JP3110065B2

JP3110065B2 - 水中で使用するための可撓性硬化物形成性防汚組成物およびその硬化物

Info

Publication number: JP3110065B2
Application number: JP03067207A
Authority: JP
Inventors: 山秀一武
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1991-03-29
Filing date: 1991-03-29
Publication date: 2000-11-20
Anticipated expiration: 2015-11-20
Also published as: JPH04300806A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、環境に影響を与えず
に、水中あるいは水上で使用される構造物その他の水中
生物付着による汚染を防ぐのに有効な防汚組成物、およ
びその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】船舶の船底部、漁網、ブイ、防舷材、マ
リンホース、桟橋の橋脚部等の水上あるいは水中で使用
される構造物等へは、フジツボ、カキ、ムラサキイガ
イ、ヒドロムシ、セルプラ、コケムシ、ホヤ、フサコケ
ムシ、アオサ、アオノリ等の付着生物が付着し、繁殖す
る。これら付着生物の付着は、例えば、船底において
は、運行速度の低下による燃費の増大を引き起こし、ブ
イ、防舷材等の水中構造物においては、その物理的強度
の低下、重量の増大による海中への水没による機能の低
下が引き起こされる。また、漁網については、水の流通
が妨げられ、その結果、魚類の成育に悪影響が及ぶ。

【０００３】このような水中付着生物の防止方法として
は、有機スズ化合物や亜酸化銅を使用する方法が知られ
ている。しかし、特に有機スズ化合物は、生物へ蓄積さ
れて害を及ぼすことが判り、生態系への影響が懸念され
ることから、その使用が制限または禁止の方向にある。

【０００４】このような社会状況から、付着を防止する
新しい方法が種々検討されている。その方法は、大きく
次の３種類に分類され、まず、生物が付着しがたい表面
を形成する方法として、特開昭６２−８４１６６号、特
開昭６２−２８３１６７号、特開昭６４−５１２１号、
特開平０１−２５２６７７号、特開平０１−２６６１７
１号、特開平０１−３０６４７９号等、少量の防汚剤を
有効に使用する方法として、特公昭５２−４５７７号、
特公昭６３−２４５５１号、特開昭６３−３３３０４
号、特開昭６３−３０４０６９号、特開平０１−２２９
０２８号、特開平０２−３６２１１号、特開平０２−６
９５７６号等があり、さらに、繊毛等を使用する方法と
して、特公昭６３−６６２８号、特公昭６４−５１２１
号、特開昭６２−２９８４９７号、特開平０１−２２９
０８１号等がある。

【０００５】しかし、どの方法も、ゴム状の面への適用
や、ゴム状成形物としての有効利用には問題がある。ま
た、特公昭５２−４５７７号は、有機スズ化合物を使用
しているために、環境への悪影響が考えられるという欠
点を有している。さらに、特開昭６３−３３３０４号
は、環境を汚染しないＮ−フェニルマレイミド化合物に
ついて詳しく述べているが、該化合物を含有し、ゴム状
の面に適用可能な組成物や、該化合物を含有し、可撓性
を有するゴム状成形物となる組成物についての記載はな
く、しかも、特開昭６３−３３３０４号に示されたＮ−
フェニルマレイミド化合物の効果日数は６０日にすぎな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機スズ化
合物を使用していないにもかかわらず、水中生物付着に
対し長期持続性のある防汚効果を示し、かつ可撓性を有
する硬化物となる水中で使用するための可撓性硬化物形
成性防汚組成物およびこれから得られる可撓性硬化物を
提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子末端が水
酸基のみからなるポリオール化合物、エポキシ基含有ポ
リオール化合物、イソシアネート基含有ポリオール化合
物、ウレタン結合およびエポキシ基含有ポリオール化合
物、（メタ）アクロイル基含有ポリオール化合物、およ
び、ウレタン結合および（メタ）アクロイル基含有ポリ
オール化合物から選択される１種以上の分子内にポリエ
ーテル骨格またはポリエステル骨格を有するポリオール
化合物（Ａ）と、下記式Ｉで示されるＮ−アリールマレ
イミド類（Ｂ）とを含有し、その含有割合は、前記化合
物（Ａ）１００重量部に対して前記Ｎ−アリールマレイ
ミド類（Ｂ）が３〜５０重量部であることを特徴とす
る、水中で使用するための可撓性硬化物形成性防汚組成
物（以下単に防汚組成物ともいう）である。

【化２】（上記式Ｉ中、Ｘ¹、Ｘ²は、互いに独立に、水素原子
またはハロゲン原子であり、Ｙ¹は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、低級アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、フェニル基、チオシアノ基、アセチルアミ
ノ基またはスルファモイル基であり、Ｙ²は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基または低級アルコキシ基
であり、Ｙ³は、水素原子またはハロゲン原子であ
る。）なお「水中」の語は、水上（浮遊）も含む意味で
用いられる。本発明では、上記に加え、硬化剤、硬化触
媒、光重合開始剤を含有する防汚組成物、さらにはこれ
らを硬化させてなる可撓性硬化物も提供される。本発明
の防汚組成物および硬化物は、有機スズ化合物を含まな
い。

【０００８】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
の防汚組成物の主成分は、硬化することによって可撓性
を示すマトリックスとなるプレポリマーであり、具体的
には、ポリオール化合物（ａ）、エポキシ基含有ポリオ
ール化合物（ｂ）、イソシアネート基含有ポリオール化
合物（ｃ）、ウレタン結合およびエポキシ基含有ポリオ
ール化合物（ｄ）、（メタ）アクリロイル基含有ポリオ
ール化合物（ｅ）、および、ウレタン結合および（メ
タ）アクリロイル基含有ポリオール化合物（ｆ）から選
択される１種以上の化合物（Ａ）である。

【０００９】ここで、ポリオール化合物（ａ）とは、ポ
リエーテルポリオールもしくはポリエステルポリオール
をいう。

【００１０】ポリエーテルポリオールとは、例えば、エ
チレンオキサイド、プロプレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイ
ドの１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有
する化合物に付加重合させた生成物である。

【００１１】ここで、２個以上の活性水素を有する化合
物としては、例えば、多価アルコール類、アルカノール
アミン類、多価フェノール類等があげられ、多価アルコ
ール類としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，３，６−ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール等が、アルカノールアミン類としては、エ
タノールアミン、プロパノールアミン等が、また、多価
フェノール類としては、レゾルシン、ビスフェノール類
等があげられる。

【００１２】これらのポリエーテルポリオールのうち、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコー
ルが好ましく、ポリテトラメチレングリコールが特に好
ましい。

【００１３】また、ポリエステルポリオールとは、多価
アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシ
カルボン酸と多価アルコールの縮合物、ラクトンの重合
物等であり、これらに使用される多価アルコール類とし
ては、先にポリエーテルポリオールの項で例示した化合
物等が、多塩基性カルボン酸類としては、例えばアジピ
ン酸、セバシン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマ
ール酸、マレイン酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等およびそれらの酸無水物があげら
れる。

【００１４】さらに、ヒドロキシカルボン酸と多価アル
コールの縮合物として、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレン
グリコールの反応生成物、ヒマシ油とプロピレングリコ
ールの反応生成物等も有用である。

【００１５】また、ラクトンの重合物とは、ε−カプロ
ラクタム、α−メチル−ε−カプロラクタム、ε−メチ
ル−ε−カプロラクタム等を適当な重合開始剤で開環重
合させたものをいう。

【００１６】エポキシ基含有ポリオール化合物（ｂ）と
は、前記ポリオール化合物（ａ）にエポキシ基が導入さ
れた化合物をいう。

【００１７】具体的には、ポリオール化合物（ａ）の水
酸基をナトリウムメトキサイドや水素化ナトリウム等に
よってナトリウムアルコキシドとした後、エピクロルヒ
ドリンを反応させて得られる化合物、ポリオール化合物
（ａ）の水酸基に、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水トリメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の酸無
水物を反応させた後、エポキシ樹脂を反応させて得られ
る化合物等があげられる。

【００１８】イソシアネート基含有ポリオール化合物
（ｃ）とは、前記ポリオール化合物（ａ）にイソシアネ
ート基が導入された化合物をいう。

【００１９】具体的には、ポリオール化合物（ａ）の水
酸基に、ポリイソシアネート化合物を付加反応させて得
られる化合物である。なお、この付加反応に用いられる
ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、およびこ
れらに水添した化合物、エチレンジイソシアネート、プ
ロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアネ
ートシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシア
ネートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。

【００２０】この付加反応の条件は、特に限定されない
が、例えば、その製造原料であるポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物との量比は、ポリイソシアネー
ト化合物中のイソシアネート基１個あたり、ポリオール
化合物中の水酸基が１個以下となる量比が好ましく、
０．９５〜０．７５個であることがさらに好ましい。

【００２１】また、その製造条件も、特に限定されず、
通常の製造条件、すなわち、反応温度５０〜１００℃程
度、常圧下といった条件で反応させればよい。

【００２２】ウレタン結合およびエポキシ基含有ポリオ
ール化合物（ｄ）とは、前記ポリオール化合物（ａ）
に、ウレタン結合およびエポキシ基が導入された化合物
をいう。

【００２３】具体的には、前記イソシアネート基含有ポ
リオール化合物（ｃ）のイソシアネート基に、水酸基と
エポキシ基とを含有する化合物の水酸基を付加反応さ
せ、ウレタン結合を形成せしめてなる化合物である。

【００２４】なお、水酸基とエポキシ基とを含有する化
合物としては、グリシドール、グリセリンジグリシジル
エーテル等が挙げられる。また、この付加反応の条件
は、特に限定されないが、例えば、８０〜１００℃で４
〜１０時間反応させるのがよい。

【００２５】（メタ）アクリロイル基含有ポリオール化
合物（ｅ）とは、前記ポリオール化合物（ａ）に、アク
リロイル基またはメタクリロイル基が導入された化合物
をいう。

【００２６】具体的には、前記ポリオール化合物（ａ）
の水酸基と、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等の化合物のカ
ルボキシル基とをエステル形成反応せしめてなる化合物
である。このエステル形成反応の条件は、特に限定され
ないが、例えば、８０〜１２０℃、１０〜２０時間とい
う条件で行なうとよい。

【００２７】ウレタン結合および（メタ）アクリロイル
基含有ポリオール化合物（ｆ）とは、前記ポリオール化
合物（ａ）に、ウレタン結合とアクリロイル基またはメ
タクリロイルが導入された化合物をいう。

【００２８】具体的には、前記イソシアネート基含有ポ
リオール化合物（ｃ）のイソシアネート基に、水酸基と
（メタ）アクリロイル基とを含有する化合物の水酸基を
付加反応させ、ウレタン結合を形成せしめてなる化合物
である。

【００２９】なお、水酸基と（メタ）アクリロイル基と
を含有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等が例示され、また、この付加反応の際の
反応条件は、特に限定されないが、８０〜１００℃、８
〜１６時間という条件で行なうのがよい。

【００３０】以上説明した化合物（Ａ）は、いずれも、
ポリエーテル骨格あるいはポリエステル骨格を分子内に
有するので、これらの化合物（Ａ）が後記するように硬
化せしめられた後、同じく後記するＮ−アリールマレイ
ミド類（Ｂ）を、適当に保存、放出し、有効に働かせる
ことができるのである。

【００３１】本発明の防汚組成物中の防汚成分は、下記
式Ｉで示されるＮ−アリールマレイミド類（Ｂ）であ
る。

【化３】（上記式Ｉ中、Ｘ¹ 、Ｘ² は、互いに独立に、水素原子
またはハロゲン原子であり、Ｙ¹ は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、低級アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、フェニル基、チオシアノ基、アセチルアミ
ノ基またはスルファモイル基であり、Ｙ² は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基または低級アルコキシ基
であり、Ｙ³ は、水素原子またはハロゲン原子であ
る。）

【００３２】これらのＮ−アリールマレイミド類は、水
中生物を忌避する効果を示すが、極めて低毒性であり、
人体や鳥類に対して殆んど作用せず、環境を汚染しない
成分である。

【００３３】前記式Ｉで示されるＮ−アリールマレイミ
ド類に含まれる具体的化合物としては、Ｎ−（２，４，
６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−トリ
ル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミ
ド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニ
ル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジ
メチルフェニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−
（２−メチル−６−エチルフェニル）マレイミド、２，
３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２−エチル
−６−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、２，３−ジク
ロロ−Ｎ−（２，５−キシリル）マレイミド、２，３−
ジクロロ−Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、
２，３−ジクロロ−Ｎ−（４−チオシアノフェニル）マ
レイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（４−フルオロフェ
ニル）マレイミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−（２，６−
ジクロロフェニル）マレイミド等が例示されるが、本発
明では、特に、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）マレイミドが好適に使用される。

【００３４】なお、上記以外の前記式Ｉで示されるＮ−
アリールマレイミド類（Ｂ）に含まれる具体的化合物、
および、前記式Ｉで示されるＮ−アリールマレイミド類
（Ｂ）の製造方法は、特開昭５３−９３２０号公報に詳
しい。

【００３５】本発明の防汚組成物は、前記化合物（Ａ）
１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは１０
〜３０重量部の前記Ｎ−アリールマレイミド類（Ｂ）を
含有する。３重量部未満では、水中生物の付着防止効果
が示され得ず、一方、５０重量部超では、硬化物が可撓
性を示さなくなる。

【００３６】本発明の防汚組成物は、前記化合物（Ａ）
と前記Ｎ−アリールマレイミド類（Ｂ）とを必須成分と
して含有するが、該ゴム組成物は、さらに、通常は、前
記化合物（Ａ）を硬化させるための、硬化剤、硬化触
媒、光重合開始剤等をも含有する。

【００３７】このような前記化合物（Ａ）を硬化させる
ための成分は、前記化合物（Ａ）の反応性官能基の種類
に応じて適宜選択される。

【００３８】すなわち、前記化合物（Ａ）としてポリオ
ール化合物（ａ）を選択する場合は、硬化剤として、前
記したポリイソシアネート化合物を選択する。

【００３９】また、前記化合物（Ａ）として、反応性官
能基がエポキシ基であるエポキシ基含有ポリオール化合
物（ｂ）あるいはウレタン結合およびエポキシ基含有ポ
リオール化合物（ｄ）を選択する場合は、硬化剤とし
て、通常のエポキシ樹脂用硬化剤、例えば、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ポリメチレン
ジアミン、イソホロンジアミン等の脂肪族アミンやジア
ミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、
メチレンビスオルソクロロアニリン等の芳香族アミン、
第２、第３級のアミン、エポキシ基含有ポリオール化合
物（ｂ）についての説明の項に記載した酸無水物等を選
択する。

【００４０】さらに、前記化合物（Ａ）として、イソシ
アネート基含有ポリオール化合物（ｃ）を選択する場合
は、硬化剤として，ポリオール化合物（ａ）についての
説明の項に記載した多価アルコール類や、エポキシ基含
有ポリオール化合物（ｂ）用の硬化剤についての説明の
項に記載したアミン類等を選択する。

【００４１】前記化合物（Ａ）として、反応性官能基が
（メタ）アクリロイル基である（メタ）アクリロイル基
含有ポリオール化合物（ｅ）あるいはウレタン結合およ
び（メタ）アクリロイル基含有ポリオール化合物（ｆ）
を選択する場合は、通常は、硬化触媒である、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルア
セトンパーオキサイド等の過酸化物や、光重合開始剤で
ある、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル）−２−モ
ルフォリノプロパノン−１等を選択するが、これらが存
在しなくても、光エネルギーによって硬化させることは
可能である。

【００４２】本発明の防汚組成物に、これらの硬化剤、
硬化触媒、光重合開始剤等を含有せしめる場合、それら
の含有量は、前記Ｎ−アリールマレイミド類（Ｂ）の特
性を損なわず、かつ、有効な範囲で選択される。

【００４３】本発明の防汚組成物には、この他、本発明
の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑剤、酸化防止
剤等を含有せしめてもよい。

【００４４】本発明の防汚組成物は、前記化合物（Ａ）
と、前記Ｎ−アリールマレイミド類（Ｂ）とを必須成分
として含有し、種々の硬化剤、硬化触媒、光重合開始剤
によって、あるいは硬化のための成分なしに硬化し、可
撓性を有する成形物、塗料となる。なお、防汚組成物の
構成（一液型か二液型か、あるいは、二液型の場合の各
液の成分構成等）や硬化条件（加熱、光照射等）は、化
合物（Ａ）と硬化のための成分との組合せに応じて選択
される。

【００４５】本発明の組成物の硬化物が、極めて長期間
の防汚性を有するのは、前記Ｎ−アリールマレイミド類
（Ｂ）が、前記化合物（Ａ）が硬化してできたマトリッ
クス（高分子ゲル網目）に、ポリエーテルまたはポリエ
ステル骨格との親和性によって良く保持されると共に、
適当量が表面へ移行し、溶出するためと考えられる。こ
のようにして、３年もの長期に渡って水中生物の付着を
防止できる。

【００４６】

【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。（実施例）下記の如く、各種のポリエーテルポリオール
およびポリエステルポリオールを合成あるいは用意し
た。これらのポリエーテルポリオールあるいはポリエス
テルポリオールを用い、表Ａおよび表Ｂに示す配合組成
の防汚組成物を調製した。それらについて、下記の試験
評価を行なった。結果は表Ｃおよび表Ｄに示した。

【００４７】（ポリエーテルポリオールおよびポリエス
テルポリオール）末端エポキシ基ポリエーテルポリ
オール：ポリプロピレングリコール＃１０００（Ｍｗ＝
１０００、旭ガラス社製）１モルにヘキサヒドロ無水フ
タル酸２モルを反応させ、さらに、エポキシ樹脂（８２
８タイプ、住友化学社製）２．５モルを反応させ、エポ
キシ基含有ポリエーテルポリオールを合成した。この化
合物のエポキシ当量は約１０００であった。ウレタ
ン結合およびエポキシ基含有ポリエーテルポリオール：
ポリテトラメチレングリコール＃２０００（Ｍｗ＝２０
００、三菱化成工業社製）１モルにイソホロンジイソシ
アネート２モルを反応させ、さらに、グリシドール（ダ
イセル化学社製）２．１モルを反応させ、ウレタン結合
およびエポキシ基含有ポリエーテルポリオールを合成し
た。この化合物のエポキシ当量は１３５０であった。
末端イソシアネート基ポリエーテルポリオール：市販
のプレポリマーで、ポリエーテル系のハイプレンＬ−１
００（三井東圧化学社製）をそのまま使用した。この化
合物のイソシアネート％は４．２％である。末端ア
クリロイル基ポリエーテルポリオール：ポリエチレング
リコール＃１０００（関東化学社製）１モルにアクリル
酸２．１モルを反応させた。ウレタン結合およびア
クリロイル基含有ポリエーテルポリオール：ポリテトラ
メチレングリコール＃８５０（Ｍｗ＝８５０、三菱化成
工業社製）１モルを４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネート２．０５モルと反応させ、さらに、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２．１モルを反応させ、ウレ
タン結合およびアクリロイル基含有ポリエーテルポリオ
ールを合成した。末端エポキシ基ポリエステルポリ
オール：市販のプレポリマーであるプラクセルＧ−４０
２（ダイセル化学工業社製）を使用した。この化合物の
エポキシ当量は１３５０である。末端イソシアネー
ト基ポリエステルポリオール：市販のプレポリマーであ
るプラクセルＥＰ−１５００（ダイセル化学工業社製）
を使用した。この化合物のイソシアネート％は４．２５
％である。ウレタン結合およびアクリロイル基含有
ポリエステルポリオール：ポリカプロラクトンジオール
であるプラクセルＴ−２２０５（ダイセル化学工業社
製）１モルに４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２モルを反応させ、さらに、２−ヒドロキシエチル
アクリレート２．１モルを反応させ、ウレタン結合およ
びアクリロイル基含有ポリエステルポリオールを合成し
た。ウレタン結合およびエポキシ基含有シリコーン
ジオール（比較例）：シリコーンジオール（Ｘ−２２−
１６０Ａ、信越化学工業社製）１モルにイソホロンジイ
ソシアネート２モルを反応させ、さらに、グリシドール
（ダイセル化学社製）２．１モルを反応させ、ウレタン
結合およびエポキシ基含有シリコーンジオールを合成し
た。この化合物のエポキシ当量は１２００であった。

【００４８】（性能評価試験）１）常態物性試験各防汚組成物を混練し、１５０×１５０×３ｍｍのシー
ト状に加工した後、表Ａおよび表Ｂに示す条件で硬化さ
せた。それらの硬化物について、ＪＩＳＫ６３０１に
準じて引張試験を行ない（２号ダンベル状試験片使
用）、引張応力（Ｍ ₂₅）および伸び（Ｅ_B ）を算出し
た。

【００４９】２）海中浸漬試験各防汚組成物を混練し、シート状に加工した後、表Ａお
よび表Ｂに示す条件で硬化させた。それから、３００×
３００×５ｍｍの試験片を得た。それらの試験片を、静
岡県沼津市内浦長浜沖（駿河湾内、岸壁より約１０ｍ）
の水深約１ｍの所に沈め、所定期間ごとに引上げ、海中
生物の付着の有無を、下記の基準で評価した。なお、こ
の試験は、１９８８年３月３日に開始した。

【００５０】（生物の付着状態）Ａ：全く付着が認められない状態Ｂ：一度付着した跡が認められるが、その後欠落して付
着が進行しない状態Ｃ：全面積の約１／３に付着が認められる状態Ｄ：全面積の約１／２に付着が認められる状態Ｅ：全面積に渡り、付着が認められる状態この評価区分で、Ａ、Ｂは全く問題なく使用できる状態
と考えられる。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【表５】

【００５６】

【表６】

【００５７】（表Ａおよび表Ｂ中の成分の説明）Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド：
イハラケミカル工業社製、ＩＴ−３５４２，３−ジクロロ−Ｎ−（２´，６´−ジメチルフェニ
ル）マレイミド：イハラケミカル工業社製２，３−ジクロロ−Ｎ−（２´，６´−ジエチルフェニ
ル）マレイミド：イハラケミカル工業社製イソホロンジアミン：ヒュルス社製ジアミノジフェニルメタン：三井東圧化学社製メチレンビスオルソクロロアニリン：イハラケミカル工
業社製イルガキュア１８４：チバガイギー社製メチルエチルケトンパーオキサイド：日本油脂社製１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン：三菱ガス化
学社製イルガキュア６５１：チバガイギー社製

【００５８】

【発明の効果】本発明により、生態系への有機スズ化合
物の影響を避けながら、可撓性のある面への塗布が可能
な塗料や硬化後に複雑な曲面にも対応できるゴム状成形
物となる組成物であって、防汚効果を示すものが提供さ
れるようになる。従って、本発明の防汚組成物を、船舶
の船底部、漁網、ブイ、防舷材、マリンホース、桟橋の
橋脚部等の水中構造物に適用することにより、それらへ
の水中生物の付着が防止されるようになる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 37/32 101 C08L 75/04 C09D 5/14 C09D 7/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】分子末端が水酸基のみからなるポリオール
化合物、エポキシ基含有ポリオール化合物、イソシアネ
ート基含有ポリオール化合物、ウレタン結合およびエポ
キシ基含有ポリオール化合物、（メタ）アクリロイル基
含有ポリオール化合物、およびウレタン結合および（メ
タ）アクリロイル基含有ポリオール化合物から選択され
る１種以上の分子内にポリエーテル骨格またはポリエス
テル骨格を有するポリオール化合物（Ａ）と、下記式Ｉ
で示されるＮ−アリールマレイミド類（Ｂ）とを含有
し、その含有割合は、前記化合物（Ａ）１００重量部に
対して前記Ｎ−アリールマレイミド類（Ｂ）が３〜５０
重量部である、水中で使用するための有機スズ化合物を
含まない可撓性硬化物形成性防汚組成物。【化１】（上記式Ｉ中、Ｘ¹、Ｘ²は、互いに独立に、水素原子
またはハロゲン原子であり、Ｙ¹は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、低級アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、フェニル基、チオシアノ基、アセチルアミ
ノ基またはスルファモイル基であり、Ｙ²は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基または低級アルコキシ基
であり、Ｙ³は、水素原子またはハロゲン原子であ
る。）
【請求項２】さらに、硬化剤、硬化触媒および光重合開
始剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に
記載の水中で使用するための有機スズ化合物を含まない
可撓性硬化物形成性防汚組成物。
【請求項３】請求項１または２に記載の防汚組成物を硬
化させてなる、水中で使用するための有機スズ化合物を
含まない可撓性硬化物。