JP6405449B2 - 防腐性製品、その製造方法及びその使用 - Google Patents

Description

本発明は、防腐性製品を製造する方法、その方法により得ることができる防腐性製品、防腐性無機粉末組成物、防腐性ポリマー製品、並びに１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の、微生物汚染に対して有効な防腐性製品の製造のための使用に関する。

実践的には無機充填材料、殊に炭酸カルシウムを含有する充填材料は、他の用途の中でも紙、塗料、ゴム、吸着助剤、化粧品、コーティング及びプラスチックを製造する方法で広く使用されている。上述の製品は、水又は尿、汗、唾液、血液等のような動物又は人間に由来する水性液体のような水性の液体と接触したときに、真菌、酵母、原虫及び／又は好気性及び嫌気性細菌のような微生物による汚染に曝されることが多い。従って、かかる製品の製造者は通常それらを消毒し保存するために対策を講じている。例えば、欧州特許出願公開第１１３９７４１号は、溶液の形態の殺微生物剤及び部分的に中和された形態のフェノールの誘導体を含有する鉱物、充填剤及び／又は顔料の水性の懸濁液又は分散液を記載している。国際公開第０１／８５６５９号は、鉱物スラリーを保存するのに使用し得る１種以上のフェノラート及び少なくとも１種の結晶化抑制剤を含有する水性製剤について述べている。米国特許第５，４９６，３９８号は、低温加熱及び低下したレベルの殺微生物剤の組合せによりカオリン粘土スラリー中の微生物を低減させる方法に関する。国際公開第０２／０５２９４１号は、少なくとも１種の金属酸化物及び少なくとも１種の金属塩を含む塗料、コーティング、プラスター及びプラスチック中に混入するための殺生物剤組成物について記載している。米国特許第４，６５５，８１５号は、ホルムアルデヒドドナーを含む抗菌性組成物について述べている。国際公開第２００４／０４０９７９号は、１，２−ベンゾイソチアゾリノン（ＢＩＴ）及びベンジルヘミホルマール（ＢＨＦ）を含有する相乗性の抗菌性混合物に関する。対応する混合物は、例えば顔料のスラリーに使用される。国際公開第２００７／０２５９１７号は、ナノ粒子状の銀並びに銀塩、ナノ粒子状酸化亜鉛、キトサン及びキトサン誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の追加の構成成分を含有する組成物に関する。米国特許出願公開第２００２／００２２０１２号は、カチオン性のデンドリマー殺生物剤−銀ナノコンポジット及びその殺生物剤としての使用方法に言及している。国際公開第２００７／０２６００４号は、少なくとも２種の殺生物剤成分の組合せを含む殺生物剤組成物に関し、第１の成分はｌ，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／又はＮ−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び／又はＮ−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの形態で具体化され、他の成分は銀成分の形態で、例えば有機若しくは無機の銀塩、コロイド状、粒子銀又は酸化銀の形態で具体化される。また、米国特許出願公開第２００１／０００９６８２号は、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド、グリコール及びリチウム系緩衝剤を含有し得る改良された殺生物活性を有する殺菌剤濃縮物に関する。国際公開第２００６／０７９９１１号は、懸濁液のＯＨ−イオン濃度を増大させることによって微生物に対して保護する方法を記載している。米国特許出願公開第２００６／０１１１４１０号は、微生物による攻撃から工業材料及び製品を保護するための、１，２−ベンゾイソチアゾリノン（ＢＩＴ）及びテトラメチロール−アセチレン二尿素（ＴＭＡＤ）を含む混合物について述べている。米国特許第４，６６３，３５９号は、多孔性の熱可塑性樹脂粉末及び組成物の重量を基準として１〜８０ｗｔ％の殺菌剤の乾燥ブレンド混合物を含む組成物に言及している。好ましい殺菌剤は、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４’（メチルスルホニル）ピリジン、Ｎ−（２−メチルナフチル）マレイミド、及びＮ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドである。米国特許第５，０５９，６２９号は、アルファオレフィン及びアルファ，ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸からなる水不溶性の熱可塑性コポリマーが取り込まれている発泡体を含む殺生物性の泡状製品に言及しており、前記コポリマーはこのコポリマーにイオン結合した少なくとも１種の殺生物剤を有する。米国特許第４，０８６，２９７号は、固体の熱可塑性樹脂及び１〜８０重量％の水に不溶性の少なくとも１種の殺菌剤の均質な混合物を含む固体の組成物に言及している。適切な殺菌剤には、１０、１０’−オキシビスフェノキシアルシン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロ−ヘキセン−１，２−ジカルボキシミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン及びＮ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドがあり、樹脂中に分散及び／又は可溶化されている。米国特許第５，４８２，９８９号は、微生物学的な増殖、攻撃、又は分解からプラスチック材料を保護するためのピロホウ酸カルシウムの使用に関する。国際公開第２００９／１２４８７１号は、例えば炭酸カルシウムスラリーのような水性の調製物を細菌に対して安定化する方法及びかかる水性調製物の殺生物性処理に使用することができる組成物に言及している。

欧州特許出願公開第１１３９７４１号明細書 国際公開第２００１／８５６５９号 米国特許第５，４９６，３９８号明細書 国際公開第２００２／０５２９４１号 米国特許第４，６５５，８１５号明細書 国際公開第２００４／０４０９７９号 国際公開第２００７／０２５９１７号 米国特許出願公開第２００２／００２２０１２号明細書 国際公開第２００７／０２６００４号 米国特許出願公開第２００１／０００９６８２号明細書 国際公開第２００６／０７９９１１号 米国特許出願公開第２００６／０１１１４１０号明細書 米国特許第４，６６３，３５９号明細書 米国特許第５，０５９，６２９号明細書 米国特許第４，０８６，２９７号明細書 米国特許第５，４８２，９８９号明細書 国際公開第２００９／１２４８７１号

しかしながら、殺生物剤の使用は、殊に環境又はヒト及び動物に対して潜在的に有害な影響を有する殺生物剤の使用に関して連続的に増大する制限を受ける。多くの殺生物剤は強力な感作又は免疫刺激の可能性を有しており、そのため産業界はある種の殺生物剤を使用することを止めるか、又はその使用量を低減せざるを得ない。また、防腐性化合物は、通例、例えば１００℃を超える上昇した温度における防腐性化合物の存在下での無機顔料の乾式粉砕のような顔料用途において、及び／又は、例えばフィルム、繊維、容器などの製造に通例使用される１００℃を超え２７０℃までの温度での溶融押出によるポリマー製品の製造のようなポリマー用途において限定された熱安定性を有する。

従って、当技術分野では、低下したヒト又は動物の健康又は環境問題を引き起こす物質を使用することなく、充分な保存特性、容易な取扱い性、例えば粉末形態、１００℃を超える温度での熱安定性を有する新しい防腐性製品及び防腐性製品を提供するための適切な方法に対する絶え間のないニーズがある。

従って、本発明の目的は、充分な保存特性を有する防腐性製品を製造する方法を提供することである。特に、本発明の目的は、水又は尿、汗、血液、唾液などのような動物及びヒトの体液のような微生物で汚染された水性及び／又は有機の液体と接触したときに充分な保存特性を有する防腐性製品を製造する方法を提供することである。本発明の更なる目的は、塗料及びコーティング製剤、非水性スラリー、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性の壁用石膏製剤など、並びにフィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、コーティング、吸着剤、プラスチック製品などのような乾燥製品のような、その製造又は使用中に水及び／又は有機溶媒と接触する製品を保存する方法を提供することである。本発明の別の目的は、環境に対する潜在的に有害な影響又は人間及び動物に対する感作又は免疫刺激の可能性を有する物質を使用することなく防腐性製品を製造する方法を提供することである。もう１つ別の目的は、熱又はＵＶ−光に対して、殆どの通例使用される有機の殺生物剤より高い安定性を提供する防腐性製品を製造する方法を提供することである。別の目的は、水又は尿、汗、血液、唾液などのような動物及びヒトの体液のような微生物に汚染された水性及び／又は有機の液体と接触したときに充分な保存特性を有する防腐性製品を提供することである。本発明のもう１つ別の目的は、環境に対する潜在的に有害な影響又は人間及び動物に対する感作又は免疫刺激の可能性を有する物質を使用することのない防腐性製品を提供することである。更なる目的は、熱又はＵＶ−光に対して、殆どの通例使用される有機の殺生物剤より高い安定性を提供する防腐性製品を提供することである。

本発明の上記及びその他の目的は、本明細書中に記載され、特許請求の範囲に定義されている、方法、防腐性製品、防腐性無機粉末組成物、防腐性ポリマー製品及び微生物汚染に対して有効な防腐性製品の製造のための１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の使用によって解決することができる。

本出願の１つの側面によって、防腐性製品を製造する方法が提供される。この方法は次のステップを含む：
ａ）少なくとも１種の無機充填材料を準備するステップ、
ｂ）１種以上のリチウムイオン源を準備するステップ、
ｃ）１種以上のナトリウムイオン源を準備するステップ、
ｄ）最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量で、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料をステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源と組み合わせるステップ、
ｅ）最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量で、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料をステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせるステップ。ここで、方法ステップｄ）及びｅ）は同時に、又は別々に任意の順序で実施され、防腐性製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、且つ防腐性製品の含水率は防腐性製品の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％である。

欧州特許出願公開第２３７４３５３号は、鉱物材料の水性調製物を保存する方法に言及している。１種以上のリチウムイオン源並びに１種以上のナトリウム及び／又はカリウム及び／又はマグネシウムイオン源を少なくとも１種の鉱物材料の水性調製物に添加することが記載されている。

実際、１種以上のリチウムイオン源と１種以上のナトリウムイオン源とを、好ましくは乾燥材料として組み合わせることができ、この混合物は乾燥製品と同様に多種多様な液体中で実現し、こうして防腐特性を提供することができることは本発明の顕著な利点である。また、驚くべきことに、１種以上のリチウムイオン源を特定のモル比で１種以上のナトリウムイオン源と共に含む混合物が湿気と接触したときに防腐特性を有することが見出された。

本発明に従って、１種以上のナトリウムイオン源のナトリウムイオンと組み合わせた１種以上のリチウムイオン源のリチウムイオンは抗菌活性又は防腐効果を有する物質とみなすことができる。従って、以後抗菌活性又は防腐効果を有する物質に言及するとき、１種以上のナトリウムイオン源のナトリウムイオンと特定のモル比で組み合わせた１種以上のリチウムイオン源のリチウムイオンを意味する。

本発明の意味において、「防腐性製品」又は「抗菌活性」を有する製品、「防腐効果」又は「微生物汚染に対して有効な」とは、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株に対して有効な製品をいう。用語「有効な」とは、防腐性製品中又は防腐性製品の表面上の少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の総数を減少させ、及び／又は増殖又は蓄積を防止若しくは低減させる防腐性製品の能力をいう。

本発明によると、「総数を減少させる」という表現は、抗菌活性をもたない製品又は製品表面上と比較して、抗菌活性を有する防腐性製品中又は防腐性製品の表面上で、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の総数における減少が観察されることを意味する。少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の総数は、当業者に公知の標準的な微生物学的技術を用いて測定することができ、例えば、実施例の欄に記載されるようにトリプチックソイ寒天（ＴＳＡ）上へのプレートアウトによって測定することができる。

本発明によると、「増殖又は蓄積を防止又は低減させる」という表現は、防腐性製品中又は防腐性製品の表面上で、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の有意な増殖又は蓄積が観察されないことを意味する。少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の「有意な増殖又は蓄積」は、その差、即ち少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の増殖が、本明細書中実施例の欄に記載される細菌数法に従って、−週間以内に試験し、トリプチックソイ寒天（ＴＳＡ）上のプレートアウトによりプレートを３０℃でインキュベートし、４８時間後に評価することで測定する測定技術に伴う誤差を超えた場合に観察される。

本発明によると、液体製剤中のリチウム及びナトリウムイオン含量は、膜ろ過（細孔径０．２ミクロン）及び／又は加圧ろ過により製剤中の固体をろ過し、イオンクロマトグラフィー及び／又は誘導結合プラズマ原子発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）によりろ液中のリチウムイオン含量を測定することによって評価することができる。乾燥製品中のリチウム及びナトリウムの含量は、酸性分解による乾燥製品の可溶化及びＩＣＰ−ＯＥＳによるイオンの定量化によって測定することができる。

本明細書及び特許請求の範囲で用語「含む」が使用されている場合、他の要素が排除されることはない。本発明の目的からみて、用語「からなる」は用語「含む」の好ましい実施形態であると考えられる。以後ある群が少なくとも幾つかの数の実施形態を含むと定義されている場合、これはまた好ましくはこれらの実施形態のみからなる群も開示しているものと理解されたい。

単数形態に対して不定冠詞又は定冠詞、例えば「ａ」、「ａｎ」又は「ｔｈｅ」が使用されている場合、これは特に断らない限りそのものの複数の場合も包含している。

「得ることができる」又は「定義することができる」及び「得られた」又は「定義された」のような用語は互換的に使用されている。例えば、前後関係から明らかに別の意味が示されない限り、用語「得られた」は、例えばある実施形態が、例えば用語「得られた」に続いて記載されている一連のステップによって得られなければならないことを示す意味ではないが、かかる限定された理解は常に好ましい実施形態として用語「得られた」又は「定義された」に包含されることを意味している。

また、本発明は、別の側面において、本方法により得ることができる防腐性製品、好ましくは塗料若しくはコーティング製剤、非水性スラリー、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤、フィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、プラスチック製品又は水性及び／若しくは有機流体のための吸着剤に関する。

本発明の更なる側面によると、防腐性無機粉末組成物が提供される。防腐性無機粉末組成物は、
ａ）本明細書中に定義されている少なくとも１種の無機充填材料、
ｂ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、及び
ｃ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源
を含んでおり、
防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性無機粉末組成物の含水率は防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％である。

本防腐性無機粉末組成物の１つの実施形態によると、防腐性無機粉末組成物の含水率は、防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして、≦５．０ｗｔ％、好ましくは≦１．０ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％、最も好ましくは０．０３〜０．１５ｗｔ％である。

本防腐性無機粉末組成物の別の実施形態によると、防腐性無機粉末組成物は疎水性の表面特性を有する。

本発明のもう１つ別の側面によると、防腐性ポリマー製品が提供される。防腐性ポリマー製品は、
ａ）熱可塑性プラスチック（以下、「サーモプラスト」ともいう。）、熱硬化性プラスチック（以下、「デュロプラスト」ともいう。）、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物、
ｂ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、
ｃ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源、並びに
ｄ）場合により、本明細書中に定義されている少なくとも１種の無機充填材料
を含んでおり、
防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性ポリマー製品の含水率は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦１．０ｗｔ％である。

本防腐性ポリマー製品の１つの実施形態によると、少なくとも１種の有機ポリマー樹脂は、ハロゲン化ポリマー樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、バイオポリマー、コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリラクチド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、合成ゴム、天然ゴム及びこれらの混合物を含む群から選択される。

本防腐性ポリマー製品のもう１つ別の実施形態によると、少なくとも１種の無機充填材料はナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン源．に対する担体である。

本防腐性ポリマー製品及び／又は防腐性無機粉末組成物のなおもう１つ別の実施形態によると、１種以上のナトリウムイオン源及び／又はリチウムイオンは、対応する炭酸塩である。

本発明の更に別の側面によると、１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の、微生物汚染に対して有効な防腐性製品の製造のための使用が提供される。防腐性製品は、
ａ）防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び
ｂ）防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源
を含んでいる。

本使用の１つの実施形態によると、更なる殺生物剤は使用しない。

本方法の１つの実施形態によると、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料は、重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）、カオリン、カオリン質粘土、焼成カオリン質粘土、タルク、硫酸カルシウム、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ケイ藻土、微粉シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸塩、軽石、セピオライト、ドロマイト、雲母、二酸化チタン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは大理石、石灰石、チョーク又はこれらの混合物のような重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、ドロマイト、カオリン、カオリン質粘土、焼成カオリン質粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される。

本方法のもう１つ別の実施形態によると、少なくとも１種の無機充填材料が、ステップｄ）において、防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜３００００ｐｐｍとなるような量で１種以上のリチウムイオン源と組み合わせられる。

本方法のなおもう１つ別の実施形態によると、少なくとも１種の無機充填材料が、ステップｅ）において、防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍとなるような量で１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせられる。

本方法の１つの実施形態によると、方法ステップｄ）及びｅ）は同時に行われ、好ましくは方法ステップｄ）及びｅ）は少なくとも１種の無機充填材料が１種以上のリチウムイオン源と１種以上のナトリウムイオン源からなるブレンドと組み合わせられるように行われる。

本方法の別の実施形態によると、この方法は更に、ｉ）ステップｄ）及びｅ）の実施中及び／又はステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕すること、及び／又はｉｉ）ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を、水及び／又は少なくとも１種の分散剤と接触させること、又はｉｉｉ）ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を、サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物と接触させ、得られた組成物を防腐性ポリマー製品に転化させる条件に付すことの、ステップｆ）を含む。

本方法のなおもう１つ別の実施形態によると、ステップｄ）及び／又はｅ）の後の少なくとも１種の無機充填材料は、乾式レーザー回折法に従って測定して０．５〜２５．０μｍ、好ましくは０．７〜５．０μｍ、より好ましくは１．０〜４．０μｍ、最も好ましくは１．５〜３．５μｍの体積中央直径ｄ_５０値を有する。

本方法の１つの実施形態によると、１種以上のリチウムイオン源を１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせることによって生成する防腐効果のほかに更なる殺生物剤を防腐性製品中に使用しない。

本方法の別の実施形態によると、本防腐性製品は非水性のスラリー、塗料若しくはコーティング製剤、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤、フィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、プラスチック製品又は水性及び／若しくは有機の流体のための吸着剤である。

本方法のなおもう１つ別の実施形態によると、防腐性製品は少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種のカビの株及び／又は少なくとも１種の酵母の株に対して防腐効果を有し、好ましくは少なくとも１種の細菌の株はエシェリヒア属の種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、スタフィロコッカス属の種（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、テルムス属の種（Ｔｈｅｒｍｕｓ ｓｐ．）、プロピオニバクテリウム属の種（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）、ロドコッカス属の種（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、パンニノバクター属の種（Ｐａｎｎｉｎｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）、カウロバクター属の種（Ｃａｕｌｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）、ブレブンディモナス属の種（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、アスチッカカウリス属の種（Ａｓｔｉｃｃａｃａｕｌｉｓ ｓｐ．）、スフィンゴモナス属の種（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、リゾビウム属の種（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、エンシフェル属の種（Ｅｎｓｉｆｅｒ ｓｐ．）、ブラディリゾビウム属の種（Ｂｒａｄｙｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、テピジモナス属の種（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、テピジセラ属の種（Ｔｅｐｉｄｉｃｅｌｌａ ｓｐ．）、アクアバクテリウム属の種（Ａｑｕａｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）、ペロモナス属の種（Ｐｅｌｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、アルカリゲネス属の種（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｉｓ ｓｐ．）、アクロモバクター属の種（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）、ラルストニア属の種（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ ｓｐ．）、リンノバクター属の種（Ｌｉｍｎｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）、マシリア属の種（Ｍａｓｓｉｌｉａ ｓｐ．）、ヒドロゲノファガ属の種（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｐｈａｇａ ｓｐ．）、アシドボラクス属の種（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ ｓｐ．）、クルビバクター属の種（Ｃｕｒｖｉｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）、デルフチア属の種（Ｄｅｌｆｔｉａ ｓｐ．）、ロドフェラックス属の種（Ｒｈｏｄｏｆｅｒａｘ ｓｐ．）、アリシェワネラ属の種（Ａｌｉｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｓｐ．）、ステノトロフォモナス属の種（Ｓｔｅｎｏｔｒｏｐｈｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、ドクドネラ属の種（Ｄｏｋｄｏｎｅｌｌａ ｓｐ．）、メチロシヌス属の種（Ｍｅｔｈｙｌｏｓｉｎｕｓ ｓｐ．）、ヒフォミクロビウム属の種（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、メチロスルホモナス属の種（Ｍｅｔｈｙｌｏｓｕｌｆｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、メチロバクテリア属の種（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉａ ｓｐ．）、シュードモナス属の種（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、エンテロコッカス属の種（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、ミロイデス属の種（Ｍｙｒｏｉｄｅｓ ｓｐ．）、ブルコールデリア属の種（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｓｐ．）、アルカリゲネス属の種（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．）及びこれらの混合物からなる群から選択され、及び／又は、少なくとも１種のカビの株はアクレモニウム属の種（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｓｐ．）、アルテルナリア属の種（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）、アスペルギルス属の種（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．）、クラドスポリウム属の種（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）、フザリウム属の種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ．）、ムコル属の種（Ｍｕｃｏｒ ｓｐ．）、ペニシリウム属の種（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．）、リゾプス属の種（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．）、スタキボトリス属の種（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ ｓｐ．）、トリコデルマ属の種（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．）、デマチアセアエ属の種（Ｄｅｍａｔｉａｃｅａｅ ｓｐ．）、ポーマ属の種（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）、ユーロチウム属の種（Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．）、スコプュラリオプシス属の種（Ｓｃｏｐｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．）、アウレオバシジウム属の種（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｓｐ．）、モニリア属の種（Ｍｏｎｉｌｉａ ｓｐ．）、ボツリチス属の種（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）、ステムフィリウム属の種（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ ｓｐ．）、カエトミウム属の種（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｓｐ．）、ミセリア属の種（Ｍｙｃｅｌｉａ ｓｐ．）、ニューロスポラ属の種（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｓｐ．）、ウロクラジウム属の種（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｓｐ．）、パエシロミセス属の種（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、ウォレミア属の種（Ｗａｌｌｅｍｉａ ｓｐ．）、クルブラリア属の種（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）及びこれらの混合物を含む群から選択され、及び／又は、少なくとも１種の酵母の株はサッカロミケス亜門（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、タフリナ菌亜門（Ｔａｐｈｒｉｎｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、シゾサッカロミケス綱（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）、ハラタケ亜門（Ａｇａｒｉｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、シロキクラゲ綱（Ｔｒｅｍｅｌｌｏｍｙｃｅｔｅｓ）、サビキン亜門（Ｐｕｃｃｉｎｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）、ミクロボトリウム菌綱（Ｍｉｃｒｏｂｏｔｒｙｏｍｙｃｅｔｅｓ）、カンジダ属の種（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｐ．）、例えばカンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・トロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、カンジダ・ステラトイデア（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ）、カンジダ・グラブラータ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｌａｂｒａｔａ）、カンジダ・クルセイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉ）、カンジダ・ギリエルモンジィ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）、カンジダ・ビスワナチイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｖｉｓｗａｎａｔｈｉｉ）、レアカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ ｌｕｓｉｔａｎｉａｅ）及びこれらの混合物、ヤロウィア属の種（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｓｐ．）、例えばヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）、クリプトコッカス属の種（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばクリプトコッカス・ガッティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｇａｔｔｉｉ）及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆａｒｍａｎｓ）、チゴサッカロミセス属の種（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、ロドトルラ属の種（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｓｐ．）、例えばロドトルラ・ムチラギノーザ（Ｒｈｏｄｏｔｏｕｒｌａ ｍｕｃｉｌａｇｉｎｏｓａ）、及びこれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは少なくとも１種の細菌の株は大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・オレオボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・アルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、シュードモナス・シュードアルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）、シュードモナス・シリンガエ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｙｒｉｎｇａｅ）、メチロバクテリウム・エキストロクエンス（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｅｘｔｏｒｑｕｅｎｓ）、メチロバクテリウム・ラジオトレランツ（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｒａｄｉｏｔｏｌｅｒａｎｔｓ）、メチロバクテリウム・ジクロロメタニクム（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｉｃｕｍ）、メチロバクテリウム・オルガノフィル（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｏｒｇａｎｏｐｈｉｌｕ）、ハイフォミクロビウム・ザバルヂニ（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｚａｖａｒｚｉｎｉ）、エンテロコッカス・フェカリス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、ミロイデス・オドラツス（Ｍｙｒｏｉｄｅｓ ｏｄｏｒａｔｕｓ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・オリジハビタンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｒｉｚｙｈａｂｉｔａｎｓ）、ブルクホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）、アルカリゲネス・フェカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）及びスフィンゴモナス・パウシモビリス（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｐａｕｃｉｍｏｂｉｌｉｓ）並びにこれらの混合物からなる群から選択される。

上に述べたように、防腐性製品を製造するための本発明の方法はステップａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）を含む。以下、本発明、殊に防腐性製品を製造するための本発明の方法の上記ステップの更なる詳細に言及する。当業者には理解されるように、本明細書に記載されている多くの実施形態は組み合わせたり、又は一緒に適用したりすることができる。

〈ステップａ）の特徴付け：少なくとも１種の乾燥無機充填材料の準備〉
本発明の方法のステップａ）によると、少なくとも１種の無機充填材料を準備する。

本発明の意味で用語「少なくとも１種の」無機充填材料は、その無機充填材料が１種以上の無機充填材料を含む、好ましくは１種以上からなることを意味する。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の無機充填材料は、好ましくは無機充填材料からなる。或いは、少なくとも１種の無機充填材料は、好ましくは２種以上の無機充填材料からなる。例えば、少なくとも１種の無機充填材料は２種又は３種の無機充填材料を含み、好ましくは２種又は３種からなる。好ましくは、少なくとも１種の無機充填材料は１種の無機充填材料を含み、好ましくは１種からなる。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の無機充填材料は、重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）、カオリン、カオリン質粘土、焼成カオリン質粘土、タルク、硫酸カルシウム、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ケイ藻土、微粉シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸塩、軽石、セピオライト、ドロマイト、雲母、二酸化チタン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

例えば、少なくとも１種の無機充填材料は、大理石、石灰石、チョーク又はこれらの混合物のような重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、ドロマイト、カオリン、カオリン質粘土、焼成カオリン質粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、少なくとも１種の無機充填材料は、大理石、石灰石、チョーク又はこれらの混合物のような重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、及び／又は沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）を含み、より好ましくはからなる。

本発明の意味で「重質炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰石、大理石又はチョークのような天然源から得られ、湿式及び／又は乾式の、例えばサイクロン又は分級器による粉砕、スクリーニング及び／又は細分化のような処理によって処理された炭酸カルシウムである。

本発明の意味で「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に、水性の環境における二酸化炭素と石灰の反応後の沈降により、又は水中でのカルシウム及び炭酸イオン源の沈降により得られる、合成された材料である。

本発明の意味で「改質炭酸カルシウム」（ＭＣＣ）は、内部の構造改変又は表面反応生成物を有する天然の粉砕又は沈降炭酸カルシウムと特徴付けられる。本発明の好ましい実施形態によると、改質炭酸カルシウムは表面反応した炭酸カルシウムである。

本発明の意味で「ドロマイト」及びドロマイトを含有する大理石とは、ＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２（「ＣａＣＯ_３・ＭｇＣＯ_３」）又はＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２とＣａＣＯ_３とのブレンドの化学組成を有する炭酸塩含有カルシウム−マグネシウム−鉱物である。

「粘土」とは、主としてアルミニウムの含水ケイ酸塩の結晶性又は非晶質の小さい粒子をいい、時としてアルミニウムの全て又は一部がマグネシウム、カルシウム及び／又は鉄で置換されている。粘土鉱物の主要なグループは：カオリナイト、すなわちカオリンの主要な成分；ハロイサイト；イライト；モンモリロナイト及びバーミキュライトである。本明細書で使用される用語「カオリン質粘土」は主として鉱物カオリナイトで構成される軟質白土を意味する。

「カオリン」は殊に製紙産業で使用され、紙及びボール紙を被覆し充填し、最終製品の光沢、不透明度又は輝きのような光学的な特性の幾つかを改良するために使用されている。しかしながら、カオリンをベースとする製品には、塗料、農業用組成物、グラスファイバー製品、ポリマー及びゴム組成物、セラミック用途、触媒担体、医薬品、化粧品、接着剤、ろ過助剤、その他多くのものがある。

天然の重質炭酸カルシウム及び／又は改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）及び／又は沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は更に、例えばステアリン酸のような脂肪酸及び対応するカルシウム塩で表面処理されてもよい。

少なくとも１種の無機充填材料は好ましくは少なくとも１種の乾燥無機充填材料である。

用語少なくとも１種の「乾燥」無機充填材料とは、少なくとも１種の無機充填材料の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％、好ましくは≦５．０ｗｔ％、より好ましくは≦１．０ｗｔ％、更により好ましくは≦０．５ｗｔ％、最も好ましくは≦０．３ｗｔ％の全含水率を有する充填材料粒子をいう。

少なくとも１種の無機充填材料は、製造されるタイプの製品に含まれる材料に対して従来から使用されている粒度分布を有し得る。一般に、９０．０ｖｏｌ％の粒子が１１．０マイクロメートル（μｍ）未満のｅｓｄ（球相当径、周知の乾式レーザー回折法により、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定される）を有する。粗い無機充填材料は通常（即ち、少なくとも９０．０ｖｏｌ％が）３．０〜１１．０ミクロンの範囲の粒子ｅｓｄを有し得る。微細な乾燥無機充填材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して、一般に３．０μｍ未満、例えば５０．０〜９９．０ｖｏｌ％が３．０μｍ未満、好ましくは６０．０〜９０．０ｖｏｌ％が３．０μｍ未満の粒子ｅｓｄを有し得る。

少なくとも１種の無機充填材料が、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して、０．５〜２５．０μｍ、好ましくは０．７〜５．０μｍ、より好ましくは１．０〜４．０μｍ、最も好ましくは１．５〜３．５μｍの体積中央粒度ｄ_５０値を有するのが好ましい。

本文書を通じて、顔料粒子の「粒度」はその粒度の分布によって記述されている。値ｄ_ｘは、ｘ体積％の粒子がｄ_ｘ未満の直径を有する直径を表す。これの意味するところは、ｄ_２０値は全ての粒子の２０．０ｖｏｌ％がそれより小さい粒度であり、ｄ_７５値は全ての粒子の７５．０ｖｏｌ％がそれより小さい粒度であるということである。従って、ｄ_５０値は体積中央粒度であり、即ち全ての粒子の５０．０ｖｏｌ％がこの粒度より大きいか又は小さい。本発明の目的から、粒度は他に示さない限り体積中央粒度ｄ_５０として規定される。体積中央粒度ｄ_５０値を決定するには、乾式レーザー回折法、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を使用することができる。

〈ステップｂ）の特徴付け：１種以上の乾燥リチウムイオン源の準備〉
本発明の方法のステップｂ）によると、１種以上のリチウムイオン源を準備する。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のリチウムイオン源は１種のリチウムイオン源を含み、好ましくは１種からなる。或いは、１種以上のリチウムイオン源は２種以上のリチウムイオン源を含み、好ましくは２種以上からなる。例えば、１種以上のリチウムイオン源は２種又は３種のリチウムイオン源を含み、好ましくは２種又は３種からなる。好ましくは、１種以上のリチウムイオン源は１種のリチウムイオン源を含み、好ましくは１種からなる。

本発明の意味で用語１種以上の「リチウムイオン源」は、リチウムイオン、即ちリチウムカチオンを含む化合物を指す。好ましくは、用語「リチウムイオン源」は、例えば結晶性又は非晶質形態の塩の一部としてリチウムイオンを含む。

本方法のステップｂ）で準備される１種以上のリチウムイオン源は水に可溶性のリチウムイオンを含む化合物であり得ることが理解される。従って、１種以上のリチウムイオン源は好ましくは１種以上の「水溶性の」リチウムイオン源である。

本発明の意味で用語「水溶性の」リチウムイオン源又は「水に可溶性」とは、リチウムイオン源の少なくとも一部が水と溶液を形成し得る、即ち少なくとも１種のリチウムイオン源の粒子の少なくとも一部が溶媒に溶解する系をいう。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のリチウムイオン源は好ましくは１種以上のリチウム塩の形態で準備される。好ましくは、１種以上のリチウム塩のアニオン性の基は、炭酸イオン、ハロゲンイオン、例えば塩素、フッ素、臭素又はヨウ素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、クエン酸イオン、Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸イオン、例えばマレイン酸イオン、ステアリン酸イオン及びこれらの混合物を含む群から選択される。特に、１種以上のリチウム塩は、炭酸リチウム、ハロゲン化リチウム、例えば塩化リチウム、フッ化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、硫酸リチウム、硫酸水素リチウム、クエン酸リチウム、Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸のリチウム塩、例えばマレイン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、及びこれらの混合物から選択される。

加えて又は代わりに、１種以上のリチウムイオン源は一価、二価又は三価のリチウムイオン源として準備することができる。好ましくは、１種以上のリチウムイオン源は一価又は二価のリチウムイオン源として準備される。より好ましくは、１種以上のリチウムイオン源は二価のリチウムイオン源として準備される。

炭酸リチウム及び／又はステアリン酸リチウム、より好ましくは炭酸リチウムが、１種以上のリチウム塩、即ち本発明の１種以上のリチウムイオン源として好ましいことが理解される。

１種以上のリチウムイオン源は好ましくは１種以上の乾燥リチウムイオン源である。

用語１種以上の「乾燥」リチウムイオン源とは、１種以上のリチウムイオン源の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％、好ましくは≦５．０ｗｔ％、より好ましくは≦１．０ｗｔ％、更により好ましくは≦０．５ｗｔ％、最も好ましくは≦０．３ｗｔ％の全含水率を有するリチウムイオン源を指す。

本発明の１つの実施形態において、前記１種以上のリチウムイオン源は、ステップｂ）において、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量で準備される。好ましくは、１種以上のリチウムイオン源は、ステップｂ）において、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜３００００ｐｐｍとなるような量で準備される。より好ましくは、１種以上のリチウムイオン源は、ステップｂ）において、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍとなるような量で準備される。

上述の数字は、無機充填材料を含む製品に本方法によって添加されるリチウムイオンの量を反映しており、防腐性製品中に天然に存在することがあるリチウムイオンを含まないことに留意されたい。しかしながら、例えば炭酸カルシウムスラリー又はプラスチック製品中に天然に存在するリチウムイオンの量は通常無視することができ、それぞれの製品の無機充填材料含量を基準にしてずっと低い。

規定された範囲内で使用するべき最適な量は、実験室規模の予備試験及び試験シリーズ並びに補足運用試験によって容易に決定することができる。

〈ステップｃ）の特徴付け：１種以上のナトリウムイオン源の準備〉
本発明の方法のステップｃ）によると、１種以上のナトリウムイオン源を準備する。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のナトリウムイオン源は１種のナトリウムイオン源を含み、好ましくは１種からなる。或いは、１種以上のナトリウムイオン源は２種以上のナトリウムイオン源を含み、好ましくは２種以上からなる。例えば、１種以上のナトリウムイオン源は２種又は３種のナトリウムイオン源を含み、好ましくは２種又は３種からなる。好ましくは、１種以上のナトリウムイオン源は１種のナトリウムイオン源を含み、好ましくは１種からなる。

本発明の意味で用語１種以上の「ナトリウムイオン源」は、ナトリウムイオン、即ちナトリウムカチオンを含む化合物を指す。好ましくは、用語「ナトリウムイオン源」は、例えば結晶性又は非晶質形態の塩の一部としてナトリウムを含む。

本方法のステップｃ）で準備される１種以上のナトリウムイオン源は水に可溶性のナトリウムイオンを含む化合物であり得ることが理解される。従って、１種以上のナトリウムイオン源は好ましくは１種以上の「水溶性の」ナトリウムイオン源である。

本発明の意味において用語「水溶性の」ナトリウムイオン源又は「水に可溶性」とは、ナトリウムイオン源の少なくとも一部が水と溶液を形成し得る、即ち少なくとも１種のナトリウムイオン源の粒子の少なくとも一部が溶媒に溶解する系をいう。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のナトリウムイオン源は好ましくは１種以上のナトリウム塩の形態で準備される。好ましくは、１種以上のナトリウム塩のアニオン性の基は炭酸イオン、塩素、クエン酸イオン、Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸イオン、例えばマレイン酸イオン、ステアリン酸イオン及びこれらの混合物を含む群から選択される。特に、１種以上のナトリウム塩は炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、Ｃ_６〜Ｃ_２４脂肪酸ナトリウム、例えばマレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、及びこれらの混合物から選択される。

炭酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウム、より好ましくは炭酸ナトリウムが、１種以上のナトリウム塩、即ち本発明の１種以上のナトリウムイオン源として好ましいと理解される。

加えて又は代わりに、１種以上のナトリウムイオン源は一価、二価又は三価のナトリウムイオン源として準備することができる。好ましくは、１種以上のナトリウムイオン源は一価又は二価のナトリウムイオン源として準備される。より好ましくは、１種以上のナトリウムイオン源は二価のナトリウムイオン源として準備される。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のナトリウムイオン源及び１種以上のリチウムイオン源は別々のイオン源として準備され、即ち１種以上のナトリウムイオン源及び１種以上のリチウムイオン源はナトリウム及びリチウムイオンを含む１つのイオン源の形態で準備されない。即ち、１種以上のナトリウムイオン源及び１種以上のリチウムイオン源は２種以上のイオン源、即ちナトリウムイオンを含む１種以上のイオン源及びリチウムイオンを含む１種以上のイオン源として準備される。

１種以上のナトリウムイオン源は好ましくは１種以上の乾燥ナトリウムイオン源である。

用語１種以上の「乾燥」ナトリウムイオン源は、１種以上のナトリウムイオン源の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％、好ましくは≦５．０ｗｔ％、より好ましくは≦１．０ｗｔ％、更により好ましくは≦０．５ｗｔ％、最も好ましくは≦０．３ｗｔ％の全含水率を有するナトリウムイオン源をいう。

本発明の１つの実施形態において、前記１種以上のナトリウムイオン源は、ステップｃ）において、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量で準備される。好ましくは、１種以上のナトリウムイオン源は、ステップｃ）において、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍとなるような量で準備される。より好ましくは、１種以上のナトリウムイオン源は、ステップｃ）において、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜５０００ｐｐｍとなるような量で準備される。

上述の数字は、無機充填材料を含む製品に本方法によって添加されるナトリウムイオンの量を反映しており、製品中に天然に存在し得るナトリウムイオンを含まないことに留意されたい。

規定された範囲内で使用するのに最適な量は実験室規模の予備試験及び試験シリーズ並びに補足の運用試験によって容易に決定することができる。

〈ステップｄ）及びｅ）の特徴付け：少なくとも１種の無機充填材料を１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせる〉
本発明の方法のステップｄ）によると、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料をステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源と組み合わせる。少なくとも１種の無機充填材料を、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源と組み合わせることは本方法の１つの要件である。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の無機充填材料は、最終の防腐性製品のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜３００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１００００ｐｐｍとなるような量で１種以上のリチウムイオン源と組み合わせられる。

本発明の方法のステップｅ）によると、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料をステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせる。少なくとも１種の無機充填材料を、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量で１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせることは本方法の１つの要件である。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の無機充填材料は、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜５０００ｐｐｍとなるような量で１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせられる。

ステップｂ）の前記１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の前記１種以上のナトリウムイオン源は、任意の順序でステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料に添加することができることが理解される。即ち、リチウムイオン源及びナトリウムイオン源は、当業者に公知のやり方で、同時に又は別々に任意の順序で少なくとも１種の無機充填材料に添加することができる。

本発明の１つの実施形態において、方法ステップｄ）及びｅ）は同時に行われる。例えば、方法ステップｄ）及びｅ）は、少なくとも１種の無機充填材料を、１種以上のリチウムイオン源と１種以上のナトリウムイオン源とからなるブレンドと組み合わせるようにして行われる。即ち、ステップｂ）の前記１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の前記１種以上のナトリウムイオン源は、ステップａ）の前記少なくとも１種の無機充填材料に添加する前に予め混合することができる。

代わりの実施形態において、ステップｂ）の前記１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の前記１種以上のナトリウムイオン源は別々に添加される。例えば、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源は、ステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の前にステップａ）の少なくとも１種の乾燥無機充填材料に添加することができる。或いは、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源は、ステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の後にステップａ）の少なくとも１種の乾燥無機充填材料に添加することができる。

ステップｂ）の１種以上の乾燥リチウムイオン源及びステップｃ）の１種以上の乾燥ナトリウムイオン源は、混合しながらステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料に添加するのが好ましい。

方法ステップｄ）及びｅ）は一回以上繰り返すことができることが理解される。

最終の防腐性製品に防腐効果を得るために、ナトリウムイオン及びリチウムイオンを特定のモル比で準備することは本発明の１つの要件である。従って、防腐性製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であることが必要である。例えば、防腐性製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１．１〜１：１０、好ましくは１：１．５〜１：１０、最も好ましくは１：２〜１：８である。

更に、本方法によって得られる防腐性製品は防腐性製品の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％の含水率を有することが理解される。例えば、防腐性製品の含水率は防腐性製品の総重量を基準にして≦５．０ｗｔ％、好ましくは≦１．０ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％、最も好ましくは０．０３〜０．１５ｗｔ％である。

１つの実施形態において、ステップｄ）及び／又はｅ）の後の少なくとも１種の無機充填材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して０．５〜２５．０μｍ、好ましくは０．７〜５．０μｍ、より好ましくは１．０〜４．０μｍ、最も好ましくは１．５〜３．５μｍの体積中央直径ｄ_５０値を有する。

〈追加の方法ステップ〉
１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源に加えて、慣用の殺生物剤をステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料に更に加えてもよい。しかしながら、より好ましい実施形態において、本発明の方法では、１種以上のリチウムイオン源を１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせることにより形成される防腐効果のほかに、いかなる殺生物剤も使用しない。

従って、１種以上のリチウムイオン源を１種以上のリチウムイオン源と組み合わせることによって形成される防腐効果に加えて、抗菌活性を有する防腐性製品には、更なる殺生物剤を使用しないことが理解される。

慣用の更なる殺生物剤を使用するより好ましくない実施形態において、前記更なる殺生物剤は殺菌剤であるのが好ましく、その場合１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源より前に前記殺菌剤を加えるのが最も好ましい。前記殺菌剤は更に、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の添加後に調合してもよい。

更なる殺生物剤は好ましくは、フェノール類、ハロゲン化フェノール、ハロゲン含有化合物、ハロゲン放出性化合物、イソチアゾリノン類、アルデヒド含有化合物、アルデヒド放出性化合物、グアニジン類、スルホン類、チオシアネート類、ピリチオン類、抗生物質、例えばβ−ラクタム系抗生物質、第四級アンモニウム塩、過酸化物、過塩素酸塩、アミド、アミン、重金属、殺生物性酵素、殺生物性ポリペプチド、アゾール類、カルバメート類、グリホセート類、スルホンアミド類及びこれらの混合物を含む群から選択される。

フェノール殺生物剤は好ましくは２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）（ＣＡＳ ＮＯ ９０−４３−７）及び／又はナトリウム塩（ＣＡＳ ＮＯ １３２−２７−４）又はカリウム塩（ＣＡＳ ＮＯ １３７０７−６５−８）のようなアルカリ金属塩の形態の２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）である。

本発明のハロゲン化フェノール系殺生物剤は好ましくは４−クロロ−３−メチルフェノール（ＣＡＳ ＮＯ ５９−５０−７）及び／又は４−クロロ−２−メチルフェノール（ＣＡＳ ＮＯ １５７０−６４−５）である。

ハロゲン含有又はハロゲン放出性化合物である殺生物剤は好ましくはブロノポール（ＣＡＳ ＮＯ ５２−５１−７）、ブロニドックス（ＣＡＳ ＮＯ ３０００７−４７−７）、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）（ＣＡＳ ＮＯ １０２２２−０１−２）、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン（ＣＡＳ ＮＯ ３５６９１−６５−７）、モノクロロアミン（ＣＡＳ ＮＯ １０５９９−９０−３）、臭化アンモニウム（ＣＡＳ ＮＯ １２１２４−９７−９）、次亜塩素酸カルシウム（ＣＡＳ ＮＯ ７７７８−５４−３）、ヨウ素（ＣＡＳ ＮＯ ７５５３−５６−２）、三ヨウ化物（ＣＡＳ ＮＯ １４９００−０４−０）、ヨウ素酸カリウム（ＣＡＳ ＮＯ ７７５８−０５−６）及びこれらの混合物から選択される。

本発明に従って、「ハロゲン含有殺生物剤」とは、１以上のハロゲン基を有する殺生物剤をいう。本発明に従って、「ハロゲン放出性殺生物剤」とは、ハロゲン基を放出又は移動することができる化合物をいう。

イソチアゾリノン殺生物剤は好ましくは、イソチアゾリノン（ＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ １００３−０７−２）、ベンゾイソチアゾリノン（ＢＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ２６３４−３３−５）、５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ２６１７２−５５−４）、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ２６８２−２０−４）、オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ２６５３０−２０−１）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＯＩＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ６４３５９−８１−５）及びこれらの混合物を含む群から選択される。例えば、イソチアゾリノン殺生物剤ＣＭＩＴ／ＭＩＴ（ＣＡＳ ＮＯ ５５９６５−８４−９）は５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）及び２−メチル−２Ｈ−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）の重量比３：１の混合物である。

アルデヒド含有化合物は好ましくは、ホルムアルデヒド（ＣＡＳ ＮＯ ５０−００−０）、アセトアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド（ＣＡＳ ＮＯ １１１−３０−８）、２−プロペナール、フタルジアルデヒド及びこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくはホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド又はこれらの混合物である。

本発明に従って、「アルデヒド含有殺生物剤」とは、１以上のアルデヒド基を有する殺生物剤をいう。

アルデヒド放出性殺生物剤は好ましくは、ホルムアルデヒド放出性殺生物剤、アセトアルデヒド放出性殺生物剤、スクシンアルデヒド放出性殺生物剤、２−プロペナール放出性殺生物剤及びこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくはホルムアルデヒド放出性殺生物剤から選択される。ホルムアルデヒド放出性殺生物剤は好ましくは、ベンジルアルコールモノ（ポリ）−ヘミホルマール（ＣＡＳ ＮＯ １４５４８−６０−８）、テトラメチロールアセチレン二尿素（ＣＡＳ ＮＯ ５３９５−５０−６）、チアジアジンチオン−テトラヒドロジメチル（ＤＡＺＯＭＥＴ）（ＣＡＳ ＮＯ ５３３−７４−４）、（エチレンジオキシ）ジメタノール（ＥＤＤＭ）（ＣＡＳ ＮＯ ３５８６−５５−８）、２−クロロ−Ｎ−（ヒドロキシメチル）アセトアミド（ＣＡＳ ＮＯ ２８３２−１９−１）、ジメチルオキサゾリジン（ＤＭＯ）（ＣＡＳ ＮＯ ５１２００−８７−４）、ヘキサメチレンテトラミン（ＣＡＳ ＮＯ １００−９７−０）、ビス［テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム］硫酸塩（ＴＨＰＳ）（ＣＡＳ ＮＯ ５５５６６−３０−８）、１−（ｃｉｓ−３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド（ＣＡＳ ＮＯ ５１２２９−７８−８）、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（ＣＡＳ ＮＯ ４７１９−０４−４）及びこれらの混合物を含む群から選択される。

本発明に従って、「アルデヒド放出性殺生物剤」とは、モノ、ジ、及び／又はトリアルデヒドを放出することができる化合物をいう。

グアニジン殺生物剤は好ましくは、グアニジンドデシルモノクロリド（ＣＡＳ ＮＯ １３５９０−９７−１）及び／又はポリエトキシエトキシエチルグアニジニウムヘキサクロリド（ＣＡＳ ＮＯ ３７４５７２−９１−５）から選択される。スルホン殺生物剤は好ましくは、ヘキサクロロジメチルスルホン（ＣＡＳ ＮＯ ３０６４−７０−８）及び／又は４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ＣＡＳ ＮＯ ８０−０８−０）である。チオシアネート殺生物剤は好ましくはメチレンビス（チオシアネート）（ＣＡＳ ＮＯ ６３１７−１８−６）及び／又は（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）メチルチオシアネート（ＣＡＳ ＮＯ ２１５６４−１７−０）である。抗生物質である殺生物剤は好ましくは、β−ラクタム抗生物質、例えばペニシリンＧ（ＣＡＳ ＮＯ ６９−５７−８）及び／又はアンピシリン（ＣＡＳ ＮＯ ６９−５３−４）及び／又はビアペネム（ＣＡＳ ＮＯ １２０４１０−２４−４）及び／又はセフィキシム（ＣＡＳ ＮＯ ７９３５０−３７−１）から選択される。アミド殺生物剤は好ましくは２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）（ＣＡＳ ＮＯ １０２２２−０１−２）である。アゾール殺生物剤は好ましくはクリンバゾール（ＣＡＳ ＮＯ ３８０８３−１７−９）、ミコナゾール（ＣＡＳ ＮＯ ２２９１６−４７−８）、クロトリマゾール（ＣＡＳ ＮＯ ２３５９３−７５−１）、及びミコナゾール硝酸塩（ＣＡＳ ＮＯ ２２８３２−８７−７）のような塩の形態の殺生物剤を含むこれらの混合物から選択することができる。カルバメート殺生物剤は好ましくは、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＣＡＳ ＮＯ ５５４０６−５３−６）、アルジカルブ（ＣＡＳ ＮＯ １１６−０６−３）、カルボフラン（ＣＡＳ ＮＯ １５６３−６６−２）及びこれらの混合物から選択することができる。グリホセート殺生物剤は好ましくは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（ＣＡＳ ＮＯ １０７１−８３−６）及び／又はアンモニウム塩又はイソプロピルアンモニウム塩のような塩の形態のＮ−（ホスホノメチル）グリシン（ＣＡＳ ＮＯ ４０４６５−６６−５及びＣＡＳ ＮＯ ３８６４１−９４−０）から選択される。

ピリチオン殺生物剤は好ましくはナトリウムピリチオン（ＣＡＳ ＮＯ ３８１１−７３−２）及び／又は亜鉛ピリチオン（ＣＡＳ ＮＯ １３４６３−４１−７）である。

更なる殺生物剤は、好ましくは、第四級アンモニウム塩、過酸化物、過塩素酸塩、トリブチルスズ、重金属、殺生物性酵素、殺生物性ポリペプチド、スルホンアミド類及びこれらの混合物から選択することもできる。

本発明の１つの実施形態において、本方法は更に、方法ステップｄ）及びｅ）の実施中及び／又は方法ステップｄ）及びｅ）の後に得られたステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕するステップｆ）を含む。

例えば、本方法は更に、方法ステップｄ）及びｅ）の実施中及び方法ステップｄ）及びｅ）の後に得られた、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕するステップｆ）を含む。或いは、本方法は更に、方法ステップｄ）及びｅ）の実施中又は方法ステップｄ）及びｅ）の後に得られた、ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕するステップｆ）を含む。好ましくは、本方法は更に、方法ステップｄ）及びｅ）の後に得られたステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源及びステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕するステップｆ）を含む。

本発明の意味で用語「乾式粉砕された」又は「乾式粉砕する」とは、ミルを用いた（例えば、ボールミル、ピンミル、ロッドミル及び／又はジェットプレートミルを用いた）固体の材料の粉砕で、粉砕される材料がその材料の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％、好ましくは≦５．０ｗｔ％の全含水率を有する粉砕をいう。

本発明の目的には、当技術分野で知られているいかなる適切なミルも使用され得る。しかしながら、前記少なくとも１つの粉砕装置は好ましくはボールミルである。乾式粉砕は、少なくとも１つの粉砕装置、好ましくは１つの粉砕装置を用いて行われ、即ち、例えばボールミル、半自生粉砕ミル、ピンミル又は自生粉砕ミルから選択され得る一連の粉砕装置を使用することも可能であることが理解される。

粉砕される少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物中に存在する水の量は、前記混合物の総重量を基準とする全含水率によって表わされ得る。通例、乾式粉砕プロセスは前記混合物の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％の全水分を有する混合物を用いて行われる。

１つの実施形態によると、乾式粉砕の間の前記混合物中の全含水率は前記混合物の総重量を基準にして≦５．０ｗｔ％、好ましくは≦１．０ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％である。

もう１つ別の実施形態によると、乾式粉砕の間の前記混合物中の全含水率は前記混合物の総重量を基準にして≦５．０ｗｔ％、好ましくは≦１．０ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％、最も好ましくは≦０．１５ｗｔ％であり、この乾式粉砕の間の混合物中の全含水率は好ましくは前記混合物の総重量を基準にして０．０３ｗｔ％の下限値を有する。

乾式粉砕は広い温度範囲で行うことができる。本発明の目的から、２０℃〜２００℃の範囲の温度が適切であり、より好ましくは２０℃〜１５０℃、最も好ましくは２０℃〜８０℃を乾式粉砕の間使用することができる。

少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物の乾式粉砕は少なくとも１つの粉砕装置で行われ、乾式粉砕された材料が得られる。

１つの実施形態において、乾式粉砕ステップｆ）の後に得られる乾式粉砕された材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して０．１〜１０．０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、より好ましくは０．３〜３．０μｍ、最も好ましくは０．５〜３．０μｍの範囲の体積中央粒子ｄ_５０を有する。

加えて、又は代わりに、乾式粉砕ステップｆ）の後に得られる乾式粉砕された材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して、粒子の８０．０ｖｏｌ％〜９５．０ｖｏｌ％が通常１１．０μｍ未満、５０．０〜９０．０ｖｏｌ％が５．０μｍ未満、４０．０〜９０．０ｖｏｌ％が３．０μｍ未満のｅｓｄを有するような粒度分布を有する。１つの実施形態において、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して、乾式粉砕ステップｆ）の後に得られる乾式粉砕された材料の粒子の８０．０〜９０．０ｖｏｌ％が１１．０μｍ未満、５０．０〜７０．０ｖｏｌ％が５．０μｍ未満、４０．０〜５０．０ｖｏｌ％が３．０μｍ未満の粒子ｅｓｄを有する。

加えて、又は代わりに、本方法は更に、ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を水及び／又は少なくとも１種の分散剤と接触させるステップｆ）を含む。

本発明によると適切な分散剤は例えばポリ（アクリル酸）及び／又はポリ（メタクリル酸）の塩である。

加えて、又は代わりに、ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物はまた、無機充填材料を含む水性懸濁液を得るために、水と接触させてもよい。

得られる水性懸濁液の固形分は８５．０ｗｔ％以下であることができることが了解される。例えば、水性懸濁液の固形分は水性懸濁液の総重量を基準にして１０．０〜８２．０ｗｔ％、より好ましくは２０．０〜８０．０ｗｔ％である。

ステップｄ）及びｅ）の後に少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を水と接触させる場合、前記接触は当技術分野で公知の方法により、例えば、水不溶性の固体、好ましくは少なくとも１種の無機充填材料を、適当であれば、少なくとも１種の分散剤及び、適当であれば更なる添加剤を添加して、水中に分散、懸濁又はスラリー化させることによって行うことができる。

ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を水と接触させることによって得られた水性懸濁液は、更に、塗料又はコーティング製剤、スラリー、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤などのような水性の無機充填材料を含む調製物に通例見られる添加剤と接触させてもよいことが理解される。

或いは、本方法は更に、ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物、又は場合により前記混合物を乾式粉砕した後に得られた混合物を、サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物と接触させ、得られた組成物が防腐性ポリマー製品に転化される条件に付すというステップｆ）を含む。

本発明の意味で用語「有機」ポリマー樹脂とは、炭素を含むポリマー樹脂をいう。

サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂は、好ましくは、ハロゲン化ポリマー樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂のようなポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、バイオポリマー、コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリラクチド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、合成ゴム、天然ゴム及びこれらの混合物を含む群から選択される。

例えば、サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂は、好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなポリエステル、天然ゴム、合成ゴム及びこれらの混合物である。

ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の乾燥無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物、又は場合により前記混合物を乾式粉砕した後に得られた混合物と、サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物とは、当業者に知られている任意の慣用手段によって接触させることができる。

ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物をサーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物と接触させるステップは、好ましくは混合条件下で行われる。熟練者は、これらの混合条件及びバンバリーミキサー、二軸式ミキサー、コ−ニーダー又はこの操作に適した他のあらゆるデバイスのような混合デバイスの設定を必要に応じて適合させる。しかしながら、ここに挙げたデバイスは限定するものと考えるべきできない。

得られた組成物は、当業者に公知のポリマー製品を製造するのに適したいずれかの方法によって防腐性ポリマー製品に転化することができる。

サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物は、更に、かかる組成物又はフィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、塗料、コーティング、プラスチック製品又は水性及び／又は有機の流体用の吸着剤のような製造されるべき対応のポリマー製品に通例見られる添加剤を含んでいてもよいことが理解される。

当技術分野では、かかるポリマー製品の製造のための多くの方法が知られている。これらの方法には、限定されることはないが、押出法、共押出法、押出コーティング法、射出成形法、ブロー成形法、混合法、カレンダー法、二軸押出法及び熱成形法がある。

〈防腐性製品〉
本発明のもう１つ別の目的は本発明の方法により得ることができる抗菌活性を有する防腐性製品にある。

本発明によると、防腐性製品は、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種のカビの株及び／又は少なくとも１種の酵母の株に対して抗菌活性を有するのが殊に好ましい。これは、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種の酵母の株及び／又は少なくとも１種のカビの株の増殖若しくは蓄積を防止するか、又は防腐性製品内若しくは上のｃｆｕ値（コロニー形成単位）を低下させる。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の細菌の株はグラム陰性細菌、グラム陽性細菌及びこれらの混合物からなる群から選択される。

グラム陽性及びグラム陰性細菌は当技術分野で周知であることが理解され、例えばＢｉｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ、“Ｂｒｏｃｋ”、Ｍａｄｉｇａｎ ＭＴ、Ｍａｒｔｉｎｋｏ ＪＭ、Ｐａｒｋｅｒ Ｊ、１９９７、８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。特に、かかる細菌は、各々が多くの細菌の科を含む細菌の進化上非常に遠く離れた綱を表す。グラム陰性細菌は２つの膜（外膜及び内膜）により特徴付けられ、一方グラム陽性細菌は１つの膜を含有するのみである。通常、前者は多量のリポ多糖及び薄い単層のペプチドグリカンを含有し、後者は事実上リポ多糖をもたず、多層の厚いペプチドグリカンを有し、コートはタイコ酸を含有している。これらの差のため、グラム陽性及びグラム陰性の細菌は環境の影響に対して異なって反応する。グラム陽性及びグラム陰性細菌を識別する方法には、ＤＮＡ配列決定技術又は生化学的特性決定による種同定がある。或いは、膜の数は薄片透過電子顕微鏡法によって直接決定することができる。

本発明の意味で用語「少なくとも１種の細菌の株」は、その細菌株が細菌の１以上の株を含み、好ましくは１以上の株からなることを意味する。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の細菌の株は細菌の１種の株を含み、好ましくは１種の株からなる。或いは、少なくとも１種の細菌の株は細菌の２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。例えば、少なくとも１種の細菌の株は細菌の２種又は３種の株を含み、好ましくは２種又は３種の株からなる。好ましくは、少なくとも１種の細菌の株は細菌の２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。

例えば、少なくとも１種の細菌の株は、エシェリヒア属の種、スタフィロコッカス属の種、テルムス属の種、プロピオニバクテリウム属の種、ロドコッカス属の種、パンニノバクター属の種、カウロバクター属の種、ブレブンディモナス属の種、アスチッカカウリス属の種、スフィンゴモナス属の種、リゾビウム属の種、エンシフェル属の種、ブラディリゾビウム属の種、テピジモナス属の種、テピジセラ属の種、アクアバクテリウム属の種、ペロモナス属の種、アルカリゲネス属の種、アクロモバクター属の種、ラルストニア属の種、リンノバクター属の種、マシリア属の種、ヒドロゲノファガ属の種、アシドボラクス属の種、クルビバクター属の種、デルフチア属の種、ロドフェラックス属の種、アリシェワネラ属の種、ステノトロフォモナス属の種、ドクドネラ属の種、メチロシヌス属の種、ヒフォミクロビウム属の種、メチロスルホモナス属の種、メチロバクテリア属の種、シュードモナス属の種、エンテロコッカス属の種、ミロイデス属の種、ブルコールデリア属の種、アルカリゲネス属の種及びこれらの混合物を含む、好ましくはからなる群から選択される。

好ましくは、少なくとも１種の細菌の株は、エシェリヒア属の種、例えば大腸菌、スタフィロコッカス属の種、例えば黄色ブドウ球菌、シュードモナス属の種、例えばシュードモナス・プチダ、シュードモナス・メンドシナ、シュードモナス・オレオボランス、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナス・アルカリゲネス、緑膿菌、シュードモナス・オリジハビタンス、シュードモナス・シュードアルカリゲネス、シュードモナス・エントモフィラ、シュードモナス・シリンガエ、メチロバクテリア属の種、例えばメチロバクテリウム・エキストロクエンス、メチロバクテリウム・ラジオトレランツ、メチロバクテリウム・ジクロロメタニクム、メチロバクテリウム・オルガノフィル、ヒフォミクロビウム属の種、例えばハイフォミクロビウム・ザバルヂニ、エンテロコッカス・フェカリス、ミロイデス・オドラツス、ブルクホルデリア・セパシア、アルカリゲネス・フェカリス及びスフィンゴモナス・パウシモビリス並びにこれらの混合物を含む、好ましくはからなる群から選択される。

加えて、又は代わりに、少なくとも１種の酵母の株は、サッカロミケス亜門、タフリナ菌亜門、シゾサッカロミケス綱、担子菌門、ハラタケ亜門、シロキクラゲ綱、サビキン亜門、ミクロボトリウム菌綱、カンジダ属の種、例えばカンジダ・アルビカンス、カンジダ・トロピカリス、カンジダ・ステラトイデア、カンジダ・グラブラータ、カンジダ・クルセイ、カンジダ・ギリエルモンジィ、カンジダ・ビスワナチイ、レアカンジダ及びこれらの混合物、ヤロウィア属の種、例えばヤロウィア・リポリティカ、クリプトコッカス属の種、例えばクリプトコッカス・ガッティ及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス、チゴサッカロミセス属の種、ロドトルラ属の種、例えばロドトルラ・ムチラギノーザ、並びにこれらの混合物を含む群から選択される。

本発明の意味で用語「少なくとも１種の酵母の株」は、酵母の株が酵母の１種以上の株を含み、好ましくは１種以上の株からなることを意味する。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種の酵母の株は酵母の１種の株を含み、好ましくは１種の株からなる。或いは、少なくとも１種の酵母の株は酵母の２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。例えば、少なくとも１種の酵母の株は酵母の２種又は３種の株を含み、好ましくは２種又は３種の株からなる。好ましくは、少なくとも１種の酵母の株は酵母の２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。

加えて、又は代わりに、少なくとも１種のカビの株は、アクレモニウム属の種、アルテルナリア属の種、アスペルギルス属の種、クラドスポリウム属の種、フザリウム属の種、ムコル属の種、ペニシリウム属の種、リゾプス属の種、スタキボトリス属の種、トリコデルマ属の種、デマチアセアエ属の種、ポーマ属の種、ユーロチウム属の種、スコプュラリオプシス属の種、アウレオバシジウム属の種、モニリア属の種、ボツリチス属の種、ステムフィリウム属の種、カエトミウム属の種、ミセリア属の種、ニューロスポラ属の種、ウロクラジウム属の種、パエシロミセス属の種、ウォレミア属の種、クルブラリア属の種、及びこれらの混合物を含む群から選択される。

本発明の意味において用語「少なくとも１種のカビの株」は、カビの株がカビの１種以上の株を含み、好ましくは１種以上の株からなることを意味する。

本発明の１つの実施形態において、少なくとも１種のカビの株はカビの１つの株を含み、好ましくは１つの株からなる。或いは、少なくとも１種のカビの株はカビの２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。例えば、少なくとも１種のカビの株はカビの２種又は３種の株を含み、好ましくは２種又は３種の株からなる。好ましくは、少なくとも１種のカビの株はカビの２種以上の株を含み、好ましくは２種以上の株からなる。

防腐性製品は、無機充填材料を含む製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株及び少なくとも１種の酵母の株及び少なくとも１種のカビの株に対して抗菌活性を有するのが好ましい。

或いは、防腐性製品は、無機充填材料を含む製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株又は少なくとも１種の酵母の株又は少なくとも１種のカビの株に対して抗菌活性を有する。

或いは、防腐性製品は、防腐性製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株及び少なくとも１種の酵母の株又は少なくとも１種のカビの株に対して抗菌活性を有するか、又は、防腐性製品は、防腐性製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株又は少なくとも１種の酵母の株及び少なくとも１種のカビの株に対して抗菌活性を有する。

好ましくは、防腐性製品は、防腐性製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株又は少なくとも１種の酵母の株又は少なくとも１種のカビの株に対して抗菌活性を有する。より好ましくは、防腐性製品は、防腐性製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株又は少なくとも１種の酵母の株に対して抗菌活性を有する。最も好ましくは、防腐性製品は、防腐性製品中又は上に存在するとき少なくとも１種の細菌の株に対して抗菌活性を有する。

抗菌活性を有する防腐性製品は、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜３００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜１００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜５０００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源を含むと理解される。

好ましくは、抗菌活性とは、防腐性製品が、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種のカビの株及び／又は少なくとも１種の酵母の株で汚染されたとき１０^４ｃｆｕ／ｍｌ未満、より好ましくは１０^３ｃｆｕ／ｍｌ未満、更により好ましくは１０^２ｃｆｕ／ｍｌ未満のｃｆｕ／ｍｌ値を維持することを意味する。

本発明の方法によって得ることができる抗菌活性を有する前記最終の防腐性製品は、塗料又はコーティング製剤、非水性スラリー、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤、フィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、プラスチック製品又は水性及び／又は有機の流体、例えばヒト及び／又は動物の液体、例えば尿、血液、血清、汗、唾液、間質液、脳脊髄液、乳、精液、膣液など、又は有機の液体、例えば野菜ジュース及び果汁の吸着剤であり得る。

上記に鑑みて、防腐性製品は防腐性無機粉末組成物及び／又は防腐性ポリマー製品であることができる。

従って、本発明は更なる側面において防腐性無機粉末組成物に関する。

防腐性無機粉末組成物は、
ａ）少なくとも１種の無機充填材料、
ｂ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、及び
ｃ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源
を含んでおり、
防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性無機粉末組成物の含水率は防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％である。

少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のナトリウムイオン源、１種以上のリチウムイオン源及びそれらの好ましい実施形態の定義に関しては、本発明の方法の技術的詳細について上に提供された説明を参照されたい。

防腐性無機粉末組成物は、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜３００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜１００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び最終の防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオンの総量が防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜５０００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源を含むことが認識される。

防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）が１：１〜１：１０であることは本防腐性無機粉末組成物の１つの特定の要件である。例えば、防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１．１〜１：１０、好ましくは１：１．５〜１：１０、最も好ましくは１：２〜１：８である。

更に、防腐性無機粉末組成物は防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％の含水率を有することが認識される。例えば、防腐性無機粉末組成物の含水率は防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして≦５．０ｗｔ％、好ましくは≦１．０ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％、最も好ましくは０．０３〜０．１５ｗｔ％である。

１つの実施形態において、防腐性無機粉末組成物中の少なくとも１種の無機充填材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して０．５〜２５．０μｍ、好ましくは０．７〜５．０μｍ、より好ましくは１．０〜４．０μｍ、最も好ましくは１．５〜３．５μｍの体積中央直径ｄ_５０値を有する。

加えて、又は代わりに、防腐性無機粉末組成物中の１種以上のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。好ましくは、防腐性無機粉末組成物中の１種以上のナトリウムイオン及びリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。或いは、防腐性無機粉末組成物中の１種以上のナトリウムイオン又はリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。最も好ましくは、防腐性無機粉末組成物中の１種以上のナトリウムイオン及びリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。

本発明の１つの実施形態において、防腐性無機粉末組成物は疎水性の表面特性を有する。

防腐性無機粉末組成物の「疎水性の表面特性」は、前記無機粉末組成物の大部分の沈殿に必要とされるメタノール−水混合物中の最小のメタノール／水比を決定することによって評価されることが認識され、ここで前記無機粉末組成物は家庭用ティーシーブを通過させることによって前記メタノール−水混合物の表面上に載せられる。

本発明の防腐性無機粉末組成物は、１０：１の水：メタノール比の体積に基づく溶液を用いて前記防腐性無機粉末組成物の大部分が沈殿しなければ疎水性の表面特性を有する。

本発明のもう１つ別の側面は防腐性ポリマー製品に関する。

防腐性ポリマー製品は、
ａ）サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物、
ｂ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、
ｃ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源、並びに
ｄ）場合により少なくとも１種の無機充填材料
を含み、
防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性ポリマー製品の含水率は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦１．０ｗｔ％である。

１つの実施形態において、防腐性ポリマー製品は、
ａ）サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物、
ｂ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、並びに
ｃ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源
を含み、好ましくはからなり、
防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性ポリマー製品の含水率は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦１．０ｗｔ％である。

もう１つ別の実施形態において、防腐性ポリマー製品は、
ａ）サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物、
ｂ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、
ｃ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源、並びに
ｄ）少なくとも１種の無機充填材料
を含み、好ましくはからなり、
防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、防腐性ポリマー製品の含水率は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦１．０ｗｔ％である。

有機ポリマー組成物、１種以上のナトリウムイオン源、１種以上のリチウムイオン源、少なくとも１種の無機充填材料及びそれらの好ましい実施形態の定義に関しては、本発明の方法の技術的詳細について述べた際に上に提供された説明を参照されたい。

サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂は、好ましくは、ハロゲン化ポリマー樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂のようなポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、バイオポリマー、コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリラクチド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、合成ゴム、天然ゴム及びこれらの混合物を含む群から選択される。

例えば、サーモプラスト、デュロプラスト、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂は、好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなポリエステル、天然ゴム、合成ゴム及びこれらの混合物である。

防腐性ポリマー製品は、最終の防腐性ポリマー製品中のリチウムイオンの総量が防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜３００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜１００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び最終の防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜５０００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源を含むことが認識される。

防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であることが本防腐性ポリマー製品の１つの特定の要件である。例えば、防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１．１〜１：１０、好ましくは１：１．５〜１：１０、最も好ましくは１：２〜１：８である。

更に、防腐性ポリマー製品は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして＜１．０ｗｔ％の含水率を有することが認識される。例えば、防腐性ポリマー製品の含水率は防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦０．８ｗｔ％、好ましくは≦０．５ｗｔ％、より好ましくは≦０．２ｗｔ％、最も好ましくは０．０３〜０．１５ｗｔ％である。

１つの実施形態において、防腐性ポリマー製品中の少なくとも１種の無機充填材料は、乾式レーザー回折法に従って、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ製のＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機を含むＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００を用いて測定して０．５〜２５．０μｍ、好ましくは０．７〜５．０μｍ、より好ましくは１．０〜４．０μｍ、最も好ましくは１．５〜３．５μｍの体積中央直径ｄ_５０値を有する。

加えて、又は代わりに、防腐性ポリマー製品中の１種以上のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。好ましくは、防腐性ポリマー製品中の１種以上のナトリウムイオン及びリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。或いは、防腐性ポリマー製品中の１種以上のナトリウムイオン又はリチウムイオン源は対応する炭酸塩である。最も好ましくは、防腐性ポリマー製品中の１種以上のナトリウムイオン及びリチウムイオンは対応する炭酸塩である。

防腐性ポリマー製品が少なくとも１種の充填材料を含むならば、少なくとも１種の無機充填材料は好ましくはナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン源に対する担体である。即ち、１種以上のナトリウムイオン源、１種以上のリチウムイオン源及び少なくとも１種の無機充填材料は好ましくはブレンドとして防腐性ポリマー製品中に存在する。

〈１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の、防腐性製品の製造のための使用〉
本発明はまた、１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の、微生物汚染に対して有効な防腐性製品の製造のための使用にも関する。

最終の防腐性製品が、
ａ）防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び
ｂ）防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源
を含むように、１種以上のリチウムイオン源を１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせて使用することが本使用の１つの要件である。

好ましくは、防腐性製品は、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜３００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜１００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜５０００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源を含む。

１つの実施形態において、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源はブレンド内に使用される。

本発明の１つの実施形態において、１種以上のリチウムイオン源を１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせることによって形成される防腐効果に加えていかなる更なる殺生物剤も防腐性製品中に使用しない。

１種以上のリチウムイオン源、１種以上のナトリウムイオン源及び防腐性製品並びにそれらの好ましい実施形態の定義に関しては、本発明の方法及び防腐性製品の技術的詳細について述べたときに上で提供された説明を参照されたい。

以下の実施例は本発明を更に例証するものであるが、本発明を例示された実施形態に制限する意味はない。以下の実施例は、本発明の防腐性製品に使用したときの１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の良好な防腐効果を示す。

〈測定方法〉
実施例及び特許請求の範囲に挙げるパラメーターを評価するために次の測定方法を使用した。

材料のＢＥＴ比表面積
ＢＥＴ比表面積は、窒素を用いてＩＳＯ ９２７７に従ったＢＥＴ法によって測定した。

粒度分布（ｅｓｄ（球相当径）＜Ｘの粒子のＶｏｌ％）
粒子状材料の中央粒径及び粒子体積分布は、乾式レーザー回折法により、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ、Ｈｅｒｒｅｎｂｅｒｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を、サンプルを分散するのに１バールの圧縮空気を用いるＡｅｒｏ Ｓ乾燥粉末分散機と組み合わせて用いて決定した。計算はＦｒａｕｅｎｈｏｆｅｒ散乱モデルで行った。この方法は当業者に公知である。

ｐＨ測定
水性サンプルのｐＨは、標準のｐＨ計をおよそ２５℃で用いて測定される。

ナトリウム及びリチウムの量
ｐｐｍで表されたナトリウム及びリチウムの量は全て最終製品の１キログラム当たりのｍｇの値を表す。

疎水性の表面特性
無機の粉末材料の疎水性の表面特性は、前記無機粉末材料の大部分を沈殿させるのに必要とされるメタノール−水混合物中の最小のメタノール／水比を決定することによって評価され、前記無機粉末材料は家庭用ティーシーブを通過することによって前記メタノール−水混合物の表面上に載せる。

使用した細菌、酵母及びカビの調製
細菌エンテロコッカス・フェカリス、例えばＥ．ファカリス株ＡＴＣＣ−１１４２０、大腸菌、例えば大腸菌株ＡＴＣＣ−１１２２９及びＤＳＭ １３８６、ミロイデス・オドラツス、例えばＭ．オドラツスＡＴＣＣ−４６５１、シュードモナス属の種、例えば緑膿菌ＡＴＣＣ−１０１４５及びＰ．オリジハビタンスＡＴＣＣ−４３２７２、ブルクホルデリア・セパシア、例えばＢ．セパシアＡＴＣＣ−２１８０９、アルカリゲネス・フェカリス、例えばＡ．フェカリスＡＴＣＣ−２５０９４、スフィンゴモナス・パウシモビリス、例えばＳ．パウシモビリスＡＴＣＣ−ＢＡＡ−１０９２及び黄色ブドウ球菌、例えば黄色ブドウ球菌株ＤＳＭ３４６の新鮮な細菌培養物を、保存培養株の単一コロニー由来の３ｍｌの液体増殖培地（トリプチックソイブロス、例えばＦｌｕｋａ、Ｎｏ．２２０９２）の接種及び毎分１５０回転（ｒｐｍ）で掻き混ぜながら３０℃で１６〜２０時間のインキュベーションによりおよそ２×１０^８細胞／ｍｌの細胞密度に調製した。殺生物剤を含有するＣａＣＯ_３スラリー中の条件に適合させた耐性細菌ｒＯｍｙＡＫの新鮮な培養物を、１０μｌの保存培養株をトリプチックソイ寒天プレート上に植え付け、４８時間３０℃にインキュベートすることによって調製した。次に、この培養物から１つのコロニーを３ｍｌの上記液体増殖培地に接種した。ｒＯｍｙＡＫは、７５０ｐｐｍの１，６−ジヒドロキシ−２，５−ジオキサン（ＣＡＳ ＮＯ． ３５８６−５５−８）及び１９ｐｐｍのＣＭＩＴ／ＭＩＴ（ＣＡＳ ＮＯ． ５５９６５−８４−９）の殺生物剤混合物に耐性のシュードモナス属の株である。

カンジダ・アルビカンス、例えばＣ．アルビカンス株ＤＳＭ １３８６の新鮮な酵母培養物を、例えば黄色ブドウ球菌と同様にして、サブローグルコース＋クロラムフェニコール寒天プレート（例えばＭｅｒｃｋ Ｎｏ． １４６００３００２０）上で増殖させた保存培養株に由来する単一コロニーから調製した。

コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、例えばコウジカビＤＳＭ １９５７の新鮮な培養物を、麦芽寒天プレート（１．５％寒天、例えばＦｌｕｋａ、Ｎｏ．５０３９及び３％麦芽、例えばＦｌｕｋａ、Ｎｏ．７０１６７）の中央に一片の菌糸体を載せることによりプレートに保存培養株を接種し、２週間２５℃でインキュベートすることによって調製した。

乾燥粉末の抗菌活性試験
ＣａＣＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３及び／又はＮａ_２ＣＯ_３の乾燥粉末を１２−ウェル培養プレート（例えば、ＴＰＰ、ＮＯ．９２０１２）において以下の実施例に述べるいろいろな割合で混合した。合計２ｇの粉末混合物を各ウェルに充填した。（トリプチックソイブロス中の）細菌及び酵母の一晩培養物を水で希釈した（１０ｍｌの水に、１ｍｌの培養物を加えた）。細菌混合物を接種材料として調製したら、１ｍｌの各細菌の一晩培養物を一緒に混合し、その後この混合物を上記のように希釈した。この希釈物のうち８００μｌを調製した２ｇの粉末に加え、よく混合した。次に、プレートを湿ったチャンバーに入れ、インキュベーションの間＞９０％の湿度を保ち、乾燥を防止した。プレートを３０℃で２４時間インキュベートした後植え付け、以下に記載するようにしてカウントした。

乾燥粉末の抗菌活性試験の細菌及び酵母の総数
他に示されないとき、引用される細菌及び酵母の総数はｃｆｕ／プレートで表される。以下の表で、総数は、プレートアウト及び３０℃でインキュベーションした２日後に決定した。カウント方法は次の通り。細菌の接種材料と混合した乾燥粉末の水性調製物を綿スワップ（例えば、Ａｐｐｌｉｍｅｄ ＳＡ、Ｎｏ．１１０２２４５）でよく撹拌し、およそ２００ｍｇの水性調製物をスワップ上に残した。次に、３つの一様な画線をトリプチックソイ寒天プレート（ＴＳＡ、ＢＤ ２３６９５０を用いて調製）上で右から左へ、更に３つを上から下へ付けた。次いで、ＴＳＡプレートを４８時間３０℃でインキュベートした。その後コロニー形成単位（ｃｆｕ）をカウントし、ｃｆｕ／プレートとして記録した。

プレート当たり１００〜９９９ｃｆｕの総数は１００ｃｆｕ／プレートと報告され、十分に識別できる単一コロニーで１０００ｃｆｕ以上の総数は１０００ｃｆｕ／プレートと報告され、もはや十分に識別できない単一コロニーで１０００ｃｆｕ以上の総数は１００００ｃｆｕ／プレートと報告され、細菌の１本のみの一様な画線が目に見えたときは１０００００ｃｆｕ／プレートと報告される。細菌混合物を用いる試験の場合、１０００ｃｆｕ／プレート以上の総数は全て１００００ｃｆｕ／プレート及び１０００００ｃｆｕ／プレートを含めて１０００ｃｆｕ／プレートと記録した。

プラスチックの抗菌表面活性試験
プラスチックの抗菌表面活性を試験するために、上記のように調製し、６００ｎｍで０．１−０．０９の光学密度に希釈した細菌及び酵母を用いて、日本標準プロトコル（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）ＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に従った。植え付け、カウント及び評価は日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に従って行った。日本標準プロトコルに従って、ｃｆｕ／試験項目としての細菌及び酵母の総数及びコントロールと比較した試料の抗菌活性を記録する。

カビに対する塗料の抗菌表面活性試験
カビに対する塗料の抗菌表面活性を試験するために、カビ株コウジカビＤＳＭ １９５７を用いて規格ＤＩＮ Ｅ １５４５７：２００７−１０に従った。試験項目を調製するために、リチウム若しくはナトリウムのいずれかを含有し殺生物剤を含まない塗料、又はコントロールとしてリチウムもナトリウムも含まない塗料をろ紙上に拡げ、空気乾燥した。加えて、殺生物剤並びにリチウム及びナトリウムを含まないスラリーをろ紙上に拡げ、空気乾燥した。次の変更をプロトコルに加えた：処理毎に３つの代わりに１つの試験項目を調製し、試験項目は試験前に消毒しなかった。代わりに、試験に先立って試薬（即ち塗料及びスラリー）の無菌性を確かめた。結果は、規格に従って、接種後いろいろな日の試験試料上の菌の増殖の程度として示す。菌の増殖の程度に対する等級は、０：表面上菌糸体なし、１：表面上＜１０％増殖、２：表面上１０％−３０％増殖、３：表面上３０％−５０％増殖、４：表面上５０％−１００％増殖である。

固形分及び含水率
固形分及び含水率は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ ＭＪ３３のＭｏｉｓｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて測定する。製品の重量損失は１５０℃で乾燥中に測定する。方法と機器は当業者に公知である。

試験１：乾燥炭酸塩粉末の調製
ＣａＣＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３及びＮａ_２ＣＯ_３を５リットルの実験室用磁器製グラインダーで所望の大きさに粉砕した。これらの粉末から、混合物の総重量を基準にして９０ｗｔ％のＣａＣＯ_３及び１０ｗｔ％のＬｉ_２ＣＯ_３又は１０ｗｔ％のＮａ_２ＣＯ_３の混合物を調製した。

ＣａＣＯ_３粉末は次の性質を有する：９０ｖｏｌ％が＜１０．３μｍ（ｄ_９０）、５０ｖｏｌ％が＜３．１９μｍ（ｄ_５０）、１０ｖｏｌ％が＜０．４６１μｍ（ｄ_１０）のｅｓｄ（球相当径）を有する。

Ｌｉ_２ＣＯ_３粉末は次の性質を有する：９０ｖｏｌ％が＜５０．６μｍ（ｄ_９０）、５０ｖｏｌ％が＜３．８６μｍ（ｄ_５０）、１０ｖｏｌ％が＜０．４９８μｍ（ｄ_１０）のｅｓｄを有する。

Ｎａ_２ＣＯ_３粉末は次の性質を有する：９０ｖｏｌ％が＜２７．６μｍ（ｄ_９０）、５０ｖｏｌ％が＜２．３１μｍ（ｄ_５０）、１０ｖｏｌ％が＜０．６５９μｍ（ｄ_１０）のｅｓｄを有する。

ＣａＣＯ_３及びＬｉ_２ＣＯ_３の混合物は次の性質を有する：９０ｖｏｌ％が＜１１．５μｍ（ｄ_９０）、５０ｖｏｌ％が＜３．２５μｍ（ｄ_５０）、１０ｖｏｌ％が＜０．４８１μｍ（ｄ_１０）のｅｓｄを有する。

ＣａＣＯ_３及びＮａ_２ＣＯ_３の混合物は次の性質を有する：９０ｖｏｌ％が＜１１．６μｍ（ｄ_９０）、５０ｖｏｌ％が＜３．１５μｍ（ｄ_５０）、１０ｖｏｌ％が＜０．４５３μｍ（ｄ_１０）のｅｓｄを有する。

試験２：リチウム及びナトリウムの炭酸塩を含有するポリマー製品の調製
ポリマー製品を調製するために、Ｃｏｌｌｉｎｓ自動ローラーミル（半径１５０ｍｍ；長さ４００ｍｍ）を用い、最初に９０ｇのポリエチレン（Ｅｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ＬＬＤＰＥ Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）を加え、完全な融解後１０ｇの乾燥粉末を以下の実施例に示すいろいろな量のＣａＣＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３及びＮａ_２ＣＯ_３と共に加えた。プラスチックを取り出し５回機械に戻すことにより混合物を均質化した。得られたポリマーは厚さが０．７ｍｍであった。

試験３：リチウム及びナトリウムの炭酸塩を含有する塗料の調製
スラリー中の固体含量の総重量を基準にして５００ｐｐｍのリチウムイオン（Ｌｉ_２ＣＯ_３）及び１０００ｐｐｍのナトリウムイオン（Ｎａ_２ＣＯ_３）を含有するスラリーを用いて塗料を作成した。

この塗料は、塗料の総重量を基準にして０．３ｗｔ％のＴａｆｉｇｅｌ ＰＵＲ ４１、０．３ｗｔ％のＴｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ ８１０、１．６ｗｔ％のＴｅｇｏ Ｄｉｓｐｅｒｓ ７５０、０．９ｗｔ％のＴｅｘａｎｏｌ、０．６ｗｔ％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰｎＢ、２０．３ｗｔ％の二酸化チタンＴｉＯＮＡ ５９５、４．９ｗｔ％のＣａＣＯ_３スラリー（固体含量：７８．８ｗｔ％、乾燥物当たり５００ｐｐｍのリチウム、乾燥物当たり１０００ｐｐｍのナトリウムを含有する）、０．８ｗｔ％のＴａｆｉｇｅｌ ＰＵＲ ４５、Ｔｅｘａｎｏｌ、１ｗｔ％のプロピレングリコール、０．８ｗｔ％のＢｙｋ ３８１（Ｆｋ：５２％）、０．２ｗｔ％のＢｙｋ ３４９（Ｆｋ：１００％）、０．２ｗｔ％のＴｅｇｏ Ｇｌｉｄｅ ４５０（Ｆｋ：１００％）、１．５ｗｔ％のメトキシブタノール、５６ｗｔ％のＭｏｗｉｌｉｔｈ ＬＤＭ ７７１７（４６％）及び３ｗｔ％のＳｕｅｄｒａｎｏｌ ２４０並びに１００ｗｔ％にする量の水からなる高光沢のエマルション塗料であった。この結果、最終的に、最終製品中のリチウム含量は２０ｐｐｍに、ナトリウム含量は４０ｐｐｍになった。最終の固形分は塗料の総重量を基準にして５３．６８ｗｔ％であった。

試験の際、塗料をろ紙（Ｗｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ｄ ４２．５ｍｍ、ＶＷＲ ５１３−５２５４）上に拡げ、空気乾燥した後抗菌性試験を実施した。

実施例１：リチウム及びナトリウムイオンを含有する乾燥粉末の、細菌の単一株に対する抗菌活性
リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥炭酸カルシウム粉末（含水率＜０．２ｗｔ％、粉末の総重量を基準にして）の水と接触したときの抗菌活性を下記表１に示す。細菌株黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、Ｅ．ファカリス及びｒＯｍｙＡＫを、異なる量のリチウム及びナトリウムを単独又は組合せで含有する乾燥粉末に加えた。結果は、リチウム及びナトリウムの炭酸塩の単独の活性と比較してそれらを一緒に加えたときの相乗効果を示す。即ち、１種のみのイオン源を含むサンプルと比較して、リチウム及びナトリウムの炭酸塩の両方を組み合わせて加えたとき、細菌負荷を１００００倍以下に低下させることができる（相乗効果）。単純なＣａＣＯ_３粉末を用いてコントロール試験を行ったところ常に１×１０^５ｃｆｕ／プレートを超える細菌負荷を示した。

表１：リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥粉末に加えた際の水性調製物中の細菌数の低下

表１から、試験した３つの細菌種は全てリチウム及びナトリウムイオンの組合せの影響を受け易かったと推測することができる。相乗効果は細菌数を１００００倍以下に低下させた。

実施例２：高量のリチウム及びナトリウムイオンを含有する乾燥粉末の、細菌の複雑な混合物に対する抗菌活性
リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥炭酸カルシウム粉末（含水率＜０．２ｗｔ％、粉末の総重量を基準にして）の、水及び細菌混合物と接触させたときの抗菌活性を下記表２に示す。細菌Ｅ．ファカリス株ＡＴＣＣ−１１４２０、大腸菌株ＡＴＣＣ−１１２２９、Ｍ．オドラツスＡＴＣＣ−４６５１、緑膿菌ＡＴＣＣ−１０１４５、Ｐ．オリジハビタンスＡＴＣＣ−４３２７２、Ｂ．セパシアＡＴＣＣ−２１８０９、Ａ．フェカリスＡＴＣＣ−２５０９４及びＳ．パウシモビリスＡＴＣＣ−ＢＡＡ−１０９２を、異なる量のリチウム及びナトリウムを単独で又は組み合わせて含有する乾燥粉末に加えた。結果は、２種のイオンの単独の活性と比較してそれらを一緒に加えたときの相乗効果を示している。単純なＣａＣＯ_３粉末、即ちリチウム又はナトリウムの炭酸塩を添加しない陰性コントロールを実施したところ常に１×１０^４ｃｆｕ／プレートの細菌負荷を示した。

表２Ａ及びＢ：リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥粉末に加えた際の水性調製物中の細菌数の低下

表２Ａ及び２Ｂから、細菌混合物はリチウム及びナトリウムイオンの組合せの影響をずっと受け易かったと推測することができる。相乗効果は細菌数を少なくとも７２倍低下させた。

実施例３：いろいろなリチウム及びナトリウムイオン源を含有する乾燥粉末の、細菌の単一株に対する抗菌活性
炭酸塩（含水率＜０．２ｗｔ％、炭酸塩の総重量を基準にして）又は塩化物（含水率＜０．２ｗｔ％、塩化物の総重量を基準にして）としてのリチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥炭酸カルシウム粉末（含水率＜０．２ｗｔ％、粉末の総重量を基準にして）の、水及び細菌と接触したときの抗菌活性を下記表３に示す。細菌Ｅ．ファカリス株ＡＴＣＣ−１１４２０及び黄色ブドウ球菌ＤＳＭ ３４６を、その炭酸塩又は塩化物に由来する異なる量のリチウムイオン及びナトリウムイオンを単独で又は組み合わせて含有する乾燥炭酸カルシウム粉末に加えた。結果は、アニオンであるにもかかわらず、単独の活性と比較して２種のイオンを一緒に加えたときの相乗効果を示している。炭酸塩又は塩化物としてのリチウムイオン及びナトリウムイオンの添加はいずれもこの相乗効果を示す。単純なＣａＣＯ_３粉末を用いて、即ち添加なしで陰性コントロールを実施したところ、常に１×１０^３ｃｆｕ／プレートの細菌負荷を示した。

表３Ａ及びＢ：異なる起源のリチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥粉末に加えた際の水性調製物中の細菌数の低下

表３Ａ及び３Ｂから、リチウム及びナトリウムイオンの相乗効果は両方の起源で示されると推測することができる。しかしながら、塩化物は、リチウム及び／又はナトリウムイオン源として使用された炭酸塩（＞２０倍の低下）と比較してより高い相乗効果を示す（１０００倍以下の細菌数の低下）。相乗効果は細菌数を１０００倍以下低下させた。

実施例４：リチウム及びナトリウムイオンを含有するプラスチックの抗菌表面活性
リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有するポリマー製品（含水率＜０．２ｗｔ％、製品の総重量を基準にして）の表面の水と接触したときの抗菌活性を下記表４に示す。細菌株黄色ブドウ球菌ＤＳＭ ３４６に対するポリマー製品表面の抗菌活性を日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に従って試験した。結果は、２種のイオンの単独の活性と比較して、一緒に加えられたときの相乗効果を示している。細菌負荷は、１種のみのイオンの代わりに両方のイオンが加えられたとき５−１０倍低下する（抗菌活性が増大する）。陰性コントロールは、ポリマー製品中の充填剤として単純なＣａＣＯ_３を用いて、即ちリチウム又はナトリウムの炭酸塩を添加しないで実施した。このポリマー表面は常に＞１×１０^６ｃｆｕ／プレートの細菌負荷を示した。

表４Ａ及びＢ：リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有するポリマー製品の表面の細菌数の低下

表４Ａ及び４Ｂから、黄色ブドウ球菌の生菌数は、リチウム及びナトリウムイオンを両方添加することにより、単独の添加と比較して１０倍以下低下することができた（相乗効果）と推測することができる。

実施例５：リチウム及びナトリウムイオンを含有する乾燥した塗料の抗菌表面活性
リチウム及び／又はナトリウムイオンを含有する乾燥した塗料の表面のカビに対する抗菌活性を下記表５に示す。カビ株コウジカビ（Ａ．ｎｉｇｅｒ）ＤＳＭ １９５７に対する抗菌活性を規格ＤＩＮ Ｅ １５４５７：２００７−１０に従って試験した。結果は、陰性コントロールと比較してカビに対する抗菌効果を示している。陰性コントロールは、ＣａＣＯ_３鉱物分散液とリチウム及びナトリウムなしの塗料とを両方用いて行った。陰性コントロールは、インキュベーションから７日で既に増殖を示し、１４日後には既に４の最高等級を示した。対照的に、リチウムとナトリウムを含有する塗料は、インキュベーションの７日後目に見える増殖はなく、１４日後の等級は単に１であり、２１日後に３であった。このように、リチウム及びナトリウムイオンの存在は乾燥塗料で低下した菌の増殖を示す。

表５：リチウム／ナトリウムイオンを含有する塗装した表面のカビからの保護

表５から、リチウム及びナトリウムイオンを含有する塗料は、塗装した表面でのカビの増殖を明らかに低下させたと考えることができる。

実施例６：リチウム及びナトリウムの炭酸塩を含有する室内及び屋外塗料の調製
室内及び屋外分散液塗料のコーティングをプラスチックフィルム上に０．３５ｍｍの厚さで調製した。コーティングは分析の前に少なくとも２週間空気乾燥した。

室内及び屋外分散液塗料は、塗料の総重量を基準にして６００ｐｐｍのリチウムイオン（Ｌｉ_２ＣＯ_３）及び１８８０ｐｐｍのナトリウムイオン（Ｎａ_２ＣＯ_３）を含有していた。

未処理の室内分散液塗料は、０．１０９ｗｔ％のＣａｌｇｏｎ Ｎ、０．５４５ｗｔ％のＢｅｒｍｏｃｏｌｌ Ｐｒｉｍｅ ３５００、０．０１０９ｗｔ％の水酸化ナトリウム、０．５４５ｗｔ％のＢｙｋ ０３８、０．３２７ｗｔ％のＥｃｏｄｉｓ Ｐ５０、１０．９ｗｔ％のＴｉＯＮＡ ５９５、３．２７ｗｔ％のＯｐｔｉｗｈｉｔｅ、３５．４ｗｔ％の炭酸カルシウム乾燥粉末、１３．０７ｗｔ％のＭｏｗｉｌｉｔｈ ＬＤＭ １８７１（５３％）及び１００ｗｔ％にするための水からなっていた。

Ｌｉ_２ＣＯ_３＋ Ｎａ_２ＣＯ_３を含む室内塗料は、０．３１７ｗｔ％の乾燥Ｌｉ_２ＣＯ_３及び０．４３３ｗｔ％の乾燥Ｎａ_２ＣＯ_３を補充した未処理の屋外塗料からなっていた。

未処理の屋外分散液塗料は、０．３ｗｔ％のＢｅｒｍｏｃｏｌｌ ＥＨＭ ２００、０．２ｗｔ％のＡｍｏｎｉａｋ（２４％）、０．３ｗｔ％のＣｏａｐｕｒ ２０２５、０．１ｗｔ％のＣａｌｇｏｎ Ｎ ｎ、０．５ｗｔ％のＢｏｒｃｈｉｇｅｎ ＤＦＮ、１ｗｔ％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰｎＢ、１ｗｔ％のＴｅｘａｎｏｌ、０．５ｗｔ％のＢｙｋ ０３８、２０ｗｔ％のＴｉＯＮＡ ５９５、２ｗｔ％のＡｌｕｓｉｌ ＥＴ、７ｗｔ％のＦｉｎｎｔａｌｃ Ｍ２０ＳＬ＿ＡＷ、１４ｗｔ％の炭酸カルシウム乾燥粉末、３３ｗｔ％のＭｏｗｉｌｉｔｈ ＬＤＭ ７７１７（４６％）及び１００ｗｔ％にするための水からなっていた。

Ｌｉ_２ＣＯ_３＋ Ｎａ_２ＣＯ_３を含む屋外塗料は、０．３１７ｗｔ％の乾燥Ｌｉ_２ＣＯ_３及び０．４３３ｗｔ％の乾燥Ｎａ_２ＣＯ_３を補充した未処理の屋外塗料からなっていた。

抗菌表面活性試験
細菌黄色ブドウ球菌株ＤＳＭ ３４６の新鮮な細菌培養物を、トリプチックソイ寒天プレート（ＴＳＡ、ｎｏ．２３６９５０、Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＳＡ）上への希釈画線及び１６〜２０時間３５℃でのインキュベーションによって調製した。

コーティングの抗菌表面活性を試験するために、上記のように調製した新鮮な細菌を用いて日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に従った。植え付け、カウント及び評価は日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に次の変更を加えて行った。結果を確かめるために、３重の代わりに単一の試験片で実験を行った。被覆されたサンプル全てで、インキュベーション後、ストマッカーバッグを用い手で試験項目をもむ代わりに、無菌のＤｒｉｇａｌｓｋｉスパチュラを用いて試験項目を中程度にもむことによりシャーレ内で試験項目から細菌を放出させた。更に、試験項目は分析の前に７０％エタノールで消毒しなかった。

日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に記載すされているように、細菌数は、試験項目当たりのコロニー形成単位（ｃｆｕ／試験項目）として１０ｃｆｕ／試験項目の検出限界（ＬＯＤ）で報告される。ここで、試験項目の抗菌活性（Ｒ）は日本標準プロトコルＪＩＳ Ｚ ２８０１ ２０００に記載されているようにして計算した。そのために、３５℃で２４時間インキュベーションした後、試験項目（Ｂ）及び未処理のコントロール（Ａ）に対する生菌の平均数を使用し、式：Ｒ＝ｌｏｇ_１０（Ａ／Ｂ）を用いて抗菌活性（Ｒ）を計算する。ゼロｃｆｕが検出されたら、１０ｃｆｕ／試験項目の値を抗菌活性の検出限界の計算のために使用した。

表６：いろいろな分散液塗料のコーティングの黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性

Claims (23)

1. 防腐性製品を製造する方法であって、
   ａ）少なくとも１種の無機充填材料を準備するステップ、
   ｂ）１種以上のリチウムイオン源を準備するステップ、
   ｃ）１種以上のナトリウムイオン源を準備するステップ、
   ｄ）ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料を、ステップｂ）の１種以上のリチウムイオン源と、最終の防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量で組み合わせるステップ、
   ｅ）ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料を、ステップｃ）の１種以上のナトリウムイオン源と、最終の防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量で組み合わせるステップ
   を含み、
   方法ステップｄ）及びｅ）は同時に、又は別々に任意の順序で行われ、防腐性製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）は１：１〜１：１０であり、且つ防腐性製品の含水率は防腐性製品の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％である、方法。
2. ステップａ）の少なくとも１種の無機充填材料が、重質天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）であって、大理石、石灰石、チョーク又はこれらの混合物から選択されるもの、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）、カオリン、カオリン質粘土、焼成カオリン質粘土、タルク、硫酸カルシウム、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ケイ藻土、微粉シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸塩、軽石、セピオライト、ドロマイト、雲母、二酸化チタン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
3. ステップｄ）において、少なくとも１種の無機充填材料を、１種以上のリチウムイオン源と、防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜３００００ｐｐｍとなるような量で組み合わせる、請求項１又は２に記載の方法。
4. ステップｅ）において、少なくとも１種の無機充填材料を、１種以上のナトリウムイオン源と、防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜１００００ｐｐｍとなるような量で組み合わせる、請求項１又は２に記載の方法。
5. 方法ステップｄ）及びｅ）を同時に行う、請求項１又は２に記載の方法。
6. 方法ステップｄ）及びｅ）を、少なくとも１種の無機充填材料が１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源からなるブレンドと組み合わせられるように行う、請求項１又は２に記載の方法。
7. 方法が、更に、
   ｉ）ステップｄ）及びｅ）の実施中及び／又はステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を乾式粉砕すること、及び／又は
   ｉｉ）ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を、水及び／又は少なくとも１種の分散剤と接触させること、又は
   ｉｉｉ）ステップｄ）及びｅ）の後に得られた少なくとも１種の無機充填材料、１種以上のリチウムイオン源及び１種以上のナトリウムイオン源の混合物を、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチック、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物と接触させ、得られた組成物を、それを防腐性ポリマー製品に転化する条件に付すこと
   の、ステップｆ）を含む、請求項１又は２に記載の方法。
8. ステップｄ）及び／又はｅ）の後の少なくとも１種の無機充填材料が、乾式レーザー回折法に従って測定して０．５〜２５．０μｍの体積中央直径ｄ_５０値を有する、請求項１又は２に記載の方法。
9. １種以上のリチウムイオン源を１種以上のナトリウムイオン源と組み合わせることにより生成する防腐効果のほかに、更なる殺生物剤を防腐性製品中に使用しない、請求項１又は２に記載の方法。
10. 防腐性製品が、非水性スラリー、塗料若しくはコーティング製剤、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤、フィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、プラスチック製品、又は水性及び／若しくは有機流体のための吸着剤である、請求項１又は２に記載の方法。
11. 防腐性製品が、少なくとも１種の細菌の株及び／又は少なくとも１種のカビの株及び／又は少なくとも１種の酵母の株に対して防腐効果を有する、請求項１又は２に記載の方法。
12. 少なくとも１種の細菌の株が、エシェリヒア属の種、スタフィロコッカス属の種、テルムス属の種、プロピオニバクテリウム属の種、ロドコッカス属の種、パンニノバクター属の種、カウロバクター属の種、ブレブンディモナス属の種、アスチッカカウリス属の種、スフィンゴモナス属の種、リゾビウム属の種、エンシフェル属の種、ブラディリゾビウム属の種、テピジモナス属の種、テピジセラ属の種、アクアバクテリウム属の種、ペロモナス属の種、アルカリゲネス属の種、アクロモバクター属の種、ラルストニア属の種、リンノバクター属の種、マシリア属の種、ヒドロゲノファガ属の種、アシドボラクス属の種、クルビバクター属の種、デルフチア属の種、ロドフェラックス属の種、アリシェワネラ属の種、ステノトロフォモナス属の種、ドクドネラ属の種、メチロシヌス属の種、ヒフォミクロビウム属の種、メチロスルホモナス属の種、メチロバクテリア属の種、シュードモナス属の種、エンテロコッカス属の種、ミロイデス属の種、ブルコールデリア属の種、アルカリゲネス属の種及びこれらの混合物からなる群から選択され、及び／又は少なくとも１種のカビが、アクレモニウム属の種、アルテルナリア属の種、アスペルギルス属の種、クラドスポリウム属の種、フザリウム属の種、ムコル属の種、ペニシリウム属の種、リゾプス属の種、スタキボトリス属の種、トリコデルマ属の種、デマチアセアエ属の種、ポーマ属の種、ユーロチウム属の種、スコプュラリオプシス属の種、アウレオバシジウム属の種、モニリア属の種、ボツリチス属の種、ステムフィリウム属の種、カエトミウム属の種、ミセリア属の種、ニューロスポラ属の種、ウロクラジウム属の種、パエシロミセス属の種、ウォレミア属の種、クルブラリア属の種、及びこれらの混合物を含む群から選択される、及び／又は少なくとも１種の酵母の株が、サッカロミケス亜門、タフリナ菌亜門、シゾサッカロミケス綱、担子菌門、ハラタケ亜門、シロキクラゲ綱、サビキン亜門、ミクロボトリウム菌綱、カンジダ・アルビカンス、カンジダ・トロピカリス、カンジダ・ステラトイデア、カンジダ・グラブラータ、カンジダ・クルセイ、カンジダ・ギリエルモンジィ、カンジダ・ビスワナチイ、レアカンジダ及びこれらの混合物のようなカンジダ属の種、ヤロウィア・リポリティカのようなヤロウィア属の種、クリプトコッカス・ガッティ及びクリプトコッカス・ネオフォルマンスのようなクリプトコッカス属の種、チゴサッカロミセス属の種、ロドトルラ・ムチラギノーザのようなロドトルラ属の種、及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項１１に記載の方法。
13. 少なくとも１種の細菌株が、大腸菌、黄色ブドウ球菌、シュードモナス・プチダ、シュードモナス・メンドシナ、シュードモナス・オレオボランス、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナス・アルカリゲネス、シュードモナス・シュードアルカリゲネス、シュードモナス・エントモフィラ、シュードモナス・シリンガエ、メチロバクテリウム・エキストロクエンス、メチロバクテリウム・ラジオトレランツ、メチロバクテリウム・ジクロロメタニクム、メチロバクテリウム・オルガノフィル、ハイフォミクロビウム・ザバルヂニ、エンテロコッカス・フェカリス、ミロイデス・オドラツス、緑膿菌、シュードモナス・オリジハビタンス、ブルクホルデリア・セパシア、アルカリゲネス・フェカリス及びスフィンゴモナス・パウシモビリス並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
14. 防腐性製品が、塗料若しくはコーティング製剤、非水性スラリー、化粧品製剤、クリーム、ゲル、殺菌性壁用石膏製剤、フィルム、プラスター、オムツ、ティッシュペーパー、プラスチック製品又は水性及び／若しくは有機流体のための吸着剤である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 防腐性無機粉末組成物であって、
    ａ）請求項２に定義されている少なくとも１種の無機充填材料、
    ｂ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、及び
    ｃ）防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源
    を含み、
    防腐性無機粉末組成物中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）が１：１〜１：１０であり、防腐性無機粉末組成物の含水率が防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして＜１５．０ｗｔ％である、防腐性無機粉末組成物。
16. 防腐性無機粉末組成物の含水率が、防腐性無機粉末組成物の総重量を基準にして≦５．０ｗｔ％である、請求項１５に記載の防腐性無機粉末組成物。
17. 防腐性無機粉末組成物が疎水性の表面特性を有する、請求項１５又は１６に記載の防腐性無機粉末組成物。
18. 防腐性ポリマー製品であって、
    ａ）熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチック、エラストマー及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー樹脂を含む有機ポリマー組成物、
    ｂ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍの１種以上のナトリウムイオン源、
    ｃ）防腐性ポリマー組成物の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍの１種以上のリチウムイオン源、並びに
    ｄ）場合により、請求項２に定義されている少なくとも１種の無機充填材料
    を含み、
    防腐性ポリマー製品中のナトリウムイオン：リチウムイオンのモル比（Ｎａ：Ｌｉ）が１：１〜１：１０であり、防腐性ポリマー製品の含水率が防腐性ポリマー製品の総重量を基準にして≦１．０ｗｔ％である、防腐性ポリマー製品。
19. 少なくとも１種の有機ポリマー樹脂が、ハロゲン化ポリマー樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、バイオポリマー、コポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリラクチド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、合成ゴム、天然ゴム及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項１８に記載の防腐性ポリマー製品。
20. 少なくとも１種の無機充填材料がナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン源のための担体である、請求項１８又は１９に記載の防腐性ポリマー製品。
21. １種以上のナトリウムイオン源及び／又はリチウムイオンが、対応する炭酸塩である、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の防腐性ポリマー製品又は請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の防腐性無機粉末組成物。
22. １種以上のナトリウムイオン源と組み合わせた１種以上のリチウムイオン源の、微生物汚染に対して有効な防腐性製品の製造のための使用であって、
    防腐性製品が、
    ａ）防腐性製品中のリチウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜６００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のリチウムイオン源、及び
    ｂ）防腐性製品中のナトリウムイオンの総量が防腐性製品の総重量を基準にして２０〜２００００ｐｐｍとなるような量の１種以上のナトリウムイオン源
    を含む、使用。
23. 更なる殺生物剤を使用しない、請求項２２に記載の使用。