JP3137400B2 - ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物Info
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- JP3137400B2 JP3137400B2 JP04005742A JP574292A JP3137400B2 JP 3137400 B2 JP3137400 B2 JP 3137400B2 JP 04005742 A JP04005742 A JP 04005742A JP 574292 A JP574292 A JP 574292A JP 3137400 B2 JP3137400 B2 JP 3137400B2
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- resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた難燃性、耐熱水
性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着物
が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物に関
する。更に詳しくは（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂単独またはこれとスチレン系樹脂との組み合わせに、
（Ｂ）酸価が１未満でかつ１２０℃の２気圧飽和水蒸
気、９６時間暴露時の重量増加率が２０％以下であり、
かつ３００℃での加熱減量が５％以下である燐酸エステ
ルを添加することにより、上記特性の優れた特に高い耐
熱性と難燃性を要求される分野に適したポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を得ることに関する。
性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着物
が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物に関
する。更に詳しくは（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂単独またはこれとスチレン系樹脂との組み合わせに、
（Ｂ）酸価が１未満でかつ１２０℃の２気圧飽和水蒸
気、９６時間暴露時の重量増加率が２０％以下であり、
かつ３００℃での加熱減量が５％以下である燐酸エステ
ルを添加することにより、上記特性の優れた特に高い耐
熱性と難燃性を要求される分野に適したポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を得ることに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこ
れとスチレン系樹脂との組み合わせからなる樹脂組成物
を難燃性にするためにトリフェニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、イソプロピルフェニルホスフェートなどの有機リン
化合物を難燃剤として配合することが従来知られてい
る。しかし、樹脂組成物の耐熱性、物性の低下、高温条
件下における有機リン化合物の揮発、しみ出し等の欠点
があった。
れとスチレン系樹脂との組み合わせからなる樹脂組成物
を難燃性にするためにトリフェニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、イソプロピルフェニルホスフェートなどの有機リン
化合物を難燃剤として配合することが従来知られてい
る。しかし、樹脂組成物の耐熱性、物性の低下、高温条
件下における有機リン化合物の揮発、しみ出し等の欠点
があった。
【０００３】上記の欠点を解決する方法として、すでに
分子量の大なる有機リン化合物がポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の難燃剤として注目されている。これに関して
は、例えば特開昭５５−１１８９５７号、特開昭５７−
２０７６４１号、特開昭５７−２０７６４２号、特開昭
５９−２０２２４０号、特開平２−１８７４５６号など
の発明がある。
分子量の大なる有機リン化合物がポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の難燃剤として注目されている。これに関して
は、例えば特開昭５５−１１８９５７号、特開昭５７−
２０７６４１号、特開昭５７−２０７６４２号、特開昭
５９−２０２２４０号、特開平２−１８７４５６号など
の発明がある。
【０００４】しかしながら、商業的にはオキシ塩化リン
と多価フェノール及びフェノールとから合成しているた
め、トリフェニルホスフェートが少量含まれ揮発、しみ
出しなどの欠点を有していた。特開昭５７−２０７６４
１号においてはレゾルシンポリホスフェートとトリフェ
ニルホスフェートを併用することにより相溶性を増すこ
とも試みられている。また、特開昭５９−２０２２４０
号においては完全にリン酸エステルにせず、酸価を１以
上にすることにより帯電防止効果を付与している。いず
れの場合もポリフェニレンエーテル系樹脂を難燃化する
に際し、実用特性例えば成形加工時の熱劣化や金型付着
物発生や高温高湿化での加水分解によるゲル生成などの
問題があった。
と多価フェノール及びフェノールとから合成しているた
め、トリフェニルホスフェートが少量含まれ揮発、しみ
出しなどの欠点を有していた。特開昭５７−２０７６４
１号においてはレゾルシンポリホスフェートとトリフェ
ニルホスフェートを併用することにより相溶性を増すこ
とも試みられている。また、特開昭５９−２０２２４０
号においては完全にリン酸エステルにせず、酸価を１以
上にすることにより帯電防止効果を付与している。いず
れの場合もポリフェニレンエーテル系樹脂を難燃化する
に際し、実用特性例えば成形加工時の熱劣化や金型付着
物発生や高温高湿化での加水分解によるゲル生成などの
問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂との組み合わせか
らなる樹脂組成物を難燃性にするために特定の有機リン
系化合物を用いることにより、優れた難燃性、耐熱水
性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着物
が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物を得
ることにある。
ル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂との組み合わせか
らなる樹脂組成物を難燃性にするために特定の有機リン
系化合物を用いることにより、優れた難燃性、耐熱水
性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着物
が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物を得
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとスチ
レン系樹脂との組み合わせからなる樹脂組成物を難燃化
するに際し、有機リン化合物難燃剤として酸価が１未満
でかつ高温高湿下で重量増加が少なく且つ加熱減量が少
ない特定の化合物を用いることにより、優れた難燃性、
耐熱水性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型
付着物が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成
物を得ることを見いだし、本発明を完成した。
結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとスチ
レン系樹脂との組み合わせからなる樹脂組成物を難燃化
するに際し、有機リン化合物難燃剤として酸価が１未満
でかつ高温高湿下で重量増加が少なく且つ加熱減量が少
ない特定の化合物を用いることにより、優れた難燃性、
耐熱水性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型
付着物が少ないポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成
物を得ることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂単独またはこれとスチレン系樹脂との
組み合わせおよび（Ｂ）燐酸エステルとからなり、該燐
酸エステルはそのエステル成分としてビスフェノールＡ
残基と置換基のないフェノール残基のみを有し、酸価が
１未満でかつ１２０℃の２気圧飽和水蒸気、９６時間暴
露時の重量増加率が２０％以下であり、かつ３００℃で
の加熱減量が５％以下のものであることにより、優れた
難燃性、耐熱水性、高温安定性を有し、高温成形時の発
煙、金型付着物が少ないポリフェニレンエーテル系難燃
樹脂組成物を提供するものである。
ンエーテル系樹脂単独またはこれとスチレン系樹脂との
組み合わせおよび（Ｂ）燐酸エステルとからなり、該燐
酸エステルはそのエステル成分としてビスフェノールＡ
残基と置換基のないフェノール残基のみを有し、酸価が
１未満でかつ１２０℃の２気圧飽和水蒸気、９６時間暴
露時の重量増加率が２０％以下であり、かつ３００℃で
の加熱減量が５％以下のものであることにより、優れた
難燃性、耐熱水性、高温安定性を有し、高温成形時の発
煙、金型付着物が少ないポリフェニレンエーテル系難燃
樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】本発明の組成物の（Ａ）成分に用いられる
ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般式（１）
ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般式（１）
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，
Ｒ６は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５，Ｒ６は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が上記
〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるいは共重合
体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独
重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ（２−メチル−６−
エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等
のホモポリマーが挙げられる。
Ｒ６は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５，Ｒ６は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が上記
〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるいは共重合
体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独
重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ（２−メチル−６−
エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等
のホモポリマーが挙げられる。
【００１１】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。
【００１２】さらに（Ａ）成分に用いられるスチレン系
樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重
合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重
合して得られる重合体である。スチレン系化合物とは、
一般式〔２〕
樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重
合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重
合して得られる重合体である。スチレン系化合物とは、
一般式〔２〕
【００１３】
【化２】
【００１４】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、メチルメタクリレート又はエチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリロニト
リル又はメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物
類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレ
ン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体とし
ては共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニ
ル化合物のコポリマーあるいはエチレン−プロピレン共
重合体系ゴム等が挙げられる。
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、メチルメタクリレート又はエチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリロニト
リル又はメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物
類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレ
ン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体とし
ては共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニ
ル化合物のコポリマーあるいはエチレン−プロピレン共
重合体系ゴム等が挙げられる。
【００１５】本発明のスチレン系樹脂の製造方法は限定
されるものではなく、当業者に良く知られている塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても
良い。また、必要に応じて他のゴム質重合体例えばスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体またはその水添物な
どを添加することも可能である。本発明に用いられる
（Ｂ）の酸価が１未満でかつ１２０℃、２気圧飽和水蒸
気９６時間暴露時の重量増加率が２０％以下であり、か
つ３００℃での加熱減量が５％以下である燐酸エステル
とは、市販の物質を出発原料として既知の技術を使って
調製できる。一般には望みの数の燐酸官能単位が得られ
るまでハロゲン化燐化合物をフェノールと反応させてこ
れらを調製する。たとえば、ＰＯＣｌ3とフェノールを
反応させてジフェニルホスホリルクロライドを得て、そ
のまま２価のフェノールをさらに反応させても良いが、
ジフェニルホスホリルクロライドを単離してそれにさら
に２価のフェノール化合物を反応させ、酸価が１未満に
なるまで十分反応させても良い。好ましい２価のフェノ
ールは、ビスフェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン］である。同じ２価のフェノー
ルであっても、１，３−ジヒドロキシベンゼンは燐酸エ
ステルにした際加水分解性が大きく高温高湿条件下での
重量増加が著しいため好ましくない。
されるものではなく、当業者に良く知られている塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても
良い。また、必要に応じて他のゴム質重合体例えばスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体またはその水添物な
どを添加することも可能である。本発明に用いられる
（Ｂ）の酸価が１未満でかつ１２０℃、２気圧飽和水蒸
気９６時間暴露時の重量増加率が２０％以下であり、か
つ３００℃での加熱減量が５％以下である燐酸エステル
とは、市販の物質を出発原料として既知の技術を使って
調製できる。一般には望みの数の燐酸官能単位が得られ
るまでハロゲン化燐化合物をフェノールと反応させてこ
れらを調製する。たとえば、ＰＯＣｌ3とフェノールを
反応させてジフェニルホスホリルクロライドを得て、そ
のまま２価のフェノールをさらに反応させても良いが、
ジフェニルホスホリルクロライドを単離してそれにさら
に２価のフェノール化合物を反応させ、酸価が１未満に
なるまで十分反応させても良い。好ましい２価のフェノ
ールは、ビスフェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン］である。同じ２価のフェノー
ルであっても、１，３−ジヒドロキシベンゼンは燐酸エ
ステルにした際加水分解性が大きく高温高湿条件下での
重量増加が著しいため好ましくない。
【００１６】（Ｂ）の燐酸エステルの酸価はより好まし
くは０．５以下更に好ましくは０．２以下であることが
望ましい。更に（Ｂ）の１２０℃、２気圧飽和水蒸気９
６時間暴露時の重量増加率についても、より好ましくは
１０％以下以下であり、３００℃での加熱減量について
も、より好ましくは３％以下である。
くは０．５以下更に好ましくは０．２以下であることが
望ましい。更に（Ｂ）の１２０℃、２気圧飽和水蒸気９
６時間暴露時の重量増加率についても、より好ましくは
１０％以下以下であり、３００℃での加熱減量について
も、より好ましくは３％以下である。
【００１７】（Ｂ）の燐酸エステルの添加量は発明の効
果が十分に発揮できる限り、特に限定されるものではな
いが（Ａ）成分１００重量部当たり５〜１５重量部が好
ましい。５重量部未満では難燃性が不十分であり、１５
重量部を超えると樹脂自体が柔軟になり耐熱性が損なわ
れる。本発明の組成物には他の添加剤、例えば、可塑
剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤及
びガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、更にはガラ
スビーズ、炭酸カルシュウム、タルク等の充填剤を添加
することができる。
果が十分に発揮できる限り、特に限定されるものではな
いが（Ａ）成分１００重量部当たり５〜１５重量部が好
ましい。５重量部未満では難燃性が不十分であり、１５
重量部を超えると樹脂自体が柔軟になり耐熱性が損なわ
れる。本発明の組成物には他の添加剤、例えば、可塑
剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤及
びガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、更にはガラ
スビーズ、炭酸カルシュウム、タルク等の充填剤を添加
することができる。
【００１８】安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒ
ンダードフェノール類、アルカノールアミン類、酸アミ
ド類、ジチオカルバミン酸金属塩類、無機硫化物、金属
酸化物類の中から単独でまたは組み合わせて使用するこ
とができる。本発明を構成する各成分を混合する方法は
いかなる方法でもよいが、例えば、押出機、加熱ロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダーなどを使用すること
が出来る。
ンダードフェノール類、アルカノールアミン類、酸アミ
ド類、ジチオカルバミン酸金属塩類、無機硫化物、金属
酸化物類の中から単独でまたは組み合わせて使用するこ
とができる。本発明を構成する各成分を混合する方法は
いかなる方法でもよいが、例えば、押出機、加熱ロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダーなどを使用すること
が出来る。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は以下の例に
限定されるものではない。以下、％及び部は、夫々重量
％及び重量部を表す。なお、以下の実施例及び比較例に
おいて用いた燐酸エステルは、次に述べる製造方法によ
って調製したものである。
限定されるものではない。以下、％及び部は、夫々重量
％及び重量部を表す。なお、以下の実施例及び比較例に
おいて用いた燐酸エステルは、次に述べる製造方法によ
って調製したものである。
【００２０】製造例１；内容積２ｌの撹拌機付、ジャケ
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 ジフェニルホスホリルクロライド ５３７ｇ（２モル） ビスフェノールＡ ２２８ｇ（１モル） 三塩化アルミニウム ６ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、触媒除去、フェノール類の精製を経て約６
５０ｇの燐酸エステルを得た。この製品を燐酸エステル
−１とする。
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 ジフェニルホスホリルクロライド ５３７ｇ（２モル） ビスフェノールＡ ２２８ｇ（１モル） 三塩化アルミニウム ６ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、触媒除去、フェノール類の精製を経て約６
５０ｇの燐酸エステルを得た。この製品を燐酸エステル
−１とする。
【００２１】製造例２；内容積２ｌの撹拌機付、ジャケ
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 オキシ塩化燐 ３０７ｇ（２モル） ビスフェノールＡ ２２８ｇ（１モル） フェノール ３７６ｇ（４モル） 三塩化アルミニウム ９ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、触媒除去、フェノール類の精製を経て約５
５０ｇの燐酸エステルを得た。この製品を燐酸エステル
−２とする。
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 オキシ塩化燐 ３０７ｇ（２モル） ビスフェノールＡ ２２８ｇ（１モル） フェノール ３７６ｇ（４モル） 三塩化アルミニウム ９ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、触媒除去、フェノール類の精製を経て約５
５０ｇの燐酸エステルを得た。この製品を燐酸エステル
−２とする。
【００２２】製造例３；内容積２ｌの撹拌機付、ジャケ
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 ビスフェノールＡジホスホリルクロライド ４６２ｇ（１モル） フェノール ２８２ｇ（３モル） 三塩化アルミニウム ６ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、熱湯で加水分解の後触媒除去、フェノール
類の精製を経て約６００ｇの燐酸エステルを得た。この
製品を燐酸エステル−３とする。
ット付オートクレーブを反応機として用いて、 原料 ビスフェノールＡジホスホリルクロライド ４６２ｇ（１モル） フェノール ２８２ｇ（３モル） 三塩化アルミニウム ６ｇ を同時に仕込み、窒素気流中１５０℃まで加熱して６時
間反応させ、熱湯で加水分解の後触媒除去、フェノール
類の精製を経て約６００ｇの燐酸エステルを得た。この
製品を燐酸エステル−３とする。
【００２３】なお、ビスフェノールＡホスホリルクロラ
イドは、オキシ塩化燐とビスフェノールＡをモル比２／
１で、三塩化アルミニウム存在下で反応し、精製したも
のである。上記の製造例１〜３においてビスフェノール
Ａの代わりにレゾルシン（１，３−ジヒドロキシベンゼ
ン）を上記（製造例１、製造例２、製造例３）と同モル
添加して各々燐酸エステル−４〜６を得た。
イドは、オキシ塩化燐とビスフェノールＡをモル比２／
１で、三塩化アルミニウム存在下で反応し、精製したも
のである。上記の製造例１〜３においてビスフェノール
Ａの代わりにレゾルシン（１，３−ジヒドロキシベンゼ
ン）を上記（製造例１、製造例２、製造例３）と同モル
添加して各々燐酸エステル−４〜６を得た。
【００２４】燐酸エステル１〜６の性状は以下の通り。 燐酸エステル番号 酸 価 重量増加率 加熱減量 １ ０．１ ６ ２ ２ ０．８ ６ ８ ３ ３．８ １２ ３ ４ ０．１ ３０ ２ ５ ０．９ ２６ ９ ６ ４．２ ２２ ４ （参考）ＴＰＰ ０．１ １２ ７１ 次に燐酸エステルの分析法及び樹脂組成物の物性測定評
価方法について説明する。
価方法について説明する。
【００２５】（１）酸価 ＪＩＳ Ｋ２５０１に準拠、 試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに要する
水酸化カリウムのｍｇ数。 （２）重量増加率 オートクレーブ中、１２０℃、２気圧飽和水蒸気９６時
間暴露後の重量増加率。
水酸化カリウムのｍｇ数。 （２）重量増加率 オートクレーブ中、１２０℃、２気圧飽和水蒸気９６時
間暴露後の重量増加率。
【００２６】（３）加熱減量 窒素雰囲気下示差熱天秤で室温から２０℃／分で昇温
し、３００℃になった時の重量減少率で表す。射出成形
機（東芝機械株式会社製、ＩＳ８０Ｃ、シリンダー温度
２９０℃）で試験片を作製し、以下の（４）〜（７）を
測定した。
し、３００℃になった時の重量減少率で表す。射出成形
機（東芝機械株式会社製、ＩＳ８０Ｃ、シリンダー温度
２９０℃）で試験片を作製し、以下の（４）〜（７）を
測定した。
【００２７】（４）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８， 荷重：１８．６Ｋｇ／ｃｍ2 （５）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ２５６， ノッチ有り 温度：２３℃ （６）難燃性 ＵＬ９４、１／１６インチ厚み・短冊状試験片の燃焼時
間により、ランクづける。
間により、ランクづける。
【００２８】（７）耐熱水性 １／８インチダンベル試験片をオートクレーブ中、１２
０℃、２気圧飽和水蒸気９６時間暴露後の外観を観察
し、黄変度で比較する。 黄変小 ← ◎ ○ △ × → 黄変大 （８）成形付着物 射出成形機（東芝機械株式会社製、ＩＳ８０Ｃ、シリン
ダー温度３００℃）で、１／８×３×６インチ試験片を
成形サイクル４０秒で連続１５回ショートショットで成
形し、その後フルショットで成形し、試験片の表面に転
写された物の程度で判断した。
０℃、２気圧飽和水蒸気９６時間暴露後の外観を観察
し、黄変度で比較する。 黄変小 ← ◎ ○ △ × → 黄変大 （８）成形付着物 射出成形機（東芝機械株式会社製、ＩＳ８０Ｃ、シリン
ダー温度３００℃）で、１／８×３×６インチ試験片を
成形サイクル４０秒で連続１５回ショートショットで成
形し、その後フルショットで成形し、試験片の表面に転
写された物の程度で判断した。
【００２９】 付着小 ← ◎ ○ △ × ×× → 付着大
【００３０】
【実施例１】ポリ（２，６−ジメチル１，４−フェニレ
ンエーテル）６０重量部、耐衝撃性ポリスチレン（以下
ＨＩＰＳと略称する）３２部、製造例１で調製した燐酸
エステル−１を８重量部、及びスミライザーＢＨＴ（住
友化学製のヒンダードフェノール）１部とを、押出機を
用いて２８０℃の温度にて溶融混練して樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
ンエーテル）６０重量部、耐衝撃性ポリスチレン（以下
ＨＩＰＳと略称する）３２部、製造例１で調製した燐酸
エステル−１を８重量部、及びスミライザーＢＨＴ（住
友化学製のヒンダードフェノール）１部とを、押出機を
用いて２８０℃の温度にて溶融混練して樹脂組成物を得
た。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【比較例１】実施例の燐酸エステル−１の代わりに燐酸
エステル−２を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
エステル−２を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
【比較例２】実施例の燐酸エステル−１の代わりに燐酸
エステル−３を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
エステル−３を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【比較例３】実施例の燐酸エステル−１の代わりに燐酸
エステル−４を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
エステル−４を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
【比較例４】実施例の燐酸エステル−１の代わりに燐酸
エステル−５を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
エステル−５を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
【比較例５】実施例の燐酸エステル−１の代わりに燐酸
エステル−６を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
エステル−６を用いた以外は実施例１と全く同様に作製
評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
【比較例６】実施例の燐酸エステル−１の代わりにＴＰ
Ｐ（燐酸トリフェニル）を用いた以外は実施例１と全く
同様に作製評価した。結果を表１に示す。
Ｐ（燐酸トリフェニル）を用いた以外は実施例１と全く
同様に作製評価した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の組成物は、優れた難燃性、耐熱
水性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着
物が少なく、従来の樹脂組成物では困難であった高温で
且つ成形サイクルの短い成形条件でも成形できる産業上
有用な物である。
水性、高温安定性を有し、高温成形時の発煙、金型付着
物が少なく、従来の樹脂組成物では困難であった高温で
且つ成形サイクルの短い成形条件でも成形できる産業上
有用な物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 71/12 C08K 5/521 - 5/523 C08L 25/04 - 25/14
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂単
独またはこれとスチレン系樹脂との組み合わせおよび
（Ｂ）燐酸エステルとからなり、該燐酸エステルはその
エステル成分としてビスフェノールＡ残基と置換基のな
いフェノール残基のみを有し、酸価が１未満でかつ１２
０℃の２気圧飽和水蒸気、９６時間暴露時の重量増加率
が２０％以下であり、かつ３００℃での加熱減量が５％
以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP04005742A JP3137400B2 (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04005742A JP3137400B2 (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9326325A Division JP3043694B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | 燐酸エステル系難燃剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186681A JPH05186681A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3137400B2 true JP3137400B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=11619559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04005742A Expired - Lifetime JP3137400B2 (ja) | 1992-01-16 | 1992-01-16 | ポリフェニレンエーテル系難燃樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3137400B2 (ja) |
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| JP5558146B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2014-07-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物 |
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| JPS63227632A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-21 | Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk | 難燃剤の製造方法 |
| JPH0324135A (ja) * | 1989-06-20 | 1991-02-01 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 難燃性有機重合体組成物 |
| JPH0756005B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1995-06-14 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
| JP3142885B2 (ja) * | 1991-03-07 | 2001-03-07 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| ES2111080T3 (es) * | 1991-08-12 | 1998-03-01 | Gen Electric | Composiciones conductoras de llama retardada basadas en eter de polifenileno. |
-
1992
- 1992-01-16 JP JP04005742A patent/JP3137400B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05186681A (ja) | 1993-07-27 |
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