンを用いて試験菌液を調製した。１
０ｃｍ×１０ｃｍの袋状にした試験品に上記の試験菌液
５ｍｌを加え、水平に保持し、２５℃において２４時間
保管後、菌数を測定した。
する抗菌性試験結果は、各々表３および４に示す。 （樹脂組成物成形体の抗菌性試験方法）供試菌（大腸菌
または黄色ブドウ球菌）を普通寒天培地に移植し、３５
℃で２４時間培養後、１コロニーを普通ブイヨンに接種
し、３５℃で１８時間振とう培養する。この菌液をリン
酸緩衝液で１０倍希釈を繰返し、最終希釈段階で１／５
００濃度普通ブイヨンを用いて試験菌液を調製した。１
０ｃｍ×１０ｃｍの袋状にした試験品に上記の試験菌液
５ｍｌを加え、水平に保持し、２５℃において２４時間
保管後、菌数を測定した。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、２−メルカプト・ピリ
ジン−１−オキサイドまたはその誘導体を合成ハイドロ
タルサイト類化合物に担持させた微粒子粉末状の抗微生
物剤が提供される。本発明の抗微生物剤は、抗微生物活
性の強い有機化合物を結晶性の特定の無機化合物粒子に
担持させることにより、溶融の心配なく高温領での使用
が可能で、また溶解性を小さくしたことにより持続性に
おいても改善されたものである。また、分散性に優れた
微粒子粉末の抗微生物剤であるため、合成樹脂、エラス
トマー（ゴム）および塗料への応用が可能となった。
ジン−１−オキサイドまたはその誘導体を合成ハイドロ
タルサイト類化合物に担持させた微粒子粉末状の抗微生
物剤が提供される。本発明の抗微生物剤は、抗微生物活
性の強い有機化合物を結晶性の特定の無機化合物粒子に
担持させることにより、溶融の心配なく高温領での使用
が可能で、また溶解性を小さくしたことにより持続性に
おいても改善されたものである。また、分散性に優れた
微粒子粉末の抗微生物剤であるため、合成樹脂、エラス
トマー（ゴム）および塗料への応用が可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 25/10 A01N 25/12 A01N 43/40
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） （ＭｇyＺｎ1-y）1-xＡｌx（ＯＨ）2Ａx/n・ｍＨ2Ｏ ・・・（１） （式中、Ａはｎ価のアニオン、ｘは０.１＜ｘ＜０.３
５、ｙは０≦ｙ＜１、ｍは０＜ｍ＜２.０の範囲の数を
示す）で表される合成ハイドロタルサイト類化合物に２
−メルカプト・ピリジン−１−オキサイドまたはその誘
導体を担持させた微粒子粉末を有効成分とする抗微生物
剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の抗微生物剤を熱可塑性樹
脂中に含有する抗微生物性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29202297A JP3140408B2 (ja) | 1996-10-29 | 1997-10-24 | 抗微生物剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28641396 | 1996-10-29 | ||
| JP8-286413 | 1996-10-29 | ||
| JP29202297A JP3140408B2 (ja) | 1996-10-29 | 1997-10-24 | 抗微生物剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182315A JPH10182315A (ja) | 1998-07-07 |
| JP3140408B2 true JP3140408B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=26556306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29202297A Expired - Fee Related JP3140408B2 (ja) | 1996-10-29 | 1997-10-24 | 抗微生物剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3140408B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525117B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-02-25 | Akzo Nobel N.V. | Stabilized zinc pyrithione for vinyl chloride polymers |
| ATE529118T1 (de) * | 2006-12-20 | 2011-11-15 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Antacid |
| TWI444190B (zh) * | 2007-12-10 | 2014-07-11 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 潰瘍治療劑 |
-
1997
- 1997-10-24 JP JP29202297A patent/JP3140408B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10182315A (ja) | 1998-07-07 |
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