JP3125253B2 - オレフィン重合用新規メタロセン触媒及び製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用新規メタロセン触媒及び製造方法Info
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- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
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Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明はオレフィン系重合体また
は共重合体を製造するための触媒に関するものである。
より具体的には本発明の特定な触媒を用いたオレフィン
系即ち、エチレンまたはα−オレフィンの単独重合体ま
たはエチレンとα−オレフィン共重合体、プロピレンと
α−オレフィン共重合体の効率的な製造方法及びここに
使われる特定の新規メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎ
ｅ）触媒の製造方法に関するものである。
は共重合体を製造するための触媒に関するものである。
より具体的には本発明の特定な触媒を用いたオレフィン
系即ち、エチレンまたはα−オレフィンの単独重合体ま
たはエチレンとα−オレフィン共重合体、プロピレンと
α−オレフィン共重合体の効率的な製造方法及びここに
使われる特定の新規メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎ
ｅ）触媒の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】メタロセン系触媒は触媒の活性が大変高
いだけでなく既存のチーグラ−ナッタ触媒（Ｚｉｅｇｌ
ｅｒ−Ｎａｔｔａ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）を用いて製造
された樹脂より物性の向上された樹脂が製造できるとい
う長所がある。メタロセン触媒は周期表IV族の転移金属
［例：チタン（ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ジルコニウム（ｚ
ｉｒｃｏｎｉｕｍ）、ハフニウム（ｈａｆｎｉｕｍ）］
の化合物として金属化合物と１個または２個のシクロア
ルカンジエニル基（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅｄｉｅｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐｓ）［例：シクロペンタジエニル基（ｃ
ｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）、イ
ンデニル基（ｉｎｄｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）、フルオ
レニル基（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）］及び
これらの誘導体からなるリガンドと結合された構造を有
する。かかる形態のメタロセン系触媒は助触媒とともに
用いられる。使われる助触媒としては、従来のチーグラ
−ナッタ触媒で使われるのとは違い、水とアルキルアル
ミニウム化合物との反応生成物のアルキルアルミノキサ
ン（例：メチルアルミノキサン）である。
いだけでなく既存のチーグラ−ナッタ触媒（Ｚｉｅｇｌ
ｅｒ−Ｎａｔｔａ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）を用いて製造
された樹脂より物性の向上された樹脂が製造できるとい
う長所がある。メタロセン触媒は周期表IV族の転移金属
［例：チタン（ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ジルコニウム（ｚ
ｉｒｃｏｎｉｕｍ）、ハフニウム（ｈａｆｎｉｕｍ）］
の化合物として金属化合物と１個または２個のシクロア
ルカンジエニル基（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｅｄｉｅｎｙ
ｌ ｇｒｏｕｐｓ）［例：シクロペンタジエニル基（ｃ
ｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）、イ
ンデニル基（ｉｎｄｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）、フルオ
レニル基（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ）］及び
これらの誘導体からなるリガンドと結合された構造を有
する。かかる形態のメタロセン系触媒は助触媒とともに
用いられる。使われる助触媒としては、従来のチーグラ
−ナッタ触媒で使われるのとは違い、水とアルキルアル
ミニウム化合物との反応生成物のアルキルアルミノキサ
ン（例：メチルアルミノキサン）である。
【０００３】かかる形態のメタロセン系触媒として本発
明と類似な発明は、米国特許（ＵＳ３，７４０，３８
４）でシロキサン−ジオールと有機金属ジルコニウム触
媒との反応生成物を重合触媒として使っている。
明と類似な発明は、米国特許（ＵＳ３，７４０，３８
４）でシロキサン−ジオールと有機金属ジルコニウム触
媒との反応生成物を重合触媒として使っている。
【０００４】代表的な有機金属ジルコニウム化合物は、
アリール、エチルベンジル、メチレン、ナフチルリガン
ドを含む。又、Ａｋｚｏ社は（欧米特許番号 ＥＰ ４
２３８７２）シロキサン−ジオールまたはシリコン−ジ
オールとシクロペンタジエニルジルコニウム触媒（即
ち、Ｃｐ2 ＺｒＲ2 ，Ｒ＝アルキルまたはハロゲン）と
の反応生成物をエチレン重合触媒として用いた。
アリール、エチルベンジル、メチレン、ナフチルリガン
ドを含む。又、Ａｋｚｏ社は（欧米特許番号 ＥＰ ４
２３８７２）シロキサン−ジオールまたはシリコン−ジ
オールとシクロペンタジエニルジルコニウム触媒（即
ち、Ｃｐ2 ＺｒＲ2 ，Ｒ＝アルキルまたはハロゲン）と
の反応生成物をエチレン重合触媒として用いた。
【０００５】これと連関された研究として、本発明者達
はジオール（またはジアミン、アルキルジマグネシウム
ハライド、アリールジマグネシウムハライド）をシクロ
ペンタジエニルジルコニウムハライドと反応時に生成さ
れる新規の触媒は、オレフィン系の重合体及び共重合体
製造用触媒として現在常用化されている触媒より高い活
性を有し、かつ助触媒として使われるアルキルアルミノ
キサンを少量で使っても高い活性を有することが分かっ
た。
はジオール（またはジアミン、アルキルジマグネシウム
ハライド、アリールジマグネシウムハライド）をシクロ
ペンタジエニルジルコニウムハライドと反応時に生成さ
れる新規の触媒は、オレフィン系の重合体及び共重合体
製造用触媒として現在常用化されている触媒より高い活
性を有し、かつ助触媒として使われるアルキルアルミノ
キサンを少量で使っても高い活性を有することが分かっ
た。
【０００６】本発明者達はオレフィン重合体を効率的に
製造するための新規のメタロセン触媒及びこれを用いた
オレフィン重合方法を開発することに至った。
製造するための新規のメタロセン触媒及びこれを用いた
オレフィン重合方法を開発することに至った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、既存
のチーグラ−ナッタ触媒として製造された樹脂より物性
の向上されたポリオレフィン系特にポリエチレン系の製
造ができる高い活性の新規メタロセン触媒を提供するこ
とにある。
のチーグラ−ナッタ触媒として製造された樹脂より物性
の向上されたポリオレフィン系特にポリエチレン系の製
造ができる高い活性の新規メタロセン触媒を提供するこ
とにある。
【０００８】本発明の他の目的は、少量の助触媒を使っ
ても多量のポリオレフィン系樹脂が製造できる高活性の
メタロセン触媒を提供することにある。
ても多量のポリオレフィン系樹脂が製造できる高活性の
メタロセン触媒を提供することにある。
【０００９】本発明のまた他の目的は、前記メタロセン
触媒を製造する方法及び前記メタロセン触媒を用いてオ
レフィン系単独重合体またはオレフィンとα−オレフィ
ンとの共重合体を効率的に製造するための方法を提供す
ることにある。
触媒を製造する方法及び前記メタロセン触媒を用いてオ
レフィン系単独重合体またはオレフィンとα−オレフィ
ンとの共重合体を効率的に製造するための方法を提供す
ることにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記及びその他
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成でき
る。
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成でき
る。
【００１１】以下、本発明の内容を下記に詳細に説明す
る。
る。
【００１２】本発明で使われた新規のメタロセン触媒は
メタロセン触媒と２個以上の作用基を持つ化合物とを反
応させて製造される。メタロセン触媒は転移金属に主リ
ガンドのシクロペンタジエニル基と補助リガンドが結合
されたものである。２個以上の作用基を持つ化合物の作
用基としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、アルキル（ま
たはアリール）マグネシウムハライド（ＲＭｇＸ）、チ
オール基（−ＳＨ）、１次アミン基（−ＮＨ2 ）、２次
アミン基（−ＲＮＨ）、リン基（−ＰＲ2 ）などがあ
り、かつこれら作用基を持つ化合物とアルカリ金属化合
物との反応で製造されたジアニオン（ｄｉａｎｉｏｎ）
を転移金属化合物と反応させても製造できる。
メタロセン触媒と２個以上の作用基を持つ化合物とを反
応させて製造される。メタロセン触媒は転移金属に主リ
ガンドのシクロペンタジエニル基と補助リガンドが結合
されたものである。２個以上の作用基を持つ化合物の作
用基としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、アルキル（ま
たはアリール）マグネシウムハライド（ＲＭｇＸ）、チ
オール基（−ＳＨ）、１次アミン基（−ＮＨ2 ）、２次
アミン基（−ＲＮＨ）、リン基（−ＰＲ2 ）などがあ
り、かつこれら作用基を持つ化合物とアルカリ金属化合
物との反応で製造されたジアニオン（ｄｉａｎｉｏｎ）
を転移金属化合物と反応させても製造できる。
【００１３】本発明のメタロセン触媒は転移金属化合物
の補助リガンドと化合物の作用基とが反応して転移金属
化合物の転移金属と結合して連結された構造を有する。
本発明のメタロセン触媒は転移金属化合物の種類または
２個以上の作用基を持つ化合物の種類及び各々の反応物
のモル比によって多様な構造で存在できる。
の補助リガンドと化合物の作用基とが反応して転移金属
化合物の転移金属と結合して連結された構造を有する。
本発明のメタロセン触媒は転移金属化合物の種類または
２個以上の作用基を持つ化合物の種類及び各々の反応物
のモル比によって多様な構造で存在できる。
【００１４】オレフィンを重合するためには前記メタロ
セン触媒は助触媒とともに使われる。助触媒はこの技術
分野ですでに共知されたものとして、有機金属化合物ま
たは非配位ルイス酸とアルキルアルミニウムとの混合物
を用いる。有機金属化合物としては、アルキルアルミノ
キサン、無機物で淡漬されたアルキルアルミノキサンま
たは有機アルミニウム化合物がある。
セン触媒は助触媒とともに使われる。助触媒はこの技術
分野ですでに共知されたものとして、有機金属化合物ま
たは非配位ルイス酸とアルキルアルミニウムとの混合物
を用いる。有機金属化合物としては、アルキルアルミノ
キサン、無機物で淡漬されたアルキルアルミノキサンま
たは有機アルミニウム化合物がある。
【００１５】本発明によるメタロセン触媒と助触媒から
なる触媒系でオレフィンを重合して重合体を製造する。
単量体としてはα−オレフィンが使われ、これを単独で
重合したり、２種類以上の単量体を用いて共重合したり
する。
なる触媒系でオレフィンを重合して重合体を製造する。
単量体としてはα−オレフィンが使われ、これを単独で
重合したり、２種類以上の単量体を用いて共重合したり
する。
【００１６】本発明のメタロセン触媒は下記構造式
（Ａ）または（Ｂ）で表示される転移金属化合物と下記
構造式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）で表示され
る２個以上の作用基を持つ化合物とを反応させて製造さ
れるものとして、メタロセンの転移金属と化合物とがお
互いに連結された構造を有する： ( Ｃn Ｒ1m) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ1m) Ｒ2 ( Ｃn Ｒ1m) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ1m) Ｅ( Ｒ1m) Ｊ( Ｒ1m) ＭＱ2 （Ｂ） 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV
族、Ｖ族及びVI族の転移金属として、好ましくは周期表
IV族の転移金属のチタン、ジルコニウムまたはハフニウ
ムであり；（Ｃn Ｒ1m）は置換されたシクロペンタジエ
ニル基、置換されたインデニル基及び置換されたフルオ
レニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数であり；Ｒ
1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基
またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基；またはシクロアル
キル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、シリコン、
ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィンまたはア
ルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、Ｃ1-4 のア
ルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマニウムであ
り；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまたはアルキル
アミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20のアルキル
基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシ
クロアルキル基または置換されたシクロアルキル基；ま
たはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；及びｍは０から５までの定数
である。
（Ａ）または（Ｂ）で表示される転移金属化合物と下記
構造式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）で表示され
る２個以上の作用基を持つ化合物とを反応させて製造さ
れるものとして、メタロセンの転移金属と化合物とがお
互いに連結された構造を有する： ( Ｃn Ｒ1m) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ1m) Ｒ2 ( Ｃn Ｒ1m) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ1m) Ｅ( Ｒ1m) Ｊ( Ｒ1m) ＭＱ2 （Ｂ） 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV
族、Ｖ族及びVI族の転移金属として、好ましくは周期表
IV族の転移金属のチタン、ジルコニウムまたはハフニウ
ムであり；（Ｃn Ｒ1m）は置換されたシクロペンタジエ
ニル基、置換されたインデニル基及び置換されたフルオ
レニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数であり；Ｒ
1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基
またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基；またはシクロアル
キル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、シリコン、
ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィンまたはア
ルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、Ｃ1-4 のア
ルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマニウムであ
り；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまたはアルキル
アミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20のアルキル
基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシ
クロアルキル基または置換されたシクロアルキル基；ま
たはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；及びｍは０から５までの定数
である。
【００１７】
Ｔ2 - ＹＲ1 Ｙ1 - Ｔ1 （Ｃ）
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】ＡＭｇＲ5 ＭｇＡ1
（Ｆ） 前記式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）において、Ｔ
1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ4 は各々独立的に水素原子、リン
原子、硫黄原子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム
（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属であり；
Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に酸素原子、硫黄
原子、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及
びｒ2 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立的に化学式
Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または
（Ｆ） 前記式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）において、Ｔ
1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ4 は各々独立的に水素原子、リン
原子、硫黄原子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム
（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属であり；
Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に酸素原子、硫黄
原子、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及
びｒ2 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立的に化学式
Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または
【００２１】
【化３】
【００２２】で表すことができ（前記で、Ｒa 、Ｒb 、
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ
6-20のアリール基、アルキルアリール基またはアリール
アルキル基である）；Ｑは窒素原子またはＣ−ｒ4 であ
り（前記で、ｒ4 はＣ1-10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｚは炭素原子またはケイ素原子であり；Ｒ5 は各
々独立的にＣ1-20の直鎖アルキル基（ｌｉｎｅａｒ ａ
ｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）または分枝鎖アルキル基（ｂｒ
ａｎｃｈｅｄ ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）；Ｃ3-20の置
換されたシクロアルキル基；Ｃ6-20のアリール基、アル
キルアリール基またはアリールアルキル基であり；及び
ＡとＡ1 はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）であ
る。
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ
6-20のアリール基、アルキルアリール基またはアリール
アルキル基である）；Ｑは窒素原子またはＣ−ｒ4 であ
り（前記で、ｒ4 はＣ1-10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｚは炭素原子またはケイ素原子であり；Ｒ5 は各
々独立的にＣ1-20の直鎖アルキル基（ｌｉｎｅａｒ ａ
ｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）または分枝鎖アルキル基（ｂｒ
ａｎｃｈｅｄ ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）；Ｃ3-20の置
換されたシクロアルキル基；Ｃ6-20のアリール基、アル
キルアリール基またはアリールアルキル基であり；及び
ＡとＡ1 はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）であ
る。
【００２３】本発明によるメタロセン触媒の代表的な例
は下記構造式（１）〜（１１）で表示される。
は下記構造式（１）〜（１１）で表示される。
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
【化１４】
【００３５】前記構造式（１）〜（１１）において、
Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 、Ｍ3 は各々独立的に周期表IV族、Ｖ族
及びVI族の転移金属として、好ましくはIV族の転移金属
のチタン（ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ジルコニウム（ｚｉｒ
ｃｏｎｉｕｍ）またはハフニウム（ｈａｆｎｉｕｍ）で
あり；Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 、Ｃ
ｐ5 、Ｃｐ6 、Ｃｐ7 は周期表IV族、Ｖ族及びVI族の転
移金属とη5 結合を生成するシクロペンタジエニル、イ
ンデニル基、フルオレニル基またはその誘導体の中の一
つであり；Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は各々独立的に水
素原子；ヒドロキシ基（−ＯＨ）；ハロゲン原子；Ｃ
1-20のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 はＣ1-20
の直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、Ｃ3-20の置換さ
れたシクロアルキル基、Ｃ6-20のアリール基、アルキル
アリール基またはアリールアルキル基である。
Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 、Ｍ3 は各々独立的に周期表IV族、Ｖ族
及びVI族の転移金属として、好ましくはIV族の転移金属
のチタン（ｔｉｔａｎｉｕｍ）、ジルコニウム（ｚｉｒ
ｃｏｎｉｕｍ）またはハフニウム（ｈａｆｎｉｕｍ）で
あり；Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 、Ｃ
ｐ5 、Ｃｐ6 、Ｃｐ7 は周期表IV族、Ｖ族及びVI族の転
移金属とη5 結合を生成するシクロペンタジエニル、イ
ンデニル基、フルオレニル基またはその誘導体の中の一
つであり；Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は各々独立的に水
素原子；ヒドロキシ基（−ＯＨ）；ハロゲン原子；Ｃ
1-20のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 はＣ1-20
の直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、Ｃ3-20の置換さ
れたシクロアルキル基、Ｃ6-20のアリール基、アルキル
アリール基またはアリールアルキル基である。
【００３６】Ｇ、Ｇ1 、Ｇ2 はある転移金属と他の転移
金属とを連結するものとして、各々独立的に化学式−Ｙ
Ｒ6 Ｙ1 −で表すことができ（前記化学式−ＹＲ6 Ｙ1
−で、Ｙ及びＹ1 は各々独立的に酸素原子、硫黄原子及
び−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり、Ｒ6 は化学式Ｒa 、
Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または
金属とを連結するものとして、各々独立的に化学式−Ｙ
Ｒ6 Ｙ1 −で表すことができ（前記化学式−ＹＲ6 Ｙ1
−で、Ｙ及びＹ1 は各々独立的に酸素原子、硫黄原子及
び−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり、Ｒ6 は化学式Ｒa 、
Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または
【００３７】
【化３】
【００３８】で表すことができ（前記で、Ｒa 、Ｒb 、
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；ｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のア
リール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基である））；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に
酸素原子、硫黄原子、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり
（前記で、ｒ1 及びｒ2 は各々独立的に水素原子；Ｃ
1-10のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基である）；Ｑは窒素原子またはＣ−ｒ
19で表すことができ（前記で、ｒ19はＣ1-10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ
6-20のアリール基、アルキルアリール基またはアリール
アルキル基である）；Ｚは炭素原子またはケイ素原子で
あり；Ｅ、Ｅ1 及びＥ2 は酸素、硼素Ｃ1-4 のアルキル
基、ケイ素またはジアルキルゲルマニウムであり；ｂは
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊ、Ｊ1 及びＪ2 は硫黄原子、アルキル
ホスフィンまたはアルキルアミンであり；そしてＲ1 及
びＲ2 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−
Ｒc ）または
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；ｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のア
リール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基である））；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に
酸素原子、硫黄原子、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり
（前記で、ｒ1 及びｒ2 は各々独立的に水素原子；Ｃ
1-10のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ
基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基である）；Ｑは窒素原子またはＣ−ｒ
19で表すことができ（前記で、ｒ19はＣ1-10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ
6-20のアリール基、アルキルアリール基またはアリール
アルキル基である）；Ｚは炭素原子またはケイ素原子で
あり；Ｅ、Ｅ1 及びＥ2 は酸素、硼素Ｃ1-4 のアルキル
基、ケイ素またはジアルキルゲルマニウムであり；ｂは
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊ、Ｊ1 及びＪ2 は硫黄原子、アルキル
ホスフィンまたはアルキルアミンであり；そしてＲ1 及
びＲ2 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−
Ｒc ）または
【００３９】
【化３】
【００４０】で表すことができ（前記で、Ｒa 、Ｒb 、
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；ｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のア
リール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基である））。
Ｒc 、Ｒd 及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル
基または置換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基であり；ｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シ
クロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のア
リール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基である））。
【００４１】本発明のメタロセン触媒を製造するために
用いられるメタロセン化合物は商業的に市販されてい
る。勿論メタロセン化合物は共知された方法により製造
して使用できる。メタロセン化合物は、シクロペンタジ
エニル基誘導体リガンドをアルカリ金属またはアルカリ
金属化合物と反応させてアルカリ金属を含む塩（ｓａｌ
ｔ）状態のリガンドを製造した後、酸に離れやすいシリ
コン（Ｓｉ； ｓｉｌｉｃｏｎ）または錫（Ｓｎ； ｔ
ｉｎ）化合物を導入させ、ここでIV族の転移金属化合物
を反応させて製造する。もし前記のメタロセンの転移金
属と結合する補助リガンドをアルコキシ基、アルキル基
またはその他の化合物に置換する場合には、望む当量ほ
どのアルコールやアルカリ金属化合物を反応させ、望む
置換基に置換された化合物が得られる。かかるメタロセ
ン化合物の製造方法はこの技術分野で通常の知識を有す
る者により容易に実施できる。
用いられるメタロセン化合物は商業的に市販されてい
る。勿論メタロセン化合物は共知された方法により製造
して使用できる。メタロセン化合物は、シクロペンタジ
エニル基誘導体リガンドをアルカリ金属またはアルカリ
金属化合物と反応させてアルカリ金属を含む塩（ｓａｌ
ｔ）状態のリガンドを製造した後、酸に離れやすいシリ
コン（Ｓｉ； ｓｉｌｉｃｏｎ）または錫（Ｓｎ； ｔ
ｉｎ）化合物を導入させ、ここでIV族の転移金属化合物
を反応させて製造する。もし前記のメタロセンの転移金
属と結合する補助リガンドをアルコキシ基、アルキル基
またはその他の化合物に置換する場合には、望む当量ほ
どのアルコールやアルカリ金属化合物を反応させ、望む
置換基に置換された化合物が得られる。かかるメタロセ
ン化合物の製造方法はこの技術分野で通常の知識を有す
る者により容易に実施できる。
【００４２】前記アルカリ金属またはアルカリ金属化合
物としては、カリウム、ナトリウム、タリウム、ブチル
リチウム、セク−ブチルリチウム（ｓｅｃ−ｂｕｔｙｌ
ｌｉｔｈｉｕｍ）、ターシャリ−ブチルリチウム（ｔｅ
ｒｔ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）、メチルリチウム、
ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイドなど
が代表的な例である。
物としては、カリウム、ナトリウム、タリウム、ブチル
リチウム、セク−ブチルリチウム（ｓｅｃ−ｂｕｔｙｌ
ｌｉｔｈｉｕｍ）、ターシャリ−ブチルリチウム（ｔｅ
ｒｔ−ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍ）、メチルリチウム、
ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイドなど
が代表的な例である。
【００４３】周期表IV族の転移金属化合物としては、四
塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）、四塩化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｃｌ4 ）及び四塩化ハフニウム（ＨｆＣｌ4 ）などが代
表的な例である。
塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）、四塩化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｃｌ4 ）及び四塩化ハフニウム（ＨｆＣｌ4 ）などが代
表的な例である。
【００４４】前記メタロセン化合物の代表的な例は次の
通りである：ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムメチルクロライド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−ブチ
ル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（ｎ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジ
ルコニウムメチルクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（２−メチル−インデニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−インデニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、ビス（２−メチル
−インデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（２−フェ
ニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（２−フェニル−インデニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、ビス（２−フェニル−インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライ
ド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリルビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（イン
デニル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリ
ルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリルビス（２−メチル−インデ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリル
ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリル（インデニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（フルオ
レニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、エチレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムメチルクロライ
ド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（２−メチル−インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−インデ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレンビス
（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレン（インデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、エチレン（インデニルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレン（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレン（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、エチレン（フルオレニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、エ
チレン（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、イソプロピルビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピルビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
イソプロピルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、イソプロピルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピルビス（インデニル）ジ
ルコニウムメチルクロライド、イソプロピルビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピルビス（２
−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、イ
ソプロピルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウ
ムメチルクロライド、イソプロピルビス（２−メチル−
インデニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピル（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピル（インデニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、イソプロピル（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、イソプロピル（フルオレニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピル（フルオ
レニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、及びイソプロピル（フルオレニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル。
通りである：ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムメチルクロライド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−ブチ
ル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロライド、ビス（ｎ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジ
ルコニウムメチルクロライド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（２−メチル−インデニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−インデニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、ビス（２−メチル
−インデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（２−フェ
ニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（２−フェニル−インデニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、ビス（２−フェニル−インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライ
ド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリルビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（イン
デニル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリ
ルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリルビス（２−メチル−インデ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリル
ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリル（インデニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（フルオ
レニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、エチレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムメチルクロライ
ド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス（２−メチル−インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、エチレンビス（２−メチル−インデ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレンビス
（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジメチル、エ
チレン（インデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、エチレン（インデニルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメチルクロライド、エチレン（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、エチレン（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、エチレン（フルオレニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、エ
チレン（フルオレニルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、イソプロピルビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピルビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、
イソプロピルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、イソプロピルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピルビス（インデニル）ジ
ルコニウムメチルクロライド、イソプロピルビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピルビス（２
−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、イ
ソプロピルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウ
ムメチルクロライド、イソプロピルビス（２−メチル−
インデニル）ジルコニウムジメチル、イソプロピル（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、イソプロピル（インデニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロライド、イソプロピル（イ
ンデニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、イソプロピル（フルオレニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピル（フルオ
レニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロ
ライド、及びイソプロピル（フルオレニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル。
【００４５】前記メタロセン化合物と反応する２個以上
の作用基を持つ化合物の代表的な例としては、１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、（ｓ）−（＋）−１，２−プロパンジオール
（（ｓ）−（＋）−１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏ
ｌ）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、（±）−１，３−ブタンジオール、（Ｒ）−
（−）−１，３−ブタンジオール、（Ｓ）−（＋）−
１，３−ブタンジオール、（±）−１，２−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタン
ジオール、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジ
オール、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオ
ール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、ピ
ナコール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタ
ンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペン
タンジオール、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−ペンタンジオ
ール、（２Ｓ，４Ｓ）−（＋）−ペンタンジオール、２
−メチル−２，４−ペンタンジオール、（Ｒ）−（−）
−２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジ
メチル−２，４−ペンタンジオル、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，５−ヘキサンジオール、（±）−１，２−
ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−エ
チル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，２−デカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、（±）−１，２−ドデカンジオール、シス−
１，２−シクロペンタンジオール、トランス−１，２−
シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオ
ール、トランス−１，２−シクロヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、２，５−ジメチルシクロヘキサン−１，
４−ジオール、２，５−イソプロピルシクロヘキサン−
１，４−ジオール、シス−１，２−シクロヘキサンジメ
タノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
（＋）−シス−パラ−メンタン−３，８−ジオール、
（−）−トランス−パラ−メンタン−３，８−ジオー
ル、（±）−トランス−１，２−シクロヘプタンジオー
ル、シス−１，２−シクロオクタンジオール、トランス
−１，２−シクロオクタンジオール、１，４−シクロオ
クタンジオール、シス−１，５−シクロオクタンジオー
ル、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ
［５．２．１．０2,6 ］−デカン、（１Ｒ，２Ｒ，３
Ｓ，５Ｒ）−（−）−ピナンジオール、１，５−デカリ
ンジオール、３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノー
ル、（±）−トランス−２−シクロヘキサン−１，４−
ジオール、トランス−パラ−メント−６−エン−２，８
−ジオール、シス−３，５−シクロヘキサジエン−１，
２−ジオール、５−ノルボネン−２，２−ジメタノー
ル、（±）−（２−エンド，３−エキソ）−バイシクロ
［２．２．２］−オクト−５−エン−２，３−ジメタノ
ール、グリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシ
メチル）エタン、（Ｒ）−（＋）−１，２，４−ブタン
トリオール、（Ｓ）−（−）−１，２，４−ブタントリ
オール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，
３−プロパンジオール、（±）−１，２，３−トリヒド
ロキシヘキサン、１，２，６−トリヒドロキシヘキサ
ン、エタノールアミン、２−ヒドロキシエチルヒドラジ
ン、３−アミノ−１−プロパノール、ＤＬ−１−アミノ
−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、
（±）−２−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１
−ペンタノール、ＤＬ−２−アミノ−１−ペンタノー
ル、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−（２−アミノ
エトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノー
ル、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピル
アミノ）エタノール、ジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、２−（ブチルアミノ）エタンチオー
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミン、１−
［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２
−プロパノール、カテコール、３−メチルカテコール、
４−メチルカテコール、４−ターシャリ−ブチルカテコ
ール、ＤＬ−３，４−ジヒドロキシフェニルグリコー
ル、３，５−ジイソプロピルカテコール、３，５−ジ−
ターシャリ−ブチルカテコール、レゾルシノール、２−
メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４
−ヘキシルレゾルシノール、４−ドデシルレゾルシノー
ル、５−ペンチルレゾルシノール、５−ペンタデシルレ
ゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、ヒド
ロキノン、メチルヒドロキノン、ターシャリ−ブチルヒ
ドロキノン、２，３−ジメチルヒドロキノン、２，５−
ジ−ターシャリブチルヒドロキノン、２，５−ビス
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノ
ン、トリメチルヒドロキノン、１，２−ジヒドロキシナ
フタリン、１，３−ジヒドロキシナフタリン、１，４−
ジヒドロキシナフタリン、１，５−ジヒドロキシナフタ
リン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、２，３−ジヒ
ドロキシナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタリン、ビス（２−ヒド
ロキシフェニル）メタン、（±）−ヒドロベンゾイン、
メゾ−ヒドロベンゾイン、（Ｒ，Ｒ）−（＋）−ヒドロ
ベンゾイン、（Ｓ，Ｓ）−（−）−ヒドロベンゾイン、
ベンゾピナコール、１，４−ベンゼンジメタノール、
α，α，α′，α′−テトラメチル−１，４−ベンゼン
ジメタノール、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタリン、２，２′−バイフェニルジ
メタノール、３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−プロパノール、（±）
−１−フェニル−１，２−エタンジオール、（Ｓ）−
（＋）−１−フェニル−１，２−エタンジオール、
（Ｒ）−（−）−１−フェニル−１，２−エタンジオー
ル、（Ｒ）−（＋）−１，１，２−トリフェニル−１，
２−エタンジオール、２，２′−バイフェノール、４，
４′−バイフェノール、フェニルヒドロキノン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４′−イソプ
ロピルリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，１−ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、メゾ−ヘキセス
トロール、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパ
ンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，４−
ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，５
−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオー
ル、２−メルカプトエタノール、１−メルカプト−２−
プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、２，３−ジメ
ルカプト−１−プロパノール、ジチオトレイトール、ジ
チオエリトレイトール、２−メルカプトエチルエーテ
ル、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、２，５−ジ
メチル−２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジチアン、
１，５，９，１３−テトラチアシクロヘキサデカン−
３，１１−ジオール、１，５，９，１３，１７，２１−
ヘキサチアシクロテトラコサン−３，１１，１９−トリ
オール、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，６−
ヘキサンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８
−ジアミノオクタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキ
サンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジ
アミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、スペルミ
ジン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、４，４′−メチレンビス（２−メチルシクロヘキ
シルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，
３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，８−ジ
アミノ−ｐ−メタン、４，４′−トリメチレンジピペリ
ジン、２−ピペリジンエタノール、３−ピペリジンエタ
ノール、４−ヒドロキシピペリジン、４，４′−トリメ
チレンビス（１−ピペリジンエタノール）、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、ピペラジ
ン、２，６−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジン、ホモピペラジン、１，
４，７−トリアジャシクロノナン、１，５，９−トリア
ジャシクロドデカン、キシレン、１，４，８，１１−テ
トラアジャシクロテトラデカン、１，４，８，１２−テ
トラアジャシクロテトラデカン、２−アニリノエタノー
ル、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、３−アミノフェ
ノール、３−アミノチオフェノール、４，４′−エチレ
ンジアニリン、３，３′−メチレンジアニリン、４，
４′−メチレンジアニリン、４−アミノフェニルエーテ
ル、４−アミノフェノール、４−アミノペンエチルアル
コール、４，４′−メチレンビス（２，６−ジメチルア
ニリン）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジエチル
アニリン）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジイソ
プロピルアニリン）、３，３′，５，５′−テトラメチ
ルベンジジン、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、２，７−
ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジ
アミン、（±）−シネフリン、４−ヒドロキシ−４−フ
ェニルピペリジンなどがある。グリナド反応に使えるジ
ハロゲンアルキル化合物としては、ジブロモエタン、ジ
ブロモプロパン、ジブロモブタン、ジブロモペンタン、
ジブロモヘキサン、ジブロモヘプタン、ジブロモオクタ
ン、ジブロモデカン、ジブロモドデカン、ジブロモヘキ
サデカン、ジブロモオクタデカン、ジクロロエタン、ジ
クロロプロパン、ジクロロブタン、ジクロロペンタン、
ジクロロヘキサン、ジクロロヘプタン、ジクロロオクタ
ン、ジクロロデカン、ジクロロヘキサデカン、ジクロロ
オクタデカン、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）
メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタ
ン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、
１，１−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン、
１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、
１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン
などがある。
の作用基を持つ化合物の代表的な例としては、１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、（ｓ）−（＋）−１，２−プロパンジオール
（（ｓ）−（＋）−１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏ
ｌ）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、（±）−１，３−ブタンジオール、（Ｒ）−
（−）−１，３−ブタンジオール、（Ｓ）−（＋）−
１，３−ブタンジオール、（±）−１，２−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタン
ジオール、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジ
オール、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ブタンジオ
ール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、ピ
ナコール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタ
ンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペン
タンジオール、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−ペンタンジオ
ール、（２Ｓ，４Ｓ）−（＋）−ペンタンジオール、２
−メチル−２，４−ペンタンジオール、（Ｒ）−（−）
−２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジ
メチル−２，４−ペンタンジオル、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，５−ヘキサンジオール、（±）−１，２−
ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−エ
チル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，２−デカンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、（±）−１，２−ドデカンジオール、シス−
１，２−シクロペンタンジオール、トランス−１，２−
シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオ
ール、トランス−１，２−シクロヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、２，５−ジメチルシクロヘキサン−１，
４−ジオール、２，５−イソプロピルシクロヘキサン−
１，４−ジオール、シス−１，２−シクロヘキサンジメ
タノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
（＋）−シス−パラ−メンタン−３，８−ジオール、
（−）−トランス−パラ−メンタン−３，８−ジオー
ル、（±）−トランス−１，２−シクロヘプタンジオー
ル、シス−１，２−シクロオクタンジオール、トランス
−１，２−シクロオクタンジオール、１，４−シクロオ
クタンジオール、シス−１，５−シクロオクタンジオー
ル、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ
［５．２．１．０2,6 ］−デカン、（１Ｒ，２Ｒ，３
Ｓ，５Ｒ）−（−）−ピナンジオール、１，５−デカリ
ンジオール、３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノー
ル、（±）−トランス−２−シクロヘキサン−１，４−
ジオール、トランス−パラ−メント−６−エン−２，８
−ジオール、シス−３，５−シクロヘキサジエン−１，
２−ジオール、５−ノルボネン−２，２−ジメタノー
ル、（±）−（２−エンド，３−エキソ）−バイシクロ
［２．２．２］−オクト−５−エン−２，３−ジメタノ
ール、グリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシ
メチル）エタン、（Ｒ）−（＋）−１，２，４−ブタン
トリオール、（Ｓ）−（−）−１，２，４−ブタントリ
オール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，
３−プロパンジオール、（±）−１，２，３−トリヒド
ロキシヘキサン、１，２，６−トリヒドロキシヘキサ
ン、エタノールアミン、２−ヒドロキシエチルヒドラジ
ン、３−アミノ−１−プロパノール、ＤＬ−１−アミノ
−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、
（±）−２−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１
−ペンタノール、ＤＬ−２−アミノ−１−ペンタノー
ル、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−（２−アミノ
エトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノー
ル、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピル
アミノ）エタノール、ジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、２−（ブチルアミノ）エタンチオー
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミン、１−
［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２
−プロパノール、カテコール、３−メチルカテコール、
４−メチルカテコール、４−ターシャリ−ブチルカテコ
ール、ＤＬ−３，４−ジヒドロキシフェニルグリコー
ル、３，５−ジイソプロピルカテコール、３，５−ジ−
ターシャリ−ブチルカテコール、レゾルシノール、２−
メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４
−ヘキシルレゾルシノール、４−ドデシルレゾルシノー
ル、５−ペンチルレゾルシノール、５−ペンタデシルレ
ゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、ヒド
ロキノン、メチルヒドロキノン、ターシャリ−ブチルヒ
ドロキノン、２，３−ジメチルヒドロキノン、２，５−
ジ−ターシャリブチルヒドロキノン、２，５−ビス
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノ
ン、トリメチルヒドロキノン、１，２−ジヒドロキシナ
フタリン、１，３−ジヒドロキシナフタリン、１，４−
ジヒドロキシナフタリン、１，５−ジヒドロキシナフタ
リン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、２，３−ジヒ
ドロキシナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタリン、ビス（２−ヒド
ロキシフェニル）メタン、（±）−ヒドロベンゾイン、
メゾ−ヒドロベンゾイン、（Ｒ，Ｒ）−（＋）−ヒドロ
ベンゾイン、（Ｓ，Ｓ）−（−）−ヒドロベンゾイン、
ベンゾピナコール、１，４−ベンゼンジメタノール、
α，α，α′，α′−テトラメチル−１，４−ベンゼン
ジメタノール、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタリン、２，２′−バイフェニルジ
メタノール、３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−１−プロパノール、（±）
−１−フェニル−１，２−エタンジオール、（Ｓ）−
（＋）−１−フェニル−１，２−エタンジオール、
（Ｒ）−（−）−１−フェニル−１，２−エタンジオー
ル、（Ｒ）−（＋）−１，１，２−トリフェニル−１，
２−エタンジオール、２，２′−バイフェノール、４，
４′−バイフェノール、フェニルヒドロキノン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４′−イソプ
ロピルリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，１−ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、メゾ−ヘキセス
トロール、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパ
ンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，４−
ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，５
−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオー
ル、２−メルカプトエタノール、１−メルカプト−２−
プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、２，３−ジメ
ルカプト−１−プロパノール、ジチオトレイトール、ジ
チオエリトレイトール、２−メルカプトエチルエーテ
ル、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、２，５−ジ
メチル−２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジチアン、
１，５，９，１３−テトラチアシクロヘキサデカン−
３，１１−ジオール、１，５，９，１３，１７，２１−
ヘキサチアシクロテトラコサン−３，１１，１９−トリ
オール、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，６−
ヘキサンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８
−ジアミノオクタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキ
サンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジ
アミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、スペルミ
ジン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、４，４′−メチレンビス（２−メチルシクロヘキ
シルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，
３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，８−ジ
アミノ−ｐ−メタン、４，４′−トリメチレンジピペリ
ジン、２−ピペリジンエタノール、３−ピペリジンエタ
ノール、４−ヒドロキシピペリジン、４，４′−トリメ
チレンビス（１−ピペリジンエタノール）、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、ピペラジ
ン、２，６−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジン、ホモピペラジン、１，
４，７−トリアジャシクロノナン、１，５，９−トリア
ジャシクロドデカン、キシレン、１，４，８，１１−テ
トラアジャシクロテトラデカン、１，４，８，１２−テ
トラアジャシクロテトラデカン、２−アニリノエタノー
ル、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、３−アミノフェ
ノール、３−アミノチオフェノール、４，４′−エチレ
ンジアニリン、３，３′−メチレンジアニリン、４，
４′−メチレンジアニリン、４−アミノフェニルエーテ
ル、４−アミノフェノール、４−アミノペンエチルアル
コール、４，４′−メチレンビス（２，６−ジメチルア
ニリン）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジエチル
アニリン）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジイソ
プロピルアニリン）、３，３′，５，５′−テトラメチ
ルベンジジン、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、２，７−
ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジ
アミン、（±）−シネフリン、４−ヒドロキシ−４−フ
ェニルピペリジンなどがある。グリナド反応に使えるジ
ハロゲンアルキル化合物としては、ジブロモエタン、ジ
ブロモプロパン、ジブロモブタン、ジブロモペンタン、
ジブロモヘキサン、ジブロモヘプタン、ジブロモオクタ
ン、ジブロモデカン、ジブロモドデカン、ジブロモヘキ
サデカン、ジブロモオクタデカン、ジクロロエタン、ジ
クロロプロパン、ジクロロブタン、ジクロロペンタン、
ジクロロヘキサン、ジクロロヘプタン、ジクロロオクタ
ン、ジクロロデカン、ジクロロヘキサデカン、ジクロロ
オクタデカン、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）
メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタ
ン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、
１，１−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン、
１，２−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、
１，３−ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン
などがある。
【００４６】本発明で転移金属化合物のメタロセン化合
物と２個以上の作用基を持つ化合物とを有機溶媒下で反
応させることにおいて、転移金属と２個以上の作用基と
のモル比は１：１から１：１０までの範囲であり、反応
温度は−１００℃から１５０℃の範囲であり、反応時間
は０．１から１２０時間までの範囲で製造することを特
徴とする。
物と２個以上の作用基を持つ化合物とを有機溶媒下で反
応させることにおいて、転移金属と２個以上の作用基と
のモル比は１：１から１：１０までの範囲であり、反応
温度は−１００℃から１５０℃の範囲であり、反応時間
は０．１から１２０時間までの範囲で製造することを特
徴とする。
【００４７】本発明のメタロセン触媒は助触媒とともに
ポリオレフィンを重合するために使われる。助触媒とし
ては有機金属化合物を使用したり、非配位ルイス酸とア
ルキルアルミニウムとの混合物をともに使う。ここで使
える有機金属化合物としては、アルキルアルミノキサン
または有機アルミニウム化合物がある。前記アルキルア
ルミノキサンの代表的な例としては、メチルアルミノキ
サン（ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ； ＭＡ
Ｏ）及び改質されたメチルアルミノキサン（ｍｏｄｉｆ
ｉｅｄ ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ； ＭＭ
ＡＯ）があり、前記有機アルミニウム化合物としては、
下記構造式（１６）で表示される単位を有するアルミノ
キサンがあり、これらは下記構造式（１７）と（１８）
で表示される鎖状と環状のアルミノキサンがある：
ポリオレフィンを重合するために使われる。助触媒とし
ては有機金属化合物を使用したり、非配位ルイス酸とア
ルキルアルミニウムとの混合物をともに使う。ここで使
える有機金属化合物としては、アルキルアルミノキサン
または有機アルミニウム化合物がある。前記アルキルア
ルミノキサンの代表的な例としては、メチルアルミノキ
サン（ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ； ＭＡ
Ｏ）及び改質されたメチルアルミノキサン（ｍｏｄｉｆ
ｉｅｄ ｍｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ； ＭＭ
ＡＯ）があり、前記有機アルミニウム化合物としては、
下記構造式（１６）で表示される単位を有するアルミノ
キサンがあり、これらは下記構造式（１７）と（１８）
で表示される鎖状と環状のアルミノキサンがある：
【００４８】
【化１８】
【００４９】
【化１９】
【００５０】
【化２０】
【００５１】前記化学式（１６）、（１７）及び（１
８）において、Ｒ′はＣ1-8 のアルキル基であり、ｑは
２〜１００の定数である。
８）において、Ｒ′はＣ1-8 のアルキル基であり、ｑは
２〜１００の定数である。
【００５２】前記の新規メタロセン触媒成分と助触媒の
有機金属化合物との成分比率は普通メタロセン触媒成分
中の転移金属と有機金属化合物成分中のアルミニウムと
の比、即ち、転移金属：アルミニウムのモル比は１：１
から１：２００００までの範囲であり、より好ましくは
１：５から１：３０００までの範囲であることを特徴と
する。
有機金属化合物との成分比率は普通メタロセン触媒成分
中の転移金属と有機金属化合物成分中のアルミニウムと
の比、即ち、転移金属：アルミニウムのモル比は１：１
から１：２００００までの範囲であり、より好ましくは
１：５から１：３０００までの範囲であることを特徴と
する。
【００５３】助触媒に用いられる前記非配位ルイス酸と
しては、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアニリンテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トなどがあり、アルキルアルミニウム化合物としては、
エチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、トリ（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ
−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アル
ミニウム及びエチルアルミニウムセスキクロライドがあ
る。
しては、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアニリンテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トなどがあり、アルキルアルミニウム化合物としては、
エチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、トリ（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ
−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アル
ミニウム及びエチルアルミニウムセスキクロライドがあ
る。
【００５４】本発明の触媒系において、非配位ルイス
酸：転移金属のモル比は０．１：１〜２０：１の範囲が
好ましい、アルキルアルミニウム：触媒成分中の転移金
属のモル比は１：１〜１０００：１の範囲が好ましい。
酸：転移金属のモル比は０．１：１〜２０：１の範囲が
好ましい、アルキルアルミニウム：触媒成分中の転移金
属のモル比は１：１〜１０００：１の範囲が好ましい。
【００５５】本発明の触媒系を用いてオレフィンを重合
するための重合反応の温度は０℃から２００℃までの範
囲であり、重合時間は３０分から２４０分までの範囲が
好ましい。
するための重合反応の温度は０℃から２００℃までの範
囲であり、重合時間は３０分から２４０分までの範囲が
好ましい。
【００５６】前記触媒システムを不飽和オレフィンに接
触させて不飽和オレフィンを重合する。前記触媒システ
ムを接触させる段階が、重合反応機に助触媒、メタロセ
ン触媒及び単量体の順で投入することからなることもあ
る。又、前記触媒システムを接触させる段階が、重合反
応機に転移金属化合物と作用基を２個以上持つ化合物を
先に反応させ、助触媒と単量体を次第に注入することか
らなることもある。本発明の触媒システムを不飽和α−
オレフィン系、シクロオレフィン、ジエン系、ビニルケ
トン系、アクロレイン系、アクリロニトリル系、アクリ
ロアミド系、ビニルアセテート系及びスチレン系よりな
る群から選択される少なくとも二つの単量体に接触させ
て共重合体を製造する。前記触媒システムを接触させる
段階が、重合反応機に助触媒、共単量体、メタロセン触
媒及び単量体の順で投入することからなることもある。
又、前記触媒システムを接触させる段階が、重合反応機
に転移金属化合物と作用基を２個以上持つ化合物を先に
反応させ、助触媒と単量体を次第に注入することからな
ることもある。
触させて不飽和オレフィンを重合する。前記触媒システ
ムを接触させる段階が、重合反応機に助触媒、メタロセ
ン触媒及び単量体の順で投入することからなることもあ
る。又、前記触媒システムを接触させる段階が、重合反
応機に転移金属化合物と作用基を２個以上持つ化合物を
先に反応させ、助触媒と単量体を次第に注入することか
らなることもある。本発明の触媒システムを不飽和α−
オレフィン系、シクロオレフィン、ジエン系、ビニルケ
トン系、アクロレイン系、アクリロニトリル系、アクリ
ロアミド系、ビニルアセテート系及びスチレン系よりな
る群から選択される少なくとも二つの単量体に接触させ
て共重合体を製造する。前記触媒システムを接触させる
段階が、重合反応機に助触媒、共単量体、メタロセン触
媒及び単量体の順で投入することからなることもある。
又、前記触媒システムを接触させる段階が、重合反応機
に転移金属化合物と作用基を２個以上持つ化合物を先に
反応させ、助触媒と単量体を次第に注入することからな
ることもある。
【００５７】本発明の触媒系を用いて重合される不飽和
α−オレフィン系の構造は下記の一般式（１９）で表示
できる：
α−オレフィン系の構造は下記の一般式（１９）で表示
できる：
【００５８】
【化２１】
【００５９】前記式において、Ｅ1 、Ｅ2 、Ｅ3 、Ｅ4
は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、または炭素原
子、酸素原子、シリコン原子、リン原子、硫黄原子、セ
レニウム（Ｓｅ）、錫原子を少なくとも１個以上含む置
換基を表し、Ｅ1 、Ｅ2 、Ｅ3 、Ｅ4 は各々独立的に異
なる置換基を有することができる。
は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、または炭素原
子、酸素原子、シリコン原子、リン原子、硫黄原子、セ
レニウム（Ｓｅ）、錫原子を少なくとも１個以上含む置
換基を表し、Ｅ1 、Ｅ2 、Ｅ3 、Ｅ4 は各々独立的に異
なる置換基を有することができる。
【００６０】これらの詳細な例として、α−オレフィン
系［エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘ
キサデセン、１−オクタデセンなど］、シクリクオレフ
ィン系［シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、３−メチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキ
セン、ノルボネン、フェニルノルボネン、ジメチルノル
ボネンなど］、ジエン系［１，３−ブタジエン、イソフ
レン、１−エトキシ−１，３−ブタジエン、クロロフレ
ン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン、１，９−デカジエンなど］、ビニルケ
トン系［メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、
エチルビニルケトン、ｎ−プロピルビニルケトンな
ど］、アクロレイン系［アクロレイン、メタクロレイン
など］、アクリロニトリル系［ビニルリデンシアナイ
ド、メトキシアクリロニトリル、フェニルアクリロニト
リルなど］、アクリルアミド系［Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミドなど］、アクリルリクエキシド系［アリー
ルアクリルレート、イソプロピルアクリルレート、エチ
ルアクリルレート、アクリルリクエキシドクロライド、
ウンデセノイクエキシドなど］、ビニルアセテート系
［ビニルアセテート、ビニルチオアセテートなど］など
が挙げられる。
系［エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘ
キサデセン、１−オクタデセンなど］、シクリクオレフ
ィン系［シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、３−メチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキ
セン、ノルボネン、フェニルノルボネン、ジメチルノル
ボネンなど］、ジエン系［１，３−ブタジエン、イソフ
レン、１−エトキシ−１，３−ブタジエン、クロロフレ
ン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７
−オクタジエン、１，９−デカジエンなど］、ビニルケ
トン系［メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、
エチルビニルケトン、ｎ−プロピルビニルケトンな
ど］、アクロレイン系［アクロレイン、メタクロレイン
など］、アクリロニトリル系［ビニルリデンシアナイ
ド、メトキシアクリロニトリル、フェニルアクリロニト
リルなど］、アクリルアミド系［Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミドなど］、アクリルリクエキシド系［アリー
ルアクリルレート、イソプロピルアクリルレート、エチ
ルアクリルレート、アクリルリクエキシドクロライド、
ウンデセノイクエキシドなど］、ビニルアセテート系
［ビニルアセテート、ビニルチオアセテートなど］など
が挙げられる。
【００６１】本発明の新規メタロセン触媒は下記の実施
例によりより一層明確に理解でき、下記の実施例は本発
明の例示目的のためであり、発明の領域を制限しようと
するのではない。
例によりより一層明確に理解でき、下記の実施例は本発
明の例示目的のためであり、発明の領域を制限しようと
するのではない。
【００６２】
【実施例】実施例１〜１８：触媒合成
実施例１：触媒１
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ビスフェノール−Ａ０．０５ｍｍ
ｏｌ（０．２３ｇ）をフラスコに入れてトルエン５０ｍ
ｌを加え、この容器にトリエチルアミン０．２ｍｍｏｌ
（０．２ｍｌ）を注射器で加えた後、これをＣｐ2 Ｚｒ
Ｃｌ2 がトルエンに溶けている溶液に徐々に添加した。
添加が終わった後、徐々に反応容器の温度を常温に上げ
た。以後１２時間程度常温で反応させた後、濾過して薄
い黄色の溶液を得り、減圧下でトルエンを除去してビス
フェノール−Ａで連結された二金属触媒１を８５％の収
率で得た。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ビスフェノール−Ａ０．０５ｍｍ
ｏｌ（０．２３ｇ）をフラスコに入れてトルエン５０ｍ
ｌを加え、この容器にトリエチルアミン０．２ｍｍｏｌ
（０．２ｍｌ）を注射器で加えた後、これをＣｐ2 Ｚｒ
Ｃｌ2 がトルエンに溶けている溶液に徐々に添加した。
添加が終わった後、徐々に反応容器の温度を常温に上げ
た。以後１２時間程度常温で反応させた後、濾過して薄
い黄色の溶液を得り、減圧下でトルエンを除去してビス
フェノール−Ａで連結された二金属触媒１を８５％の収
率で得た。
【００６３】実施例２：触媒２
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ビスフェノール−Ａジアニオン
０．０５ｍｍｏｌ（０．２３ｇ）をフラスコに入れてト
ルエン５０ｍｌを加えた後、これをＣｐ2 ＺｒＣｌ2 が
トルエンに溶けている溶液に徐々に添加した。添加が終
わった後、徐々に反応容器の温度を常温に上げた。以後
１２時間程度常温で反応させた後、濾過して薄い黄色の
溶液を得り、減圧下でトルエンを除去してビスフェノー
ル−Ａで連結された二金属触媒２を７５％の収率で得
た。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ビスフェノール−Ａジアニオン
０．０５ｍｍｏｌ（０．２３ｇ）をフラスコに入れてト
ルエン５０ｍｌを加えた後、これをＣｐ2 ＺｒＣｌ2 が
トルエンに溶けている溶液に徐々に添加した。添加が終
わった後、徐々に反応容器の温度を常温に上げた。以後
１２時間程度常温で反応させた後、濾過して薄い黄色の
溶液を得り、減圧下でトルエンを除去してビスフェノー
ル−Ａで連結された二金属触媒２を７５％の収率で得
た。
【００６４】実施例３：触媒３
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＣｐ＊2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｐｅｎｔａｍｅ
ｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ ｚｉｒｃ
ｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外
には実施例１と同一な方法で触媒３を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＣｐ＊2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｐｅｎｔａｍｅ
ｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ ｚｉｒｃ
ｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外
には実施例１と同一な方法で触媒３を製造した。
【００６５】実施例４：触媒４
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例１と同一な方法で触媒４を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例１と同一な方法で触媒４を製造した。
【００６６】実施例５：触媒５
ビスフェノール−Ａ０．１ｍｍｏｌ（０．４６ｇ）とト
リエチルアミン０．４ｍｍｏｌ（０．４ｍｌ）を使うこ
との以外には実施例１と同一な方法で製造し、ビスフェ
ノール−Ａが二つ連結された触媒５を製造した。
リエチルアミン０．４ｍｍｏｌ（０．４ｍｌ）を使うこ
との以外には実施例１と同一な方法で製造し、ビスフェ
ノール−Ａが二つ連結された触媒５を製造した。
【００６７】実施例６：触媒６
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例５と同一な方法で触媒６を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例５と同一な方法で触媒６を製造した。
【００６８】実施例７：触媒７
ビスフェノール−Ａの代わりにヒドロキノン０．０５ｍ
ｍｏｌを使うことの以外には実施例１と同一な方法で製
造してヒドロキノンが一つ連結された触媒７を製造し
た。
ｍｏｌを使うことの以外には実施例１と同一な方法で製
造してヒドロキノンが一つ連結された触媒７を製造し
た。
【００６９】実施例８：触媒８
ヒドロキノン０．１ｍｍｏｌを使うことの以外には実施
例７と同一な方法で製造してヒドロキノンが二つ連結さ
れた触媒８を製造した。
例７と同一な方法で製造してヒドロキノンが二つ連結さ
れた触媒８を製造した。
【００７０】実施例９：触媒９
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例７と同一な方法で触媒９を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例７と同一な方法で触媒９を製造した。
【００７１】実施例１０：触媒１０
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例８と同一な方法で触媒１０を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりに（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ
−ｂｕｔｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉ
ｒｃｏｎｉｕｍｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以
外には実施例８と同一な方法で触媒１０を製造した。
【００７２】実施例１１：触媒１１
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＥｔ（Ｉｎｄ）2 ＺｒＣｌ2 （ｅｔｈｙｌｅ
ｎｅｂｉｓｉｎｄｅｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉ
ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外には実施例１と同
一な方法で触媒１１を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＥｔ（Ｉｎｄ）2 ＺｒＣｌ2 （ｅｔｈｙｌｅ
ｎｅｂｉｓｉｎｄｅｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉ
ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外には実施例１と同
一な方法で触媒１１を製造した。
【００７３】実施例１２：触媒１２
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 Ｓｉ（Ｉｎｄ）2 ＺｒＣｌ2（ｄｉｍ
ｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｉｎｄｅｎｙｌ ｚｉｒｃ
ｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外
には実施例１と同一な方法で触媒１２を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 Ｓｉ（Ｉｎｄ）2 ＺｒＣｌ2（ｄｉｍ
ｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｉｎｄｅｎｙｌ ｚｉｒｃ
ｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使うことの以外
には実施例１と同一な方法で触媒１２を製造した。
【００７４】実施例１３：触媒１３
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ4 ＣｐＳｉＭｅ2 Ｎ（ｔ−Ｂｕ）ＴｉＣ
ｌ2 （Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌａｍｉｄｏｄｉｍｅｔｈｙ
ｌｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ）ｓｉｌａｎ ｅｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ）を使うことの以外には実施例１と同一な方
法で触媒１３を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ4 ＣｐＳｉＭｅ2 Ｎ（ｔ−Ｂｕ）ＴｉＣ
ｌ2 （Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌａｍｉｄｏｄｉｍｅｔｈｙ
ｌｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ）ｓｉｌａｎ ｅｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ）を使うことの以外には実施例１と同一な方
法で触媒１３を製造した。
【００７５】実施例１４：触媒１４
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 ＳｉＣｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ
ｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使
うことの以外には実施例１と同一な方法で触媒１４を製
造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 ＳｉＣｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ
ｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使
うことの以外には実施例１と同一な方法で触媒１４を製
造した。
【００７６】実施例１５：触媒１５
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 ＳｉＣｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ
ｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使
うことの以外には実施例５と同一な方法で触媒１５を製
造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＭｅ2 ＳｉＣｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌｓｉｌｙｌｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ
ｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）を使
うことの以外には実施例５と同一な方法で触媒１５を製
造した。
【００７７】実施例１６：触媒１６
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、エーテルを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ＢｒＭｇ（ＣＨ2 ）10ＭｇＢｒ
０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてエーテル５０ｍｌを
加え、これをＣｐ2 ＺｒＣｌ2 がエーテルに溶けている
溶液に徐々に添加した。添加が終わった後、徐々に反応
容器の温度を常温に上げた。以後１２時間程度常温で反
応させた後、濾過して減圧下でエーテルを除去し、アル
キルで連結された二金属触媒１６を得た。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
０．１ｍｍｏｌ（０．２９ｇ）をフラスコに重量を量っ
て入れた後、エーテルを５０ｍｌ入れる。以後反応機を
−７８℃で維持する。ＢｒＭｇ（ＣＨ2 ）10ＭｇＢｒ
０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてエーテル５０ｍｌを
加え、これをＣｐ2 ＺｒＣｌ2 がエーテルに溶けている
溶液に徐々に添加した。添加が終わった後、徐々に反応
容器の温度を常温に上げた。以後１２時間程度常温で反
応させた後、濾過して減圧下でエーテルを除去し、アル
キルで連結された二金属触媒１６を得た。
【００７８】実施例１７：触媒１７
Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＣｐ2 ＨｆＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎ
ｔａｄｉｅｎｙｌ ｈａｆｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉ
ｄｅ）を使うことの以外には実施例７と同一な方法で触
媒１７を製造した。
ｎｙｌ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）
の代わりにＣｐ2 ＨｆＣｌ2 （ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎ
ｔａｄｉｅｎｙｌ ｈａｆｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉ
ｄｅ）を使うことの以外には実施例７と同一な方法で触
媒１７を製造した。
【００７９】実施例１８：触媒１８
（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ−ｂｕｔｙ
ｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．３ｍｍｏｌをフラス
コに重量を量って入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れ
る。以後反応機を−７８℃で維持する。トリオール
（α, α, α- Ｔｒｉｓ（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎ
ｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅ
ｎｚｅｎｅ）０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてトルエ
ン５０ｍｌを加え、この容器にトリエチルアミン０．４
ｍｍｏｌ（０．４ｍｌ）を注射器で加えた後、これを
（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 がトルエンに溶けている
溶液に徐々に添加した。添加が終わった後、徐々に反応
容器の温度を常温に上げた。以後１２時間程度常温で反
応させた後、濾過して無色の溶液を得り、減圧下でトル
エンを除去してトリオールで連結された三金属触媒１８
を８８％の収率で得た。
ｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．３ｍｍｏｌをフラス
コに重量を量って入れた後、トルエンを５０ｍｌ入れ
る。以後反応機を−７８℃で維持する。トリオール
（α, α, α- Ｔｒｉｓ（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎ
ｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅ
ｎｚｅｎｅ）０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてトルエ
ン５０ｍｌを加え、この容器にトリエチルアミン０．４
ｍｍｏｌ（０．４ｍｌ）を注射器で加えた後、これを
（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 がトルエンに溶けている
溶液に徐々に添加した。添加が終わった後、徐々に反応
容器の温度を常温に上げた。以後１２時間程度常温で反
応させた後、濾過して無色の溶液を得り、減圧下でトル
エンを除去してトリオールで連結された三金属触媒１８
を８８％の収率で得た。
【００８０】実施例１９：エチレン重合
前記実施例で製造した新規メタロセン触媒を使ったエチ
レン重合結果を下記の表１に表した。
レン重合結果を下記の表１に表した。
【００８１】
【表１】
【００８２】実施例２０：エチレン／１−ヘキセン共重
合 前記実施例で製造した新規メタロセン触媒を使ったエチ
レンと１−ヘキセンの共重合結果を下記の表２に表し
た。
合 前記実施例で製造した新規メタロセン触媒を使ったエチ
レンと１−ヘキセンの共重合結果を下記の表２に表し
た。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【発明の効果】本発明は既存のチーグラ−ナッタ触媒と
して製造された樹脂より物性の向上されたポリオレフィ
ン系特に、ポリエチレン系の製造できる高い活性の新規
メタロセン触媒を提供し、少量の助触媒を使っても多量
のポリオレフィン系樹脂の製造できる高活性のメタロセ
ン触媒を提供し、前記メタロセン触媒を製造する方法及
び前記メタロセン触媒を用いてオレフィン系単独重合体
またはオレフィンとα−オレフィンとの共重合体を効率
的に製造するための方法が提供できる発明の効果を有す
る。
して製造された樹脂より物性の向上されたポリオレフィ
ン系特に、ポリエチレン系の製造できる高い活性の新規
メタロセン触媒を提供し、少量の助触媒を使っても多量
のポリオレフィン系樹脂の製造できる高活性のメタロセ
ン触媒を提供し、前記メタロセン触媒を製造する方法及
び前記メタロセン触媒を用いてオレフィン系単独重合体
またはオレフィンとα−オレフィンとの共重合体を効率
的に製造するための方法が提供できる発明の効果を有す
る。
【００８５】本発明の単純な変形ないし変更はすべて本
発明の領域に含むものとして、本発明の具体的な保護範
囲は添付された特許請求範囲によりより一層明確にな
る。
発明の領域に含むものとして、本発明の具体的な保護範
囲は添付された特許請求範囲によりより一層明確にな
る。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｆ 19/00 Ｃ０７Ｆ 19/00
Ｃ０８Ｆ 2/00 Ｃ０８Ｆ 2/00 Ａ
10/00 10/00
(73)特許権者 598071389
Ｓａｎ 222−２，Ｄｏｋｋｏｔ−ｌｉ,
Ｔａｅｓａｎ−ｅｕｐ，Ｓｅｏｓａｎ−
ｋｕｎ，Ｃｈｕｎｇｎａｍ，Ｋｏｒｅａ
(72)発明者 チャン・ソク
大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジ
ョンミン・ドン 462−５ セジョン・
アパートメント ＃107−402
(72)発明者 ヨーン・ケウン・ビョン
大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジ
ョンミン・ドン 462−５ セジョン・
アパートメント ＃104−501
(72)発明者 ジュン・ウォン・チョル
大韓民国 ソウル ソンドン・ク オク
スー・ドン ４ ヒュンダイ・アパート
メント ＃106−1003
(56)参考文献 特開 平９−176221（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−323207（ＪＰ，Ａ)
特開2000−7724（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−53618（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−21607（ＪＰ，Ａ)
米国特許2952697（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 4/60 - 4/70
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (28)
- 【請求項１】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（２）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化５】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（２）におい
て、ＭとＭ1 は周期表IV族の遷移金属であり；Ｃｐ、Ｃ
ｐ1 、Ｃｐ2 及びＣｐ3 は各々独立的に遷移金属のＭま
たはＭ1 とη5 結合を生成するシクロペンタジエニル、
インデニル基、フルオレニル基またはその誘導体であ
り； Ｇ及びＧ′は同一したり相違し、各々は化学式−ＹＲ6
Ｙ1 −で表すことができ（前記化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −
で、Ｙ及びＹ1 は酸素原子であり；Ｒ6 は化学式Ｒa 、
Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができ（前記で、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc ，Ｒd 及
びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキル基または分
枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換
されたシクロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であり；
ｒ1 、ｒ2 及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、
シクロアルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリー
ル基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基で
ある））。 - 【請求項２】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（３）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化６】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（３）におい
て、ＭとＭ1 は周期表IV族の遷移金属であり；Ｃｐ及び
Ｃｐ1 は転移金属のＭまたはＭ1 とη5 結合を生成する
シクロペンタジエニル、インデニル基、フルオレニル基
またはその誘導体であり；Ｘ1 及びＸ2 は水素原子；ヒ
ドロキシ基；ハロゲン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シク
ロアルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
り； Ｇはある遷移金属と他の遷移金属とを連結するものとし
て、化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −で表すことができ（前記化学
式−ＹＲ6 Ｙ1 −で、Ｙ及びＹ1 は酸素原子であり、Ｒ
6 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc
）または 【化３】 で表すことができ（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd 及
びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキル基または分
枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換
されたシクロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基であり；
ｒ1 、ｒ2 及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、
シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20の
アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキ
ル基である））； Ｅ及びＥ1 は酸素原子、硼素、Ｃ1-4 のアルキル基、シ
リコンまたはジアルキルゲルマニウムであり；更にＪ及
びＪ1 は硫黄原子、アルキルホスフィンまたはアルキル
アミンである。 - 【請求項３】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（４）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化７】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（４）におい
て、ＭとＭ1 は周期表IV族の遷移金属であり；Ｃｐ及び
Ｃｐ1 は遷移金属のＭまたはＭ1 とη5 結合を生成する
シクロペンタジエニル、インデニル基、フルオレニル基
またはその誘導体であり； Ｇ及びＧ1 は同一したり相違し、ある遷移金属と他の遷
移金属とを連結するものとして、化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −
で表すことができ（前記化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −で、Ｙ及
びＹ1 は酸素原子であり、Ｒ6 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ
−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；ｒ1 、ｒ2
及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアル
キル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る））；Ｅ及びＥ1 は酸素原子、硼素、Ｃ1-4 のアルキ
ル基、シリコンまたはジアルキルゲルマニウムであり；
更にＪ及びＪ1 は硫黄原子、アルキルホスフィンまたは
アルキルアミンである。 - 【請求項４】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（５）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化８】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（５）におい
て、Ｍ、Ｍ1 及びＭ2 は周期表IV族の遷移金属であり；
Ｃｐ、Ｃｐ1 及びＣｐ2 は遷移金属のＭ、Ｍ1 またはＭ
2 とη5 結合を生成するシクロペンタジエニル、インデ
ニル基、フルオレニル基またはその誘導体であり； Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲ
ン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基または
アルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり； Ｑは窒素原子または−Ｃｒ19で表すことができ（前記
で、ｒ19はＣ1-10のアルキル基、シクロアルキル基また
はアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキル
アリール基またはアリールアルキル基である）； Ｙ、Ｙ1 及びＹ2 は酸素原子であり； Ｅ、Ｅ1 及びＥ2 は酸素原子、硼素、Ｃ1-4 のアルキル
基、シリコンまたはジアルキルゲルマニウムであり；更
にＪ、Ｊ1 及びＪ2 は硫黄原子、アルキルホスフィンま
たはアルキルアミンであり；そしてＲ1 及びＲ2 は化学
式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；ｒ3 は水素
原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基である））。 - 【請求項５】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（６）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化９】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（６）におい
て、Ｍ及びＭ1 は周期表IV族の遷移金属であり；Ｃｐ、
Ｃｐ1 、Ｃｐ2 及びＣｐ3 は同一または相違し、遷移金
属のＭまたはＭ1 とη5 結合を生成するシクロペンタジ
エニル、インデニル基、フルオレニル基またはその誘導
体であり； Ｘ1 及びＸ2 は水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲン原
子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基またはアル
コキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基であり； Ｇは化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −で表すことができ（前記化学
式−ＹＲ6 Ｙ1 −で、Ｙ及びＹ1 は酸素原子であり、Ｒ
6 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc
）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe は各々独立的にＣ1-20の直鎖アルキル基または
分枝鎖アルキル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置
換されたシクロアルキル基；またはＣ6-40のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
り；ｒ1 、ｒ2 及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6-
20のアリール基、アルキルアリール基またはアリールア
ルキル基である））；そしてｂはＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンである。 - 【請求項６】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（７）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化１０】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（７）におい
て、ＭとＭ1 は周期表IV族Ｖ族の遷移金属であり；Ｃ
ｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 及びＣｐ3 は遷移金属のＭまたはＭ
1 とη5 結合を生成するシクロペンタジエニル、インデ
ニル基、フルオレニル基またはその誘導体であり； Ｇ及びＧ1 は同一したり相違し、各々は化学式−ＹＲ6
Ｙ1 −で表すことができ（前記化学式−ＹＲ6 Ｙ1 −
で、Ｙ及びＹ1 は酸素原子であり、Ｒ6 は化学式Ｒa 、
Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；ｒ1 、ｒ2
及びｒ3 は水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアル
キル基またはアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る））；そしてｂはＣ1-4 のアルキル基、シリコン、ジ
アルキルゲルマニウム、アルキルホスフィンまたはアル
キルアミンである。 - 【請求項７】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（８）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化１１】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（８）におい
て、Ｍ、Ｍ1 及びＭ2 は周期表IV族の遷移金属であり；
Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 及びＣｐ5 は同
一したり相違し、遷移金属のＭ、Ｍ1 またはＭ2 とη5
結合を生成するシクロペンタジエニル、インデニル基、
フルオレニル基またはその誘導体であり； Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲ
ン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基または
アルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり； Ｑは窒素原子または−Ｃｒ19で表すことができ（前記
で、ｒ19はＣ1-10のアルキル基、シクロアルキル基また
はアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基である）； Ｙ、Ｙ1 及びＹ2 は酸素原子であり；そしてＲ5 、Ｒ6
及びＲ7 はＣ1-20の直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル
基、Ｃ3-20の置換されたシクロアルキル基、Ｃ6-20のア
リール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基である。 - 【請求項８】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（９）で表示される
ことを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロセ
ン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化１２】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（９）におい
て、Ｍ、Ｍ1 及びＭ2 は周期表IV族の遷移金属であり；
Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 及びＣｐ5 は遷
移金属のＭ、Ｍ1 またはＭ2 とη5 結合を生成するシク
ロペンタジエニル、インデニル基、フルオレニル基また
はその誘導体であり； Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲ
ン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基または
アルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり； Ｑは窒素原子または−Ｃｒ19で表すことができ（前記
で、ｒ19はＣ1-10のアルキル基、シクロアルキル基また
はアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基である）； Ｙ、Ｙ1 及びＹ2 は酸素原子であり； ｂはＣ1-4 のアルキル基、シリコン、ジアルキルゲルマ
ニウム、アルキルホスフィンまたはアルキルアミンであ
り；そしてＲ5 、Ｒ6 及びＲ7 はＣ1-20の直鎖アルキル
基、分枝鎖アルキル基、Ｃ3-20の置換されたシクロアル
キル基、Ｃ6-20のアリール基、アルキルアリール基また
はアリールアルキル基である。 - 【請求項９】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示さ
れる遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａ
ｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持つ
有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（１０）で表示され
ることを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロ
セン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化１３】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（１０）におい
て、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 及びＭ3 は周期表IV族の遷移金属で
あり； Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 、Ｃｐ5 、Ｃｐ
6 及びＣｐ7 は同一または相違し、遷移金属のＭ、Ｍ1
、Ｍ2 またはＭ3 とη5 結合を生成するシクロペンタ
ジエニル、インデニル基、フルオレニル基またはその誘
導体であり； Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は水素原子；ヒドロキシ基；
ハロゲン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基
またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり； Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は酸素原子である； Ｚは炭素原子またはケイ素原子であり；そしてＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 及びＲ4 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−
（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；ｒ3 は水素
原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基である））。 - 【請求項１０】 下記構造式（Ａ）または（Ｂ）で表示
される遷移金属化合物（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔ
ａｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）；及び２個以上の作用基を持
つ有機化合物； を反応させて製造され、下記構造式（１１）で表示され
ることを特徴とするオレフィンを重合するためのメタロ
セン触媒： ( Ｃn Ｒ 1 m ) 2 ＭＸ2 または( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｒ2 ( Ｃ
n Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ａ） ( Ｃn Ｒ 1 m ) Ｅ( Ｒ 1 m ) Ｊ( Ｒ 1 m ) ＭＸ2 （Ｂ） 【化１４】 前記構造式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ｍは周期表IV族
の遷移金属であり；（Ｃn Ｒ 1 m ) は置換されたシクロ
ペンタジエニル基、置換されたインデニル基及び置換さ
れたフルオレニル基であり；ｎは５、９及び１３の定数
であり；Ｒ1 は水素原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロ
アルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
シクロアルキル基であり；Ｒ2 はＣ1-4 のアルキル基、
シリコン、ジアルキルゲルマニウム、アルキルホスフィ
ンまたはアルキルアミンであり；Ｅは酸素原子、硼素、
Ｃ1-4 のアルキル基、シリコンまたはジアルキルゲルマ
ニウムであり；Ｊは硫黄原子、アルキルホスフィンまた
はアルキルアミンであり；Ｘはハロゲン；水素；Ｃ1-20
のアルキル基、アルコキシ基または分枝鎖アルキル基；
Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシクロアル
キル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルアリール
基またはアリールアルキル基であり；及びｍは０から５
までの定数である。；そして前記化学式（１１）におい
て、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 及びＭ3 は周期表IV族の遷移金属で
あり；Ｃｐ、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 、Ｃｐ4 、Ｃｐ5
、Ｃｐ6 及びＣｐ7は同一または相違し、各々は遷移金
属のＭ、Ｍ1 、Ｍ2 またはＭ3 とη5 結合を生成するシ
クロペンタジエニル、インデニル基、フルオレニル基ま
たはその誘導体であり； Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は水素原子；ヒドロキシ基；
ハロゲン原子；Ｃ1-20のアルキル基、シクロアルキル基
またはアルコキシ基；Ｃ6-20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり； Ｚは炭素原子またはケイ素原子であり； Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は酸素原子である；ｂはＣ1-4
のアルキル基、シリコン、ジアルキルゲルマニウム、ア
ルキルホスフィンまたはアルキルアミンであり；そして
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒ
c 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc ）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；ｒ3 は水素
原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキル基またはア
ルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基である））。 - 【請求項１１】 前記遷移金属化合物は、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｎ−ブチル−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（２−
メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメ
チルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルシリルビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（２−メチ
ル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロラ
イド、エチレンビス（２−メチル−インデニル）ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピルビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライド、及びイソプロピル（フルオ
レニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ｔ−ブチルアミドジメチルテトラメチルシクロペン
タジエニルシランチタンジクロライド、及びビスシクロ
ペンタジエニルハフニウムジクロライドよりなる群から
選択されることを特徴とする請求項１ないし請求項１０
のいずれか一項に記載のオレフィンを重合するためのメ
タロセン触媒。 - 【請求項１２】 前記２個以上の作用基を持つ化合物
は、下記構造式（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）で表示され
ることを特徴とする請求項１ないし請求項１０のいずれ
か一項に記載のオレフィンを重合するためのメタロセン
触媒： Ｔ2 - ＹＲ1 Ｙ1 - Ｔ1 （Ｃ） 【化１】 【化２】 前記式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）において、Ｔ1 、Ｔ2
、Ｔ3 及びＴ4 は水素原子またはナトリウム、リチウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属であり；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ
2 及びＹ3 は酸素原子であり；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ
4 は化学式Ｒa 、Ｒb −Ｏ−Ｒc 、−（Ｒb −Ｏ−Ｒc
）または 【化３】 で表すことができる（前記で、Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd
及びＲe はＣ1-20の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキ
ル基；Ｃ3-20のシクロアルキル基または置換されたシク
ロアルキル基；またはＣ6-40のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；及びｒ3 は
水素原子；Ｃ1-10のアルキル基、シクロアルキル基また
はアルコキシ基；またはＣ6-20のアリール基、アルキル
アリール基またはアリールアルキル基である）；Ｑは窒
素原子または−Ｃｒ4 で表し（前記で、ｒ4 はＣ1-10の
アルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；ま
たはＣ6-20のアリール基、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基である）；Ｚは炭素原子またはケイ素
原子であり；Ｒ5 はＣ1-20の直鎖アルキル基（ｌｉｎｅ
ａｒ ａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）または分枝鎖アルキル
基（ｂｒａｎｃｈｅｄａｌｋｙｌ ｇｒｏｕｐ）；Ｃ3-
20の置換されたシクロアルキル基；Ｃ6-20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
り；及びＡとＡ1 はハロゲン原子である。 - 【請求項１３】 前記２個以上の作用基を持つ化合物と
しては、エチレングリコール、1 ，3 −プロパンジオー
ル、1 ，2 −プロパンジオール、（s ）−（＋）−1 ，
2 −プロパンジオール（（s ）−（＋）一1 ，2 −prop
anediol ）、2 −メチルー1 ，3 −プロパンジオール、
2 ，2 −ジメチルー1 ，3 −プロパンジオール、2 −エ
チルー2 −メチルー1 ，3 −プロパンジオール、2 ，2
−ジェチルー1 ，3 −プロパンジオール、2 −メチルー
2 −プロピルー1 ，3 −プロパンジオール、2 −プチル
ー2 −エチルー1 ，3 −プロパンジオール、1 ，4 −ブ
タンジオール、（±）−1 ，3 −ブタンジオール、（R
）−（−）−1 ，3 −ブタンジオール、（S ）−
（＋）−1 ，3 −ブタンジオール、（±）−1 ，2 −ブ
タンジオール、2 ，3 −ブタンジオール、メソー2 ，3
−ブタンジオール、（2R，3R）−（−）−2 ，3 一ブタ
ンジオール、（2S，3S）−（＋）−2 ，3 −ブタンジオ
ール、3 ，3 −ジメチルー1 ，2 −ブタンジオール、ピ
ナコール、1 ，5−ペンタンジオール、1 ，4 −ペンタ
ンジオール、1 ，2 −ペンタンジオール、2 ，4 −ペン
タンジオール、（2R，4R）−（−）−ペンタンジオー
ル、（2S，4S）一（＋）−ペンタンジオール、2 −メチ
ルー2 ，4 −ペンタンジオール、（R）−（−）−2 −
メチルー2 ，4 −ペンタンジオール、2 ，4 −ジメチル
ー2 ，4 −ペンタンジオール、2 ，2 ，4 −トリメチル
ー1 ，3 −ペンタンジオール、1 ，6 −へキサンジオー
ル、1 ，5 −へキサンジオール、（±）一1 ，2 −ヘキ
サンジオール、2 ，5 −へキサンジオール、2 −エチル
ー1 ，3 −ヘキサンジオール、2 ，5 −ジメチルー2 ，
5 −へキサンジオール、1 ，7 −ヘプタンジオール、1
，8 −オクタンジオール、1 ，2 −オクタンジオー
ル、1 ，12−ドデカンジオール、（±）−1 ，2 一ドデ
カンジオール、シスー1 ，2 −シクロペンタンジオー
ル、トランスー1 ，2 −シクロペンタンジオール、1 ，
3 −シクロペンタンジオール、トランスー1 ，2 −シク
ロへキサンジオール、1 ，2 −シクロへキサンジオー
ル、1 ，4 −シクロへキサンジオール、2 ，5 −ジメチ
ルシクロヘキサンー1 ，4 −ジオール、2 ，5 一イソプ
ロピルシクロへキサンー1 ，4 −ジオール、シスー1 ，
2 一シクロへキサンジメタノール、1 ，4 −シクロへキ
サンジメタノール、（＋）−シスーパラーメンタンー3
，8 −ジオール、（−）−トランスーバラーメンタン
ー3 ，8 −ジオール、（±）−トランスー1 ，2 −シク
ロヘプタンジオール、シスー1 ，2 −シクロオクタンジ
オール、トランスー1 ，2−シクロオクタンジオール、1
，4 −シクロオクタンジオール、シスー1 ，5 −シク
ロオクタンジオール、4 ，8 −ビス（ヒドロキシメチ
ル）トリシクロ［5 ．2 ．1 ．0 2 、 6 ］−デカン、（1
R，2R，3S，5R）−（−）−ピナンジオール、1，5 −デ
カリンジオール、3 −シクロへキサンー1 ，1 −ジメタ
ノール、（±）一トランスー2 −シクロヘキサンー1 ，
4 −ジオール、トランスーパラーメントー6 −エンー2
，8 −ジオール、シス−3 ，5 −シクロヘキサジェン
ー1 ，2 −ジオール、5 −ノルポネンー2 ，2 −ジメタ
ノール、（±）−（2 −エンド、3−エキソ）−パイシ
クロ［2 ，2 ，2 ］−オクトー5 −エンー2 ，3 −ジメ
タノ ール、グリセロール、1 ，1 ，1 −トリス（ヒドロ
キシメチル）エタン、（R ）−（＋）−1 ，2 ，4 −ブ
タントリオール、（S ）−（−）−1 ，2 ，4 −ブタン
トリオール、2 −エチルー2 一（ヒドロキシメチル）−
1 ，3 −プロパンジオール、（±）−1 ，2 ，3 −トリ
ヒドロキシヘキサン、1 ，2 ，6 一トリヒドロキシヘキ
サン、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ターシヤリ
ープチルヒドロキノン、2 ，3 −ジメチルヒドロキノ
ン、2 ，5 −ジーターシヤリプチルヒドロキノン、2 ，
5 −ビス（1 ，1 ，3 ，3 −テトラメチルプチル）ヒド
ロキノン、トリメチルヒドロキノン、1 ，2 −ジヒドロ
キシナフタリン、1 ，3 −ジヒドロキシナフタリン、1
，4 −ジヒドロキシナフタリン、1 ，5 −ジヒドロキ
シナフタリン、1 ，6 −ジヒドロキシナフタリン、2 ，
3 −ジヒドロキシナフタリン、2 ，6 −ジヒドロキシナ
フタリン、2 ，7 −ジヒドロキシナフタリン、ビス（2
−ヒドロキシフェニル）メタン、ペンゾピナコール、1
，4 −ベンゼンジメタノール、α，α・α′，α′−
テトラメチルー1 ，4 −ベンゼンジメタノール、1，5
−ジヒドロキシー1 ，2 ，3 ，4 −テトラヒドロナフタ
リン、2 ，2 ′−バイフェニルジメタノール、3 −（3
，5 −ジーターシヤリープチルー4 −ヒオロキシフェ
ニル）−1 −プロパノール、（±）−1 −フェニルー1
，2 −エタンジオール、（S ）−（＋）−1 −フェニ
ルー1 ，2 −エタンジオール、（R ）一（−）−1 −フ
ェニルー1 ，2 −エタンジオール、（R ）−（＋）−1
，1 ，2 −トリフェニルー1 ，2 −エタンジオール、2
，2 ′−バイフェノール、4 ，4 ′−パイフェノー
ル、フェニルヒドロキノン、ビス（4 −ヒドロキシフェ
ニル）メタン、4 ，4 ′−イソプロピルリデンジフェノ
ール、2 ，2 −ビス（4 −ヒドロキシー3 −メチルフェ
ニル）プロパン、1 ，1 ，1 −トリ（4 −ヒドロキシフ
ェニル）エタン、及びメゾーヘキセストロールよりなる
群から選択されることを特徴とする請求項1 ないし請求
項10のいずれか一項に記載のオレフインを重合するため
のメタロセン触媒。 - 【請求項１４】 前記遷移金属化合物の転移金属と前記
２個以上の作用基を持つ化合物の作用基とのモル比が
１：１から１：１０までの範囲であることを特徴とする
請求項１ないし請求項１０いずれか一項に記載のオレフ
ィン重合用メタロセン触媒。 - 【請求項１５】 請求項１ないし請求項１０いずれか一
項によるメタロセン触媒及び助触媒からなることを特徴
とするオレフィン重合用触媒システム。 - 【請求項１６】 前記助触媒は有機金属化合物であるこ
とを特徴とする請求項１５記載の触媒システム。 - 【請求項１７】 前記有機金属化合物はアルキルアルミ
ノキサン、有機アルミニウム化合物またはこれらの混合
物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１
６記載の触媒システム。 - 【請求項１８】 前記アルミノキサンはメチルアルミノ
キサン、シリカに淡漬されたアルミノキサン、マグネシ
ウム化合物に浸漬されたアルミノキサン、アルミナに淡
漬されたアルミノキサン及びポリマーに浸漬されたアル
ミノキサンよりなる群から選択されることを特徴とする
請求項１７記載の触媒システム。 - 【請求項１９】 前記アルミノキサンは下記化学式
（Ｇ）で表示される単位を有し、下記構造式（Ｈ）及び
（Ｉ）で表示される鎖状または環状のアルミノキサンで
あることを特徴とする請求項１７記載の触媒システム： 【化１５】 【化１６】 【化１７】 前記化学式において、Ｒ′はＣ1-8 のアルキル基であ
り、ｑは２〜１００の定数である。 - 【請求項２０】 前記メタロセン触媒成分の遷移金属と
前記助触媒の有機金属化合物の成分のアルミニウムとの
モル比は１：１から１：２００００の範囲であることを
特徴とする請求項１７記載の触媒システム。 - 【請求項２１】 前記メタロセン触媒成分の遷移金属と
前記助触媒の有機金属化合物の成分のアルミニウムとの
モル比は１：５から１：３０００の範囲であることを特
徴とする請求項２０記載の触媒システム。 - 【請求項２２】 前記助触媒は非配位ルイス酸（ｎｏｎ
−ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ Ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ）と
アルキルアルミニウムとの混合物であることを特徴とす
る請求項１５記載の触媒システム。 - 【請求項２３】 前記非配位ルイス酸はＮ，Ｎ′−ジメ
チルアニリンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、フェロセリウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及びトリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートよりなる群から選択さ
れることを特徴とする請求項２２記載の触媒システム。 - 【請求項２４】 前記メタロセン触媒成分中の遷移金属
と前記非配位ルイス酸とのモル比は１：０．１から１：
２０の範囲であることを特徴とする請求項２２記載の触
媒システム。 - 【請求項２５】 前記アルキルアルミニウムはエチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、
トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムクロライ
ド、トリ（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ−ヘキ
シル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アルミニウ
ム及びエチルアルミニウムセスキクロライドよりなる群
から選択されることを特徴とする請求項２２記載の触媒
システム。 - 【請求項２６】 前記メタロセン触媒成分中の遷移金属
と前記アルキルアルミニウムとのモル比は１：１から
１：１０００の範囲であることを特徴とする請求項２２
記載の触媒システム。 - 【請求項２７】 前記メタロセン触媒成分中の遷移金属
と前記アルキルアルミニウムとのモル比は１：５０から
１：５００の範囲であることを特徴とする請求項２６記
載の触媒システム。 - 【請求項２８】 重合反応機中、０℃ないし２００℃の
温度範囲で３０分ないし２４０分間、請求項１５記載の
触媒システムを不飽和アルファオレフィン系、シクロオ
レフィン、ジエン系、ビニルケトン系、アクロレイン
系、アクロニトリル系、アクリロアミド系、ビニルアセ
タート系、またはスチレン系よりなる群から選択される
一つまたは二つ以上の単量体に接触させることを特徴と
する重合体または共重合体の製造方法。
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