JP3112533B2 - 新規ヒダントイン化合物 - Google Patents

新規ヒダントイン化合物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規２−（２，４，５
−置換フェニル）ヒダントイン化合物、そのための中間
体、その合成、及び雑草に対抗するための該化合物の用
途に関するものである。
【０００２】さらに詳しくは、本発明の一面は、式
（Ｉ）：
【化３】 ［式中、Ｒ1はＨ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニルま
たはハロであり；Ｒ2はＨまたはハロであり；Ｒ3はＯ
Ｈ、オキソ、Ｃ2-5アルカノイルオキシ、Ｃ1-4アルキル
スルホニルオキシ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ2-4アルキレン
ジオキシまたはハロであり；Ｒ4はＨまたはハロであ
り；Ｒ5はハロ、シアノまたはＣ1-4アルキルであり；Ｒ
6はハロ；ＮＯ2；ＮＨ2；ＣＮ；Ｃ2-8アルキニル；各々
が所望によりＣＮまたは１もしくはそれ以上のハロによ
り置換されていてもよい、Ｃ2-8アルケニルオキシ、Ｃ
2-8アルキニルオキシ、Ｏ（Ｃ1-4アルキレン）kＲ7、ま
たはＳ（Ｃ1-4アルキレン）kＲ7；所望によりハロ及び
ＣＮから選ばれる１またはそれ以上の基で置換されてい
てもよいＣ1-8アルキル；所望により１またはそれ以上
のハロにより置換されていてもよいＣ2-8アルケニル；
Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルキル（ここで、ア
ルコキシカルボニル基に対しα位のアルキル基の炭素原
子は、もう１個のＣ2-5アルコキシカルボニル基または
シアノ基により置換されていてもよい）；Ｃ2-5アルコ
キシカルボニルオキシ；Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ
1-4アルコキシＣ1-4アルキル；アルケニル基が所望によ
りハロゲンにより置換されていてもよいＣ2-5アルコキ
シカルボニルＣ2-5アルケニル；Ｃ1-4アルキルチオＣ
1-4アルキル；Ｃ1-4アルキルスルホニルＣ1-4アルキ
ル；Ｃ1-4アルキルスルホニル；Ｃ1-4アルキルスルホニ
ルオキシ；Ｃ1-4アルコキシＣ1-4アルコキシ；ＯＣＨ
（ＳＲ8）ＣＯＯＲ9；ＮＲ10Ｒ11；ＣＯＯＲ12；Ｃ
（Ｏ）ＮＲ13Ｒ13’；Ｃ（Ｏ）Ｒ14；Ｒ15；アルキル基
が所望により合して環を形成していてもよいＣＲ14（Ｏ
Ｃ1-2アルキル）2またはＣＲ14（ＳＣ1-2アルキル）2；
ＣＲ14＝ＮＯＲ13；チエニルが所望によりハロ置換され
ていてもよいチエニルＣ1-4アルコキシ；またはＣ1-4ア
ルコキシＣ1-4アルコキシカルボニルであり；またはＲ5
及びＲ6はフェニル環と合して、９ないし１０個の環上
原子を含む二環（ここで、該環上原子のうち１ないし３
個は、所望により酸素、窒素及び硫黄から選ばれ、且
つ、所望により、Ｃ2-8アルキニル、ハロ、オキソ、Ｃ
1-4アルキレン−Ｒ16、及びＣ2-8アルケニル並びに自身
所望によりＣ2-5アルコキシカルボニル、Ｃ1-4アルコキ
シまたはＣＮにより置換されていてもよいＣ1-8アルキ
ルより選ばれる１またはそれ以上の基で置換されていて
もよい）を形成し；Ｒ7はＨ；Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-5ア
ルケニル、Ｃ2-5アルキニル、または、ヒドロカルビル
が非置換または１もしくはそれ以上のハロもしくはＣＮ
により置換されていてもよいＣ3-8シクロアルキル；シ
クロペンタノニル；所望によりＯ−Ｃ1-4アルキレン−
ＣＯＯＲ8により置換されていてもよいフェニル；Ｃ2-5
アルカノイル；アルコキシが所望によりＣ1-4アルキル
チオにより置換されていてもよいＣ2-5アルコキシカル
ボニル；Ｃ（Ｏ）ＮＲ8Ｒ8’；Ｃ（＝ＮＯＲ8）ＣＯＯ
Ｒ8’；Ｐ（Ｏ）（ＯＲ8）ＯＲ8’；Ｒ15；Ｃ（Ｏ）Ｒ
15；シクロペントキシカルボニル；またはフェノキシで
あり；Ｒ8及びＲ8’は独立してＣ1-4アルキルであり；
Ｒ9は所望により１またはそれ以上のハロにより置換さ
れていてもよいＣ1-4アルキルであり；Ｒ10はＨまたは
Ｃ1-4アルキルであり；Ｒ11はＨ；所望によりＰ（Ｏ）
（ＯＲ8）Ｒ8’により置換されていてもよいＣ1-4アル
キル；Ｃ2-5アルカノイル；Ｃ2-5アルコキシカルボニ
ル；またはＣ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルキルで
あり；Ｒ12はＨ；Ｃ1-10アルキル；フェニル；酸素、硫
黄及び窒素から選ばれる１ないし３個のヘテロ原子を含
む芳香族五または六員環；Ｎ＝Ｃ2-8アルキリデン；ま
たは、Ｃ1-10アルキル、シクロアルキル、Ｃ2-10アルケ
ニル、シクロアルケニル、Ｃ2-10アルキニル、ＮＲ10Ｒ
11、Ｃ1-4アルキルチオ、ＣＮ、フェニル、酸素、硫黄
及び窒素から選ばれる１ないし３個のヘテロ原子を含む
芳香族五または六員環、Ｃ2-5アルカノイル、ハロ、Ｃ
1-4アルコキシ、トリ（Ｃ1-4アルキル）シリルオキシ、
トリ（Ｃ1-4アルキル）シリル、Ｃ2-5アルコキシカルボ
ニル、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ8）ＯＲ8’、Ｃ2-5アルカノイル
オキシ、およびジ（Ｃ1-4アルキル）アミノカルボニル
オキシ［ここで両アルキル基は結合して、所望により
Ｏ、Ｓ及びＮから選ばれるもう１個のヘテロ原子を含み
得る飽和ヘテロ五または六員環を形成していてよく、且
つ、存在し得るさらなるＮ−ヘテロ原子は、そのヘテロ
環の水素化の程度に応じて水素またはＣ1-4アルキル基
を有していてよい］から選ばれる１またはそれ以上の基
により置換されているＣ1-4アルキルであり；Ｒ13はＨ
またはＣ1-4アルキルであり；且つ、Ｒ13’はＨ、Ｃ1-4
アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、フェニル、ＣＨＯ、Ｃ2-5
アルカノイル、Ｃ1-4アルキルスルホニル、Ｃ2-5アルコ
キシカルボニルＣ1-4アルキルまたはＣ2-5アルコキシカ
ルボニルＣ1-4アルコキシであり；または、Ｒ13及びＲ
13’は合して所望によりＯ、Ｓ及びＮから選ばれる１ま
たは２個のさらなるヘテロ原子を含み得るヘテロ五また
は六員環を形成し［ここで、存在し得るさらなるＮ−ヘ
テロ原子は、そのヘテロ環の水素化の程度に応じて水素
を有し、もしくはＣ1-4アルキル基により置換されてい
てよい］；Ｒ14はＨまたはＣ1-4アルキルであり；Ｒ15
は５または６個の環上原子［ここで該環上原子のうち１
ないし３個は酸素、硫黄及び窒素から選ばれる］を有す
るヘテロ環［この環は所望によりＣ1-4アルキル及びＣ
2-5アルコキシカルボニルから選ばれる１またはそれ以
上の基により置換されていてもよい］であり；Ｒ16はテ
トラヒドロピラニル、５，６−ジヒドロ−２Ｈ−チイニ
ル、ピリジル、ピラジニル、オキサゾリル、またはオキ
サジアゾリル［これら全ては所望によりＣ1-4アルキル
により置換されていてもよい］であり；Ｘ1及びＸ2は独
立してＯまたはＳであり；ｋは０または１であり；そし
て、ｎ及びｍは独立して１または２であり；ただし、Ｒ
1及びＲ2がＨでありｍが１である時、Ｒ3はＣ1-4アルコ
キシではあり得ない］で示される化合物に関するもので
ある。
【０００３】式（Ｉ）の化合物中の任意のアルキル基は
分枝または直鎖であってよく、好ましくは１ないし４個
の炭素原子を有する。任意のアルケニルまたはアルキニ
ル基は分枝または直鎖のいずれかであってよく、好まし
くは２ないし５個の炭素原子を有する。本明細書中で使
用されるハロは、Ｃｌ、Ｆ、ＢｒまたはＩを意味する。
任意のシクロアルケニル基は好ましくは５ないし６個の
環上炭素原子を有する。任意のシクロアルキル基は好ま
しくは３ないし５個の環上炭素原子を有する。Ｒ3、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9またはＲ12がハロゲンにより置換されて
いる時、これは好ましくは塩素または弗素、より好まし
くは弗素である。Ｒ5及びＲ6がフェニル環と合して二環
を形成する時、これは好ましくはインダノン；ベンザジ
ノン、特にキノリノン；ベンゾキサジノン；ベンゾジア
ジノン、特にジヒドロキノキサリノン；ベンゾチアジノ
ン；ベンゾジオキサン；ベンゾピラン；ベンゾピロン、
特にクマリン；ベンザゾール、特にインドール、インド
ロン、インダゾール、ベンゾトリアゾール、イサチンも
しくはベンズイミダゾロン；ベンゾキサゾロン；ベンゾ
チアゾロン；ベンゾフラン；またはベンズジオキソラン
である。ｎは好ましくは２である。ｎが２である時、好
ましくは少なくとも１個のＲ3が７位にある。ｍは好ま
しくは１である。
【０００４】Ｒ6は好ましくはＣ1-4アルコキシ、Ｃ2-5
アルケニルオキシ、Ｃ2-5アルキニルオキシ、Ｃ2-5ハロ
アルケニル、Ｃ2-5アルキニルまたはＣＯＯＲ12［式中
Ｒ12は前記と同意義］である。好ましいＲ6の意義の典
型的な例は、イソプロポキシ、メトキシ、Ｏ−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＨ、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣＨ
（ＣＨ3）2、ＣＯＯＣ（ＣＨ3）3及びＣＯＯＣＨ（ＣＨ
2Ｆ）2を包含する。より好ましくはＲ6はＣ1-4アルコキ
シである。Ｒ1は好ましくは水素またはハロ、より好ま
しくは水素である。Ｒ2は好ましくは水素である。Ｒ3の
うち１個は好ましくはハロ、より好ましくはフルオロま
たはクロロ、特にフルオロである。Ｒ4は好ましくはＦ
である。Ｒ5は好ましくはＣ1-4アルキル、ハロまたはＣ
Ｎ、特にＣｌである。式（Ｉ）の化合物の特に好ましい
亜群は、Ｘ2がオキソであり、Ｒ1がＨまたはハロであ
り、Ｒ2がＨであり、Ｒ3がＯＨ、ハロまたはオキソであ
り、Ｒ4がＦであり、Ｒ5がＣｌ、ＣＮまたはＢｒであ
り、そしてＲ6がＣ1-4アルコキシ、Ｃ2-5アルキニル、
Ｃ2-5アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ2-5アルコキシカ
ルボニル、Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルコキ
シ、フェノキシＣ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルコキシＣ
1-4アルコキシまたはＣ1-4アルコキシＣ1-4アルコキシ
カルボニルである群である。式（Ｉ）の化合物は、除草
活性を表わすが故に有用である。
【０００５】式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）：
【化４】 ［式中、Ｒ1-6、Ｘ1、ｎ及びｍは前記と同意義であり；
Ｒ17はＣ（Ｘ2）ＯＨ；Ｃ（Ｘ2）ＯＷ；ＣＯＳＷ；ＣＯ
ＯＮ＝ＣＷＷ’；ＣＯＮＨＳＯ2Ｗ；ＣＯＮＨＯＣＨ2Ｃ
ＯＯＷ；ＣＯＯＣＨ2ＯＣＯＷ；ＣＯＯＣＨＷＯＣＯ
Ｗ’；またはＣＯＮＨＯＣＨ2ＣＯＯＨであり；且つ、
Ｗ及びＷ’は独立してＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニ
ル、Ｃ2-8アルキニル、またはフェニル［これらの各々
は所望によりＣＮ、Ｃ1-4アルコキシまたは１もしくは
それ以上のハロにより置換されている］である］で示さ
れる化合物のアミド及びＲ17基の間の縮合反応によって
得ることができる。
【０００６】この縮合反応は、ヒダントイン化合物の製
造のための典型的条件の下で実施する。反応は、酸また
はアルカリ剤の存在により促進される。ｎが１である場
合、この縮合反応は、好ましくは酸性条件下で実施す
る。それによると、反応は、ＨＣｌのような酸の存在下
にジオキサンのような不活性媒質中で実施することがで
きる。好適な温度は大体室温ないし還流温度の範囲であ
り、好ましい温度は還流温度である。所望の最終生成物
は、蒸留、結晶化及びクロマトグラフィー法といった既
知の技術によって溶液から取得できる。ｎが２である場
合、この縮合反応は酸性またはアルカリ性条件下で実施
できる。それによると、反応は、トリエチルアミンのよ
うなアルカリ剤の存在下にトルエンのような不活性媒質
中で実施することができる。好適な温度は大体室温ない
し６０℃の範囲であり、好ましくは約５０℃である。得
られた生成物は、抽出及び結晶化のような既知の工程に
従って分離精製する。
【０００７】式（ＩＩ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物
の生成における中間体としてのみならず、これ自身が除
草活性を示すが故に有用である。好ましいｎ、ｍ、及び
Ｒ1-6の群は前記の通りである。Ｗ及び／またはＷ’が
所望により置換されたＣ1-8アルキルである時、これは
好ましくは１−４個の炭素原子を有する。Ｗ及び／また
はＷ’が所望により置換されたＣ2-8アルケニルまたは
Ｃ2-8アルキニルである時、これは好ましくは２ないし
５個の炭素原子を有する。Ｒ17は好ましくはＣＯＯＨま
たはＣＯＯＣ1-4アルキルである。
【０００８】式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＩＩ）：
【化５】 ［式中、Ｒ1-3、Ｒ17、ｎ及びｍは前記と同意義であ
る］で示される化合物を所望の置換フェニルイソシアナ
ートまたはイソチオシアナートと反応させることにより
製造することができる。この反応は、トルエンのような
不活性媒質中、好ましくは外界温度で実施できる。得ら
れた式（ＩＩ）の化合物は、標準的分離技術、例えば吸
引濾過及びクロマトグラフィーによって溶液から回収す
ることができる。式ＩＩの化合物の製造工程に用いられ
るべき置換フェニルイソシアナート類またはイソチオシ
アナート類は既知である。式（ＩＩＩ）の化合物は既知
であるか、または既知の化合物から既知の方法に従って
製造できるかのいずれかである。Ｒ3がＯＨ以外である
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の或る化合物は、まずＲ3＝ＯＨ
である対応化合物を製造し、引続きＲ3置換基の適当な
交換、またはＲ3＝オキソである場合には酸化によって
簡便に製造される。したがって、例えばＲ3＝フルオ
ロ、オキソまたはアセトキシである式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）の化合物は、Ｒ3がＯＨである式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）の化合物を、例えばＳＦ4もしくはジエチルアミノ
スルファトリフルオリド（ＤＡＳＴ）、ジメチルスルホ
キシド／ジホスゲンもしくは塩化クロム酸ピリジニウム
のような酸化剤、または無水酢酸でそれぞれ処理するこ
とにより製造できる。さらに、ｍ＝２でありＲ3がＦ
［ここで両方のＦは同じ炭素原子に結合している］であ
る化合物は、Ｒ3＝オキソである対応化合物を、例えば
ＤＡＳＴまたはＳＦ4で処理することにより製造でき
る。
【０００９】ｎが２であり、Ｒ1及びＲ2がＨであり、
（Ｒ3）mが６−ＯＨ、７−Ｆまたは６−Ｆ、７−ＯＨで
あり、そしてＲ4-6、Ｘ1及びＸ2が前記と同意義である
式Ｉの位置異性体は、式ＩＶ：
【化６】 ［式中Ｒ4-6、Ｘ1及びＸ2は前記と同意義である］で示
される化合物を、例えばトリエチルアミン−トリス−ヒ
ドロフルオリドで処理することにより製造することがで
きる。式ＩＶの化合物は、既知であるか、または既知の
方法を用いて既知の類似出発物質から取得可能であるか
のいずれかである。
【００１０】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、植物の
生長の制御に有効である。植物とは、種子の発芽、若木
への移行及び地下部分を含む確立した草木を意味する。
特に本化合物は、単子葉植物及び双子葉植物の両者に損
傷をもたらす効果を測定する種々の標準的評価において
係る効果が示される除草剤として有用である。この除草
効果は植物の発生前及び後の両方で現われる。係る除草
効果は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が雑草（不要植
物）に対抗するという点で特に興味が持たれることを示
すものである。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、主と
して単子葉植物より双子葉植物に対して強く作用するこ
とが示されている。さらに、雑草より作物に対してより
弱い毒性のあることも示されている。したがって、本化
合物は、収穫地、とりわけ例えばテンサイ、ヒマワリ、
綿大豆、トウモロコシ及び小麦のような作物の収穫地の
雑草に対抗する選択的除草剤として特に興味深い。
【００１１】したがって本発明はさらに、除草の上で有
効な量の本発明化合物を雑草またはその生育地に適用す
ることからなる、雑草に対抗する方法を提供するもので
ある。収穫地における選択的作用が望まれる時は、適用
される量は、作物に実質的な損傷を与えることなく雑草
に対抗するに十分な量となろう。本発明化合物の選択的
除草用途及び一般的除草用途のためには、適用される個
々の量は、使用する化合物、その地の主たる作物、適用
の時期、方法及び製剤、土壌及び天候のような種々の処
置条件等のような認識される因子によって変わるであろ
う。しかしながら一般に、通常０．００１ないし２ｋｇ
／ヘクタール、より普通には０．０１ないし１ｋｇ／ヘ
クタール、好ましくは０．０１ないし０．２５ｋｇ／ヘ
クタールの範囲の割合で本発明化合物を適用し、この適
用を必要に応じて繰り返す時に、雑草の制御において満
足できる結果が得られる。作物に対して使用する場合、
適用は通常約１ｋｇ／ヘクタールを超えず、通常０．０
１ないし０．５ｋｇ／ヘクタールの範囲である。
【００１２】除草剤としての実際の使用のためには、式
（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、除草の上で有効な量の
本化合物及び、その存在のために、適用される直接の土
壌またはそこに存在する作物を含む農業環境を害するこ
となく、またはその他適用のために危険でないという意
味で農業学的に許容し得る不活性担体を含む除草用組成
物において使用することができ、且つこれが好ましい。
このような製剤の組成物は、０．０１％ないし９９％
（重量）の活性成分、０ないし２０％（重量）の農業学
的に許容し得る界面活性剤および１ないし９９．９９％
（重量）の不活性担体を含有することができる。活性成
分に対して高い比率の界面活性剤が時には望ましく、こ
れは、製剤中に組み入れることにより、またはタンク混
合により達成される。組成物の適用形は典型的には０．
０１及び２５％（重量）の間の活性成分を含有するが、
意図される用途及び当該化合物の物理特性に応じて、勿
論これより低いまたは高い濃度の活性成分もまた存在し
得る。使用前に希釈されることが意図される濃縮形組成
物は、一般に２及び９０％、好ましくは１０及び８０％
（重量）の間の活性成分を含有する。
【００１３】本発明化合物の有用な組成物または製剤
は、粉剤、顆粒剤、ペレット、懸濁濃縮剤、水和剤、乳
化濃縮剤などを包含する。これらは、常法、例えば本発
明化合物を不活性担体と混合することによって得られ
る。より詳細には、液体組成物は成分を混合することに
より、微粉組成物は混和及び通常はすりつぶすことによ
り、懸濁剤は湿潤製粉により、そして顆粒剤及びペレッ
トは顆粒担体（予め製造）を活性成分に飽和または活性
成分で被覆することにより、または凝集技術により得ら
れる。例えば粉剤は、活性化合物をタルク、クレイ、シ
リカ等のような固体の不活性担体と共にすりつぶし混和
することによって製造できる。顆粒製剤は、通常適当な
溶媒に溶解した化合物を、通常約０．３ないし１．５ｍ
ｍの範囲の粒子サイズのアタパルジャイトまたはバーミ
キュライトのような顆粒化した担体上および担体中に飽
和させることにより製造できる。水または油に活性化合
物をいかなる所望濃度にも分散できる水和剤は、湿潤剤
を濃縮粉剤組成物中に組み入れることによって製造でき
る。別法として、本発明化合物はマイクロカプセル化形
で使用することもできる。
【００１４】活性成分の挙動を改善するため、そして発
泡、固化及び腐食を減少させるため、農業学的に許容し
得る添加剤を、この除草組成物に使用することができ
る。本明細書中で使用する界面活性剤は、乳化性、伸展
性、湿潤性、分散性、またはその他の表面修飾性を付与
する、農業学的に許容し得る物質を意味する。界面活性
剤の例は、リグニンスルホン酸ナトリウム及びラウリル
硫酸ナトリウムである。本明細書中で使用する担体は、
濃縮された物質を使用可能なまたは所望の強度に希釈す
るために使用する液体または固体物質を意味する。粉剤
または顆粒剤用には、これは例えばタルク、カオリンま
たは珪藻土であってよく、濃縮液の形のためにはキシレ
ンのような炭化水素またはイソプロパノールのようなア
ルコールであってよく、液体の適用形のためには例えば
水またはディーゼル油であってよい。この適用のための
組成物は、生物活性を有する他の化合物、例えば類似の
または相補的除草活性を有する化合物、または解毒性、
殺菌性または殺虫性を有する化合物をも含有することが
できる。
【００１５】本発明に係る典型的な除草組成物を以下の
実施例Ａ、ＢおよびＣに例示するが、ここで量は重量部
である。 実施例Ａ 粉剤の製造 式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物１０部および粉状のタ
ルク９０部を、粉砕−混合機中で混合し、所望の粒子サ
イズの均一な流動性粉剤が得られるまで粉砕する。この
粉剤は、雑草の蔓延する場所への直接適用に好適であ
る。 実施例Ｂ 水和剤の製造 式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物２５部を、合成シリカ
微粉２５部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム３部および細かく粉砕したカオリン
４５部と混合し、平均粒子径が約５ミクロンになるまで
挽く。得られた水和剤を使用前に水で希釈して、所望濃
度の散布液とする。 実施例Ｃ 乳化可能な濃縮液（ＥＣ）の製造 式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物１３部をビーカー中で
トキシマル３６０Ａ（非イオン性界面活性剤を主に含有
する、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤の混合物）
７部、ジメチルホルムアミド２４部およびテネコ５００
−１００（主としてキシレン及びエチルベンゼンのよう
なアルキル化芳香族の混合物）５６部と混合して溶液と
する。得られたＥＣは使用のために水で希釈する。
【００１６】最終化合物 別途記載のない限り、本明細書中に示される温度は摂氏
である。 実施例１ ２−［４−クロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキ
シ）−フェニル］−７−ヒドロキシ−テトラヒドロイミ
ダゾ［１，５ａ］−ピリジン １，３（２Ｈ，５Ｈ）−
ジオン 細かく粉砕した固体４−クロロ−２−フルオロ−５−イ
ソプロポキシフェニルイソシアナート５４５ｍｇ（２．
３８ｍｍｏｌ）を、無水トルエン１０ｍｌに入れた４−
ヒドロキシ−２−ピペリジン カルボン酸メチルエステ
ル３８０ｍｇ（２．３８ｍｍｏｌ）の溶液に、攪拌しな
がら加える。この反応溶液を室温で３時間攪拌し、次い
で吸引濾過する。有機溶媒を蒸発させる。この粗生成物
をシリカゲルカラム上ヘキサン：酢酸エチル（４：１）
によるクロマトグラフィーに付す。 表記化合物が、ｍ．ｐ．１５６−１５８℃の無色粉末と
して得られる（化合物１．１、表Ａ）。
【００１７】実施例２ ２−［４−クロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキ
シ）−フェニル］−７−フルオロ−テトラヒドロ−イミ
ダゾ［１，５ａ］−ピリジン １，３（２Ｈ，５Ｈ）−
ジオン −７８℃の無水塩化メチレン２０ｍｌに入れた２−［４
−クロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキシ）−フェ
ニル］−７−ヒドロキシ−テトラヒドロ−イミダゾ
［１，５ａ］−ピリジン １，３（２Ｈ，５Ｈ）−ジオ
ン（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に、ジエチルア
ミノスルファトリフルオリド（ＤＡＳＴ）１．３６ｍｌ
を一度に加える。この反応混合物を室温とし、１２時間
攪拌する。反応混合物を蒸発させ、シリカゲルカラム上
ヘキサン：酢酸エチル（１：１）で精製する。所望生成
物がＲｆ＝０．４２（シリカゲル上ヘキサン：酢酸エチ
ル（１：１）による）の液体として得られる（化合物
１．２、表Ａ）。
【００１８】実施例３ ２−［４−クロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキ
シ）−フェニル］−テトラヒドロ−イミダゾ［１，５
ａ］−ピリジン １，３−（２Ｈ，５Ｈ）−７−トリオ
ン 室温の無水塩化メチレン１０ｍｌに入れた２−［４−ク
ロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキシ）−フェニ
ル］−７−ヒドロキシ−テトラヒドロ−イミダゾ［１，
５ａ］−ピリジン １，３（２Ｈ，５Ｈ）−ジオン（２
００ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に、塩化クロ
ム酸ピリジニウム２７０ｍｇ（１．２６ｍｍｏｌ）を加
える。攪拌を室温で１２時間続ける。反応混合物をシリ
カゲル上で濾過し、次いでシリカゲルカラムで精製す
る。 酢酸エチル：ヘキサンによる溶出により、表記化合物が
ｍ．ｐ．６３−６５℃の無色粉末として得られる（化合
物１．３、表Ａ）。
【００１９】実施例４ ２−［４−クロロ−２−フルオロ−５（イソプロポキ
シ）−フェニル］−７，７−ジフルオロ−テトラヒドロ
−イミダゾ［１，５ａ］−ピリジン−１，３−（２Ｈ，
５Ｈ）−ジオン ジエチルアミノスルファトリフルオリド４５０ｍｇ
（２．８ｍｍｏｌ）を２−［４−クロロ−２−フルオロ
−５（イソプロポキシ）フェニル］−テトラヒドロ−イ
ミダゾ［１，５ａ］−ピリジン−１，３，７−トリオン
５００ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）に加え、室温で２時間攪
拌する。次いで反応混合物を塩化メチレンで希釈し、蒸
発乾固する。残留物をヘキサン：酢酸エチル（７：３）
を溶離液とするシリカゲルカラム上のクロマトグラフィ
ーに付す。 すると表記化合物がｍ．ｐ．１０７−１０９℃の無色粉
末として単離される（化合物１．４、表Ａ）。
【００２０】実施例５ テトラヒドロ−２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
イソプロポキシ）フェニル］−６−ヒドロキシ−１−Ｈ
−ピロロ［１，２−ｃ］イミダゾール−１，３（２Ｈ）
−ジオン ジオキサン１５ｍｌ及び２Ｎ塩酸２０ｍｌに入れた１−
［［４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフ
ェニル）アミノ］−４−ヒドロキシ ピロリジン−２−
カルボン酸メチルエステル１．４ｇ（３．７４ｍｍｏ
ｌ）の溶液を１．５時間還流し、次いで減圧蒸発させる
（６０゜／２０ｔｏｒｒ）。残留物を塩化メチレン１０
０ｍｌに取り、濾過する。ロータリーエバポレーター上
に残された乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）した濾液の残留シロップ
をシリカゲルカラム上のクロマトグラフィーに付す。酢
酸エチルにより溶出すると表記化合物がＲｆ＝０．５７
（シリカゲル上酢酸エチルによる）を有する粘稠な油状
物として得られる（化合物１．５、表Ａ）。
【００２１】実施例５の方法に従って、下記の表Ａの化
合物１．６−１．５３が合成される。
【表１】 表Ａ Ｘ2がＯであり、Ｒ2がＨであり、Ｒ4がＦである式（Ｉ）の化合物。 化合物 n X1 R1 R6 (R3)m R5 m.p.またはシリカケ゛ル上のRf No. 1.1 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-OH Cl 156-158゜ 1.2 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-F1 Cl 0.42(ヘキサン:酢酸エチル=1:1) 1.3 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-オキソ Cl 63-65゜ 1.4 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7,7-シ゛-F Cl 107-109゜ 1.5 1 O H イソフ゜ロホ゜キシ 6-OH(6R,7aS) Cl 0.57(酢酸エチル) 1.6 1 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-OH2 Cl 175-176℃ 1.7 2 S H CH2C≡CH 8-オキソ Cl 199-201℃ 1.8 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 8-OH3 Cl 124-125℃ 1.9 1 O H イソフ゜ロホ゜キシ 6-F Cl 90-92℃;0.13(ヘキサン:酢酸エチ ル=1:1) 1.10 1 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-F4 Cl 0.25(ヘキサン:酢酸エチル=1:2)
【００２２】
【表２】 化合物 n X1 R1 (R3)m R5 R6 m.p.またはRfまたはSiO2 No. 1.11 2 O H -7OH CN イソフ゜ロホ゜キシ 206-208゜ 1.12 2 O H -7F CN イソフ゜ロホ゜キシ 147-149゜ 1.13 2 O H -7OH Br イソフ゜ロホ゜キシ 150-152゜ 1.14 2 O H -7F Br イソフ゜ロホ゜キシ 0.32(ヘキサン:酢酸エチル=1:1) 1.15 2 O H -7OH Cl メトキシ 189-191゜ 1.16 2 O H -7F Cl メトキシ 0.18(ヘキサン:酢酸エチル=1:1) 1.17 2 O H -7OH Cl メトキシカルホ゛ニル 0.44(酢酸エチル＝1:1) オキシ 1.18 2 O H -7F Cl メトキシカルホ゛ニル 0.23(ヘキサン:酢酸エチル1:1) オキシ 1.19 2 O H -7OH Cl ヒト゛ロキシ 195-198゜ 1.20 2 O 6-ヨート゛ -7OH Cl イソフ゜ロホ゜キシ 56-58゜;0.27(ヘキサン:酢酸エチ ル=1:1) 1.21 2 O 6-フ゛ロモ -7Br Cl イソフ゜ロホ゜キシ 0.50(ヘキサン:酢酸エチル=2:1) 1.22 2 O H 6-OH Cl イソフ゜ロホ゜キシ 0.15(ヘキサン:酢酸エチル＝４：
６）
【００２３】
【表３】 化合物 ｎ X1 R1 R3 R5 R6 m.p.またはRfまたはSiO2 No. 1.23 2 O H 6-F Cl イソフ゜ロホ゜キシ 0.38(ヘキサン:酢酸エチル=4:6) 1.24 2 O H 6-オキソ Cl イソフ゜ロホ゜キシ 0.20(ヘキサン:酢酸エチル=4:6) 1.25 2 O H 6,6-シ゛F Cl イソフ゜ロホ゜キシ 0.30(ヘキサン:酢酸エチル=4:6)
【００２４】
【表４】 化合物 n X1 R1 R6 (R3)m R5 m.p.またはシリカケ゛ル No. 上のRf 1.26 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-OH1 Cl 0.32(酢酸エチル) 1.27 2 O H イソフ゜ロホ゜キシ 7-F3 Cl 0.30(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1) 1.28 2 O H メトキシ 7-F3 Cl 0.18(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1) 1.29 2 O H -O-CH(CH3)-CH≡CH 7-OH Cl 0.30(酢酸エチル) 1.30 2 O H -O-CH(CH3)-CH≡CH 7-F Cl 166-168゜ 1.31 2 O H メトキシ 7-オキソ Cl 0.24(ヘキサン:酢酸エ チル=3:7) 1.32 2 O H メトキシ 7,7-シ゛-F Cl 0.17(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1) 1.33 2 O H -C(O)-OCH(CH3)2 7-OH Cl 169-171゜ 1.34 2 O H -C(O)-OCH(CH3)2 7-F Cl 0.40(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1) 1.35 2 O H -C(O)-OCH(CH3)2 7-オキソ Cl 0.40(ヘキサン:酢酸エ チル=3:7) 1.36 2 O H -C(O)-OCH(CH3)2 7,7-シ゛-F Cl 0.33(ヘキサン:酢酸エ チル=7:3) 1.37 2 O H -O-CH(CH3)-C(O)O 7-OH3 Cl 0.33(酢酸エチル: CH3 アセトン=9:1) 1.38 2 O H -O-CH(CH3)-C(O)O 7-OH1 Cl 0.26(酢酸エチル: CH3 アセトン=9:1) 1.39 2 O H -O-CH(CH3)-C(O)O 7-F Cl 0.25(酢酸エチル: CH3 ヘキサン=1:1) 1.40 2 O 6-ヨート゛ イソフ゜ロホ゜キシ 7-F Cl 0.41(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1) 1.41 2 O H -O-(CH2)-O-C6H5 7-OH Cl 0.30(酢酸エチル) 1.42 2 O H -O-(CH2)2-O-C6H5 7-F3 Cl 0.24(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1)) 1.43 2 O H -O-(CH2)2-O-C6H5 7-F1 Cl 0.28(ヘキサン:酢酸エ チル=1:1)) 1.44 2 O H -C(O)O-CH(CH3)- 7-OH Cl 0.26(ヘキサン:酢酸エ CH2-OCH3 チル=1:1) 1.45 2 O H -C(O)O-CH(CH3)- 7-OH3 Cl 0.20(ヘキサン:酢酸エ CH2-OCH3 チル=1:1) 1.46 2 O H -C(O)O-CH(CH3)- 7-F3 Cl 0.16(ヘキサン:酢酸エ CH2-OCH3 チル=1:1) 1.47 2 O H -C(O)O-CH(CH3)- 7-F1 Cl 0.24(ヘキサン:酢酸エ CH2-OCH3 チル=1:1) 1.48 2 O H 5-Cl-チエン-2-イル- 7,7-シ゛F Cl メトキシ 1.49 2 O H 5-Cl-チエン-2-イル- 7-F Cl メトキシ 1.50 2 O H エトキシメトキシ 7,7-シ゛-F Cl 1.51 2 O H エトキシメトキシ 7-F Cl 1.52 2 O H -C(O)O-CH(CH3)3 7-OH Cl 154-155゜ 1.53 2 O H -C(O)O-CH(CH3)3 7-F Cl 0.43(ヘキサン:シ゛エチルエー テル=1:1) １：８ａ位に関してトランス ２：７ａ位に関してシス ３：８ａ位に関してシス ４：７ａ位に関してトランス
【００２５】位置異性体 実施例６ ２−クロロ−４−フルオロ−５−（ヘキサヒドロ−１，
３−ジオキソ−イミダゾ−［１，５ａ］−７−フルオロ
−６−ヒドロキシ−ピリジン−２（３Ｈ）−イル−安息
香酸−１−メチル−エチルエステル及び２−クロロ−４
−フルオロ−５−（ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−
イミダゾ−［１，５ａ］−６−フルオロ−７−ヒドロキ
シ−ピリジン−２（３Ｈ）−イル−安息香酸−１−メチ
ルエチルエステル（Ｘ1及びＸ2が酸素であり、Ｒ4がＦ
であり、Ｒ5がＣｌであり、Ｒ6がイソプロポキシカルボ
ニルである、式Ｉａ及びＩｂの化合物） ２−クロロ−４−フルオロ−５−（ヘキサヒドロ−１，
３−ジオキソ−イミダゾ−［１，５ａ］−６，７−エポ
キシ−ピリジン−２（３Ｈ）−イル）−安息香酸−１−
メチルエチルエステル２．７ｇ（０．００７ｍｏｌ）及
びトリエチルアミン−トリス−ヒドロフルオリド１．２
ｍｌ（０．００７４ｍｏｌ）の不均一な混合物を、窒素
雰囲気下に１１０℃で１６時間攪拌する。次いでこの暗
茶色の反応混合物を外界温度まで冷却し、塩化メチレン
（２００ｍｌ）に溶解し、１０％ＮａＨＣＯ3溶液（１
００ｍｌ）、水１００ｍｌで２回洗浄し、乾燥（Ｎａ2
ＳＯ4）し、減圧で蒸発させる。得られた２種の表記化
合物の粗混合物を、ヘキサン−酢酸エチルを移動相とし
てクロマトグラフィーにより分離する。最初に溶出する
（ヘキサン−酢酸エチル＝３：２）のが２−クロロ−４
−フルオロ−５−（ヘキサ−ヒドロ−１，３−ジオキソ
イミダゾ−［１，５ａ］−７−フルオロ−６−ヒドロキ
シ−ピリジン−２（３Ｈ）−イル）安息香酸−１−メチ
ルエチルエステルである。Ｒｆ＝０．３８（シリカゲル
上酢酸エチル：ヘキサン＝２：１）。シリカゲルカラム
より引続き溶出（ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）させ
て、ｍ．ｐ．１３４℃を有する位置異性体化合物を得
る。
【００２６】中間体 実施例７ １［［（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シフェニル）アミノ］カルボニル］−（２Ｒ）−４−オ
キソピロリジン−２−カルボン酸メチルエステル 乾燥ＣＨ2Ｃｌ2３０ｍｌ中のクロロ蟻酸トリクロロメチ
ル１．１５ｇ（０．００５８ｍｏｌ）の冷溶液（−６５
℃）に、ジメチルスルホキシド１．６５ｇ（０．０２１
ｍｏｌ）を攪拌しながら滴下する。添加が完了した後、
反応混合物を−７０℃でさらに５分間攪拌し、次に同じ
温度で、乾燥ＣＨ2Ｃｌ2５０ｍｌ中の１［［（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル）アミ
ノ］カルボニル］−シス−４−ヒドロキシ−Ｄ−プロリ
ン メチルエステル２．０３ｇ（０．０５４ｍｏｌ）の
溶液で処理する。プロリンエステルを全て添加した後、
反応混合物を−６５℃に１５分間保持し、次いでトリエ
チルアミン３．６ｍｌ（０．０２６ｍｏｌ）で処理す
る。次に固体ＣＯ2／アセトン浴を除き、反応混合物を
１７℃まで温め（５０分間）、水７５ｍｌで処理する。
有機層を分離し、水１２０ｍｌで２回洗浄し、乾燥（Ｎ
ａ2ＳＯ4）する。この塩化メチレンをロータリーエバポ
レーターにかけ、残った暗茶色のシロップをシリカゲル
カラム上のクロマトグラフィーに付す。ジエチルエーテ
ル：ヘキサン（１：１）による溶出は、表記化合物を、
Ｒｆ＝０．３５（シリカゲル上ジエチルエーテルによ
る）の黄味がかった粘稠な液体として与える（化合物
２．１、表Ｂ）。
【００２７】実施例８ １［［（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シフェニル）アミノ］カルボニル］−（２Ｒ）−４−シ
ス−アセトキシピロリジン−２−カルボン酸メチルエス
テル １［［（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シフェニル）アミノ］カルボニル］−シス−４−ヒドロ
キシ−Ｄ−プロリンメチルエステル３．７５ｇ（０．０
１ｍｏｌ）を無水酢酸５ｍｌ及びピリジン５ｍｌの混合
物に溶解する。室温で２０時間放置後、反応溶液を減圧
（６０°／２０ｔｏｒｒ）で蒸発させる。残留物をＣＨ
2Ｃｌ2に取り、５％Ｈ2ＳＯ4５０ｍｌ、水５０ｍｌ、飽
和ＮａＨＣＯ3溶液３０ｍｌ、そして再び水（７５ｍ
ｌ）で連続して洗浄する。乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）した塩化
メチレンをロータリーエバポレーターにかけて残った粘
稠な油状物は、−２０°で一夜冷却すると完全に固化す
る。ｍ．ｐ．９２°（ジエチルエーテル：ヘキサン
（１：９）で摩砕）（化合物２．２、表Ｂ）。
【００２８】実施例９ １［［（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シ）フェニル］アミノカルボニル］−（２Ｓ）−４−ト
ランス−ヒドロキシ−ピロリジン−２−カルボン酸メチ
ルエステル 細かく粉砕した固体４−クロロ−２−フルオロ−５−イ
ソプロポキシフェニルイソシアナート６．９１ｇ（３
０．１２ｍｍｏｌ）を、無水トルエン溶液２０ｍｌ中の
トランス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリンメチルエステ
ル４．３７ｇ（３０．１０ｍｍｏｌ）の溶液に、攪拌し
ながら一度に加える。反応溶液を室温で１２時間攪拌
し、次いで吸引濾過する。有機溶媒を蒸発させる。この
粗生成物を、ｍ．ｐ．１３６−１３８℃の無色結晶とし
て、酢酸エチル／ヘキサンから結晶化する（化合物２．
３、表Ｂ）。
【００２９】実施例１０ １［［（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シ）フェニル］アミノカルボニル］−（２Ｓ）−４−シ
ス−フルオロ ピロリジン−２−カルボン酸メチルエス
テル 無水塩化メチレン２０ｍｌに入れたジエチルアミノスル
ファトリフルオリド（ＤＡＳＴ）１．２７ｍｌ（１０．
４ｍｍｏｌ）の−７８℃の攪拌溶液に、１［［（４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ）フェニル］
アミノカルボニル］−（２Ｓ）−４−トランス−ヒドロ
キシ−ピロリジン−２−カルボン酸メチルエステル１ｇ
（２．６ｍｍｏｌ）の冷溶液を加える。反応混合物を−
７８℃でさらに２時間攪拌し、次いで室温とし、この温
度でさらに１２時間攪拌する。反応混合物を蒸発させ、
ヘキサン：酢酸エチル（３：１）によりシリカゲルカラ
ム上で精製する。Ｒｆ＝０．１３（ヘキサン：酢酸エチ
ル＝３：１）を有する液体として所望生成物が得られる
（化合物２．４、表Ｂ）。
【００３０】実施例１１ １［［４−クロロ−２−フル
オロ−５−イソプロポキシフェニル）アミノ］カルボニ
ル］−（２Ｒ）−４−シス−ヒドロキシピロリジン−２
−カルボン酸メチルエステル 乾燥トルエン５０ｍｌ中のシス−４−ヒドロキシ−Ｄ−
プロリンメチルエステル４．２ｇ（０．０２９ｍｏｌ）
の攪拌溶液に、乾燥トルエン２５０ｍｌに溶解した４−
クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニルイ
ソシアナート６．７ｇ（０．０２９ｍｏｌ）を、冷却せ
ずに滴下する。発熱反応（２８℃）がおさまった後、反
応混合物を外界温度でさらに４時間攪拌し、次いで乾固
する。残留物をシリカゲルカラム上のクロマトグラフィ
ーに付す。酢酸エチルによる溶出は、良好なスペクトル
特性を表わす表記化合物を黄味がかったシロップとして
与える（Ｒｆ＝０．３３（シリカゲル上酢酸エチルによ
る））（化合物２．５、表Ｂ）。
【００３１】化合物２．３の方法に従って、化合物２．
５−２．１４を合成する。
【表５】 表Ｂ Ｒ1及びＲ2がＨであり、Ｒ4がＦであり、Ｒ5がＣｌである式（ＩＩ）の化合物 。 化合物 n X1 R6 (R3)m R17 m.p.またはシリカケ゛ル上のRf No. 2.1 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 4-オキソ COOCH3 0.35(シ゛エチルエーテル) 2.2 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 4-アセトキシ COOCH3 92° 2.3 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 4-OH(4トランス/2 COOCH3 136-138° S)* 2.4 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 4-F(4シス/2S)* COOCH3 0.13(ヘキサン:酢酸エチル=3 :1) 2.5 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 4-OH(4シス/2R)* COOCH3 0.33(酢酸エチル) 2.6 1 O メチル 3-OH(3シス)* COOCH3 2.7 1 O OCH2C≡CH 3-OH(3シス)* COOCH3 2.8 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 3-OH(3シス)* COOCH3 2.9 2 O イソフ゜ロホ゜キシ 3-オキソ COOC2H5 0.44(シ゛エチルエーテル) 2.10 1 S イソフ゜ロホ゜キシ 3-OH(3シス)* COOCH3 2.11 2 O イソフ゜ロホ゜キシ 3-OH(3シス)* COOH 0.1(CH2Cl2:CH3OH=9:1) 2.12 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 3-OH(3シス)* COOH 153-154℃ 2.13 1 O イソフ゜ロホ゜キシ 3-Cl(3シス)* COOH 158-159℃ 2.14 1 O OCH2≡CH 3-Cl(3シス)* COOH 162-163℃ * 幾何学的配置はＲ17基に関するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 211/42 Ｃ０７Ｄ 211/42 211/74 211/74 487/04 １３８ 487/04 １３８ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 フレット・クーネン ドイツ連邦共和国7858ヴァイル、ツヴェ ルフトハウエン４番 (72)発明者 ザザンク・ゼカール・モハンティ スイス5400バーデン、ケールシュトラー セ45番 (56)参考文献 特開 昭62−22763（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−42057（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−166880（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−209290（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−99478（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−26284（ＪＰ，Ａ) 英国特許出願公開2150929（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 471/04 A01N 43/90 C07D 207/00 - 207/50 C07D 211/00 - 211/98 C07D 487/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、 Ｒ1はＨ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニルまたはハロ
    であり； Ｒ2はＨまたはハロであり； Ｒ3はハロであり； Ｒ4はＨまたはハロであり； Ｒ5はハロ、シアノまたはＣ1-4アルキルであり； Ｒ6はハロ；ＮＯ2；ＮＨ2；ＣＮ；Ｃ2-8アルキニル；各
    々が所望によりＣＮまたは１もしくはそれ以上のハロに
    より置換されていてもよいＣ2-8アルケニルオキシ、Ｃ
    2-8アルキニルオキシ、Ｏ（Ｃ1-4アルキレン）kＲ7、ま
    たはＳ（Ｃ1-4アルキレン）kＲ7；所望によりハロ及び
    ＣＮから選ばれる１またはそれ以上の基で置換されてい
    てもよいＣ1-8アルキル；所望により１またはそれ以上
    のハロにより置換されていてもよいＣ2-8アルケニル；
    Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルキル（ここで、ア
    ルコキシカルボニル基に対しα位のアルキル基の炭素原
    子は、もう１個のＣ2-5アルコキシカルボニル基または
    シアノ基により置換されていてもよい）；Ｃ2-5アルコ
    キシカルボニルオキシ；Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ
    1-4アルコキシＣ1-4アルキル；アルケニル基が所望によ
    りハロゲンにより置換されていてもよいＣ2-5アルコキ
    シカルボニルＣ2-5アルケニル；Ｃ1-4アルキルチオＣ
    1-4アルキル；Ｃ1-4アルキルスルホニルＣ1-4アルキ
    ル；Ｃ1-4アルキルスルホニル；Ｃ1-4アルキルスルホニ
    ルオキシ；Ｃ1-4アルコキシＣ1-4アルコキシ；ＯＣＨ
    （ＳＲ8）ＣＯＯＲ9；ＮＲ10Ｒ11；ＣＯＯＲ12；Ｃ
    （Ｏ）ＮＲ13Ｒ13’；Ｃ（Ｏ）Ｒ14；Ｒ15；アルキル基
    が所望により合して環を形成していてもよいＣＲ14（Ｏ
    Ｃ1-2アルキル）2またはＣＲ14（ＳＣ1-2アルキル）2；
    ＣＲ14＝ＮＯＲ13；チエニルが所望によりハロ置換され
    ていてもよいチエニルＣ1-4アルコキシ；またはＣ1-4ア
    ルコキシＣ1-4アルコキシカルボニルであり； またはＲ5及びＲ6はフェニル環と合して、９ないし１０
    個の環原子を含む二環（ここで、該環原子のうち１ない
    し３個は、所望により酸素、窒素及び硫黄から選ばれ、
    且つ、所望により、Ｃ2-8アルキニル、ハロ、オキソ、
    Ｃ1-4アルキレン−Ｒ16、及びＣ2-8アルケニル並びに自
    身所望によりＣ2-5アルコキシカルボニル、Ｃ1-4アルコ
    キシまたはＣＮにより置換されていてもよいＣ1-8アル
    キルより選ばれる１またはそれ以上の基で置換されてい
    てもよい）を形成し； Ｒ7はＨ；Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-5アルケニル、Ｃ2-5アル
    キニル、または、ヒドロカルビルが非置換または１もし
    くはそれ以上のハロもしくはＣＮにより置換されていて
    もよいＣ3-8シクロアルキル；シクロペンタノニル；所
    望によりＯ−Ｃ1-4アルキレン−ＣＯＯＲ8により置換さ
    れていてもよいフェニル；Ｃ2-5アルカノイル；アルコ
    キシが所望によりＣ1-4アルキルチオにより置換されて
    いてもよいＣ2-5アルコキシカルボニル；Ｃ（Ｏ）ＮＲ8
    Ｒ8’；Ｃ（＝ＮＯＲ8）ＣＯＯＲ8’；Ｐ（Ｏ）（Ｏ
    Ｒ8）ＯＲ8’；Ｒ15；Ｃ（Ｏ）Ｒ15；シクロペントキシ
    カルボニル；またはフェノキシであり； Ｒ8及びＲ8’は独立してＣ1-4アルキルであり； Ｒ9は所望により１またはそれ以上のハロにより置換さ
    れていてもよいＣ1-4アルキルであり； Ｒ10はＨまたはＣ1-4アルキルであり； Ｒ11はＨ；所望によりＰ（Ｏ）（ＯＲ8）Ｒ8’により置
    換されていてもよいＣ1-4アルキル；Ｃ2-5アルカノイ
    ル；Ｃ2-5アルコキシカルボニル；またはＣ2-5アルコキ
    シカルボニルＣ1-4アルキルであり； Ｒ12はＨ；Ｃ1-10アルキル；フェニル；酸素、硫黄及び
    窒素から選ばれる１ないし３個のヘテロ原子を含む芳香
    族五または六員環；Ｎ＝Ｃ2-8アルキリデン；または、
    Ｃ1-10アルキル、シクロアルキル、Ｃ2-10アルケニル、
    シクロアルケニル、Ｃ2-10アルキニル、ＮＲ10Ｒ11、Ｃ
    1-4アルキルチオ、ＣＮ、フェニル、酸素、硫黄及び窒
    素から選ばれる１ないし３個のヘテロ原子を含む芳香族
    五または六員環、Ｃ2-5アルカノイル、ハロ、Ｃ1-4アル
    コキシ、トリ（Ｃ1-4アルキル）シリルオキシ、トリ
    （Ｃ1-4アルキル）シリル、Ｃ2-5アルコキシカルボニ
    ル、Ｐ（Ｏ）（ＯＲ8）ＯＲ8’、Ｃ2-5アルカノイルオ
    キシ、およびジ（Ｃ1-4アルキル）アミノカルボニルオ
    キシ［ここで両アルキル基は結合して、所望によりＯ、
    Ｓ及びＮから選ばれるもう１個のヘテロ原子を含み得る
    飽和ヘテロ五または六員環を形成していてよく、且つ、
    存在し得るさらなるＮ−ヘテロ原子は、そのヘテロ環の
    水素化の程度に応じて水素またはＣ1-4アルキル基を有
    していてもよい］から選ばれる１またはそれ以上の基に
    より置換されているＣ1-4アルキルであり； Ｒ13はＨまたはＣ1-4アルキルであり；且つ、 Ｒ13’はＨ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、フェニ
    ル、ＣＨＯ、Ｃ2-5アルカノイル、Ｃ1-4アルキルスルホ
    ニル、Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルキルまたは
    Ｃ2-5アルコキシカルボニルＣ1-4アルコキシであり；ま
    たは、 Ｒ13及びＲ13’は合して所望によりＯ、Ｓ及びＮから選
    ばれる１または２個のさらなるヘテロ原子を含み得るヘ
    テロ五または六員環を形成し［ここで、存在し得るさら
    なるＮ−ヘテロ原子は、そのヘテロ環の水素化の程度に
    応じて水素を有し、もしくはＣ1-4アルキル基により置
    換されていてよい］； Ｒ14はＨまたはＣ1-4アルキルであり； Ｒ15は５または６個の環原子［ここで該環原子のうち１
    ないし３個は酸素、硫黄及び窒素から選ばれる］を有す
    るヘテロ環［この環は所望によりＣ1-4アルキル及びＣ
    2-5アルコキシカルボニルから選ばれる１またはそれ以
    上の基により置換されていてもよい］であり； Ｒ16はテトラヒドロピラニル、５，６−ジヒドロ−２Ｈ
    −チイニル、ピリジル、ピラジニル、オキサゾリル、ま
    たはオキサジアゾリル［これら全ては所望によりＣ1-4
    アルキルにより置換されていてもよい］であり； Ｘ1及びＸ2は独立してＯまたはＳであり； ｋは０または１であり；そして、 ｎは１または２である］で示される化合物。
  2. 【請求項２】 式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ｒ1-6、Ｘ1及びｎは請求項１に定義の通りであ
    り； Ｒ17はＣ（Ｘ2）ＯＨ；Ｃ（Ｘ2）ＯＷ；ＣＯＯＳＷ；Ｃ
    ＯＯＮ＝ＣＷＷ’；ＣＯＮＨＳＯ2Ｗ；ＣＯＮＨＯＣＨ2
    ＣＯＯＷ；ＣＯＯＣＨ2ＯＣＯＷ；ＣＯＯＣＨＷＯＣＯ
    Ｗ’；またはＣＯＮＨＯＣＨ2ＣＯＯＨであり； Ｘ2はＯまたはＳであり；且つ、 Ｗ及びＷ’は独立してＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニ
    ル、Ｃ2-8アルキニル、またはフェニル［これらの各々
    は所望によりＣＮ、Ｃ1-4アルコキシまたは１もしくは
    それ以上のハロにより置換されていてもよい］である］
    で示される化合物。
  3. 【請求項３】 請求項１に定義の式（Ｉ）の化合物及び
    農業学的に許容し得る担体からなる除草用組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１に定義の式（Ｉ）の化合物の除
    草有効量を雑草またはその生育地に適用することからな
    る、除草方法。
  5. 【請求項５】 請求項２に定義の式（ＩＩ）の化合物を
    分子内縮合反応に付することを特徴とする、請求項１に
    定義の式（Ｉ）の化合物を製造する方法。
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