JP3108445B2 - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル系樹脂組成物Info
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- JP3108445B2 JP3108445B2 JP03037692A JP3769291A JP3108445B2 JP 3108445 B2 JP3108445 B2 JP 3108445B2 JP 03037692 A JP03037692 A JP 03037692A JP 3769291 A JP3769291 A JP 3769291A JP 3108445 B2 JP3108445 B2 JP 3108445B2
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- polyester resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、柔軟性があ
り、耐荷重性が大きく、屈曲疲労抵抗が大で、耐油、耐
薬品性、成形性に優れ、さらに圧縮永久歪を改善したポ
リエステル系樹脂組成物に関する。
り、耐荷重性が大きく、屈曲疲労抵抗が大で、耐油、耐
薬品性、成形性に優れ、さらに圧縮永久歪を改善したポ
リエステル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル系樹脂は、ハードセグメン
トに芳香族ポリエルテルを、ソフトセグメントには主と
して非晶性ポリエーテルを使用したマルチブロックポリ
マーであり、幅広い温度範囲で使用でき、耐荷重性が大
きく、屈曲疲労抵抗が大で、耐油、耐薬品性に優れ、成
形加工性も良いという高機能エラストマーであり、電
気、電子部品、自動車部品、工業用部品、雑貨関係、精
密機械部品等に使用されている。しかしながら、加熱条
件下で圧縮変形するパッキング、ショックアブソーバ
ー、コイルチューブなどの材料は、圧縮永久歪が小さい
こと、すなわち復元性の良いことが要求されるが、ポリ
エステル系樹脂は他のゴムに較べて充分で無かった。例
えば、一般的に有機系ゴムの圧縮永久歪は２０％以下
（ＪＩＳ Ｋ６３０１ ７０℃ ２２ｈｒｓの条件で測
定）なのに対し、ポリエステル系樹脂のそれは５０％内
外でその改善が強く要求されていた。
トに芳香族ポリエルテルを、ソフトセグメントには主と
して非晶性ポリエーテルを使用したマルチブロックポリ
マーであり、幅広い温度範囲で使用でき、耐荷重性が大
きく、屈曲疲労抵抗が大で、耐油、耐薬品性に優れ、成
形加工性も良いという高機能エラストマーであり、電
気、電子部品、自動車部品、工業用部品、雑貨関係、精
密機械部品等に使用されている。しかしながら、加熱条
件下で圧縮変形するパッキング、ショックアブソーバ
ー、コイルチューブなどの材料は、圧縮永久歪が小さい
こと、すなわち復元性の良いことが要求されるが、ポリ
エステル系樹脂は他のゴムに較べて充分で無かった。例
えば、一般的に有機系ゴムの圧縮永久歪は２０％以下
（ＪＩＳ Ｋ６３０１ ７０℃ ２２ｈｒｓの条件で測
定）なのに対し、ポリエステル系樹脂のそれは５０％内
外でその改善が強く要求されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明はポリエステル系樹脂から製造したパッキン
グ、ショックアブソーバー、コイルチューブなどの復元
性を良くするため、圧縮永久歪の優れたポリエステル系
樹脂組成物の提供を課題とする。
み、本発明はポリエステル系樹脂から製造したパッキン
グ、ショックアブソーバー、コイルチューブなどの復元
性を良くするため、圧縮永久歪の優れたポリエステル系
樹脂組成物の提供を課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を進めた結果、エチルアクリレート含有量（以下ＥＡ含
有量という。）が１０％以上で５０％以下のエチレンエ
チルアクリレートコポリマー（以下、ＥＥＡという。）
又は、酢酸ビニル含有量（以下ＶＡ含有量という。）が
１０％以上で５０％以下のエチレン酢酸ビニルコポリマ
ー（以下、ＥＶＡという。）に、オルガノポリシロキサ
ンと、有機過酸化物とを添加混練して得られるオルガノ
ポリシロキサン変性エチレンエチルアクリレートコポリ
マー、又はオルガノポリシロキサン変性エチレン酢酸ビ
ニルコポリマーをポリエステル系樹脂に添加することに
より、上記課題の圧縮永久歪が改良されることを見出だ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、ポリエス
テル系樹脂１００重量部に対し、オルガノポリシロキサ
ン変性エチレンエチルアクリレートコポリマー（以下、
ＥＥＡ変性物という。）、又はオルガノポリシロキサン
変性エチレン酢酸ビニルコポリマー（以下、ＥＶＡ変性
物という。）を５〜１００重量部配合したことを特徴と
するポリエステル系樹脂組成物に関する。
を進めた結果、エチルアクリレート含有量（以下ＥＡ含
有量という。）が１０％以上で５０％以下のエチレンエ
チルアクリレートコポリマー（以下、ＥＥＡという。）
又は、酢酸ビニル含有量（以下ＶＡ含有量という。）が
１０％以上で５０％以下のエチレン酢酸ビニルコポリマ
ー（以下、ＥＶＡという。）に、オルガノポリシロキサ
ンと、有機過酸化物とを添加混練して得られるオルガノ
ポリシロキサン変性エチレンエチルアクリレートコポリ
マー、又はオルガノポリシロキサン変性エチレン酢酸ビ
ニルコポリマーをポリエステル系樹脂に添加することに
より、上記課題の圧縮永久歪が改良されることを見出だ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、ポリエス
テル系樹脂１００重量部に対し、オルガノポリシロキサ
ン変性エチレンエチルアクリレートコポリマー（以下、
ＥＥＡ変性物という。）、又はオルガノポリシロキサン
変性エチレン酢酸ビニルコポリマー（以下、ＥＶＡ変性
物という。）を５〜１００重量部配合したことを特徴と
するポリエステル系樹脂組成物に関する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。上記ＥＥ
Ａ変性物としては、ＥＡ含有量が１０％以上で５０％以
下のＥＥＡ１００重量部に対し、 （Ａ）次式（Ｉ）：Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、および （Ｂ）有機過酸化物０．００２〜１重量部を含有する組
成物を加熱混練してなるＥＥＡ変性物である。また、Ｅ
ＶＡ変性物としては、ＶＡ含有量が１０％以上で５０％
以下のＥＶＡ１００重量部に対し、 （Ａ）次式（Ｉ）：Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、および （Ｂ）有機過酸化物０〜１重量部 を含有する組成物を加熱混練してなるＥＶＡ変性物であ
る。本発明のＥＥＡ変性物において使用するＥＥＡは、
ＥＡ含有量が１０〜５０％のＥＥＡである。ＥＡ含有量
が１０％未満では、それから得られたＥＥＡ変性物をポ
リエステル系樹脂に加えたとき、圧縮永久歪が余り改良
されない。ＥＡ含有量が５０％よりも多いとＥＥＡはＥ
ＥＡ自体のベトツキ、ブロッキングがひどく、混練が難
しく、実際的でない。ＥＥＡとしては、通常の市販品を
用いることができる。本発明のＥＶＡ変性物に使用する
ＥＶＡは、ＶＡ含有量が１０〜５０％のＥＶＡである。
ＶＡ含有量が１０％未満では、得られるＥＶＡ変性物を
ポリエステル系樹脂に加えたときに、圧縮永久歪がそれ
ほど改善されない。ＶＡ含有量が５０％よりも多いとＥ
ＶＡはそれ自体ベトツキ、混練が困難である。ＥＶＡと
しては、通常の市販品を用いることができる。
Ａ変性物としては、ＥＡ含有量が１０％以上で５０％以
下のＥＥＡ１００重量部に対し、 （Ａ）次式（Ｉ）：Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、および （Ｂ）有機過酸化物０．００２〜１重量部を含有する組
成物を加熱混練してなるＥＥＡ変性物である。また、Ｅ
ＶＡ変性物としては、ＶＡ含有量が１０％以上で５０％
以下のＥＶＡ１００重量部に対し、 （Ａ）次式（Ｉ）：Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、および （Ｂ）有機過酸化物０〜１重量部 を含有する組成物を加熱混練してなるＥＶＡ変性物であ
る。本発明のＥＥＡ変性物において使用するＥＥＡは、
ＥＡ含有量が１０〜５０％のＥＥＡである。ＥＡ含有量
が１０％未満では、それから得られたＥＥＡ変性物をポ
リエステル系樹脂に加えたとき、圧縮永久歪が余り改良
されない。ＥＡ含有量が５０％よりも多いとＥＥＡはＥ
ＥＡ自体のベトツキ、ブロッキングがひどく、混練が難
しく、実際的でない。ＥＥＡとしては、通常の市販品を
用いることができる。本発明のＥＶＡ変性物に使用する
ＥＶＡは、ＶＡ含有量が１０〜５０％のＥＶＡである。
ＶＡ含有量が１０％未満では、得られるＥＶＡ変性物を
ポリエステル系樹脂に加えたときに、圧縮永久歪がそれ
ほど改善されない。ＶＡ含有量が５０％よりも多いとＥ
ＶＡはそれ自体ベトツキ、混練が困難である。ＥＶＡと
しては、通常の市販品を用いることができる。
【０００６】本発明において使用するオルガノポリシロ
キサンとは、上記式Ｉで表され、この中で、Ｒ1 基とし
てはビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等
が例示され、Ｒ2 としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等のシクロア
ルキル基及びこれら炭化水素基の炭素原子に結合した水
素原子を部分的にハロゲン原子、シアノ基、メルカプト
基等で置換した基等が例示されるが、これらはその同種
又は異種の組合せでもよい。また、上記式Ｉ中、ａは０
または０より大でかつ１未満である。この範囲は、ａが
１以上であると本発明により製造された成形品が硬くな
りすぎることによる。ａは好適には０．０００４〜０．
０６である。上記式Ｉ中、ｂは０．５より大で、かつ３
未満である。この範囲は０．５以下であると、本発明に
おける組成物の混練が難しく加工性が劣り、３以上であ
ると本発明により製造された成形品が硬くなりすぎ望ま
しくないことによる。ｂは好適には１〜２である。本発
明におけるオルガノポリシロキサンの分子構造は、上記
式Ｉで表されるものであれば、直鎖状、分岐鎖状、環
状、網状、立体網状等のいずれのものであってよい。こ
のようなオルガノポリシロキサンとしては、例えばシリ
コーンゴムの引裂強度改良剤として市販されている、い
わゆるシリコーンガムストックを挙げることができる。
また、本発明において使用される直鎖状のオルガノポリ
シロキサンとしては、 一般式：
キサンとは、上記式Ｉで表され、この中で、Ｒ1 基とし
てはビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基等
が例示され、Ｒ2 としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等のシクロア
ルキル基及びこれら炭化水素基の炭素原子に結合した水
素原子を部分的にハロゲン原子、シアノ基、メルカプト
基等で置換した基等が例示されるが、これらはその同種
又は異種の組合せでもよい。また、上記式Ｉ中、ａは０
または０より大でかつ１未満である。この範囲は、ａが
１以上であると本発明により製造された成形品が硬くな
りすぎることによる。ａは好適には０．０００４〜０．
０６である。上記式Ｉ中、ｂは０．５より大で、かつ３
未満である。この範囲は０．５以下であると、本発明に
おける組成物の混練が難しく加工性が劣り、３以上であ
ると本発明により製造された成形品が硬くなりすぎ望ま
しくないことによる。ｂは好適には１〜２である。本発
明におけるオルガノポリシロキサンの分子構造は、上記
式Ｉで表されるものであれば、直鎖状、分岐鎖状、環
状、網状、立体網状等のいずれのものであってよい。こ
のようなオルガノポリシロキサンとしては、例えばシリ
コーンゴムの引裂強度改良剤として市販されている、い
わゆるシリコーンガムストックを挙げることができる。
また、本発明において使用される直鎖状のオルガノポリ
シロキサンとしては、 一般式：
【化１】 （式中、Ｒは非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ｎ
は１０以上の数を表す）で表され、一般にシリコーンオ
イルと呼称されるものがある。上記式中のＲはアルキル
基、アリール基および水素原子から選ばれる基であり、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェ
ニル基、水素原子が代表的なものである。分子中の全て
のＲが同一であっても、一部のＲが別の基であってもよ
く、Ｒの一部がビニル基、水酸基であってもよい。ｎは
１０以上であり、そして１００〜１０００が好適であ
る。ｎが１０未満であると、ポリエチレンとの混練が困
難である。本発明において使用される上記式Ｉで表され
るオルガノポリシロキサン系重合体の２３℃における粘
度は１０ＣＳ以上、好ましくは１０3 〜１０6 ＣＳのも
のが望ましい。１０ＣＳより低い粘度の場合加熱混練が
難しく、成形品の表面からオルガノポリシロキサン系重
合体が滲み出す場合がある。
は１０以上の数を表す）で表され、一般にシリコーンオ
イルと呼称されるものがある。上記式中のＲはアルキル
基、アリール基および水素原子から選ばれる基であり、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェ
ニル基、水素原子が代表的なものである。分子中の全て
のＲが同一であっても、一部のＲが別の基であってもよ
く、Ｒの一部がビニル基、水酸基であってもよい。ｎは
１０以上であり、そして１００〜１０００が好適であ
る。ｎが１０未満であると、ポリエチレンとの混練が困
難である。本発明において使用される上記式Ｉで表され
るオルガノポリシロキサン系重合体の２３℃における粘
度は１０ＣＳ以上、好ましくは１０3 〜１０6 ＣＳのも
のが望ましい。１０ＣＳより低い粘度の場合加熱混練が
難しく、成形品の表面からオルガノポリシロキサン系重
合体が滲み出す場合がある。
【０００７】本発明において用い得る有機過酸化物は分
解温度が半減期１０分間で１００〜２２０℃のもの、す
なわち１０分間半減温度（ＴP ）が１００〜２２０℃の
ものが好ましく、このようなものとしては例えば次のも
のを挙げることができる［ただし、カッコ内は分解温度
（℃）である］：ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネート（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレー
ト（１４０）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−ブチルペル
オキシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−ブチルジペルオ
キシフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレ
イン酸（１４０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１
４５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（１４
５）、ジクミルペルオキシド（１５０）、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（１５５）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１５
５），ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１５８）、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド（１６０）、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペルオキ
シド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（１
８０）、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロ
ペルオキシド（２１３）。
解温度が半減期１０分間で１００〜２２０℃のもの、す
なわち１０分間半減温度（ＴP ）が１００〜２２０℃の
ものが好ましく、このようなものとしては例えば次のも
のを挙げることができる［ただし、カッコ内は分解温度
（℃）である］：ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカ
ーボネート（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレー
ト（１４０）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−ブチルペル
オキシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−ブチルジペルオ
キシフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレ
イン酸（１４０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１
４５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（１４
５）、ジクミルペルオキシド（１５０）、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（１５５）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１５
５），ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１５８）、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド（１６０）、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペルオキ
シド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（１
８０）、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロ
ペルオキシド（２１３）。
【０００８】本発明において、オルガノポリシロキサン
の量は、ＥＥＡあるいはＥＶＡ１００重量部に対して１
０〜８００重量部である。１０重量部未満であるとポリ
エステル系樹脂組成物の圧縮永久歪の改良効果が乏し
く、また８００重量部を越えると、ポリエステル系樹脂
組成物への溶解性が悪くなる。本発明において、有機過
酸化物の量は、ＥＥＡ１００重量部に対して０．００２
〜１重量部である。０．００２重量部未満では、変性反
応が起こりがたく、１重量部以上加えても反応効果の向
上がほとんど認められない。逆に添加量が多いとＥＥＡ
変性品にゲルが増え好ましくない。ＥＶＡの場合、０〜
１重量部で０でも良い。また、通常用いられる架橋助剤
を有機過酸化物と併用することが出来る。本発明におい
て、混練は１６０℃以上２００℃以下で行うことが望ま
しい。混練はバンバリーミキサー、２軸押出機、その他
通常の混練機で行うことができる。
の量は、ＥＥＡあるいはＥＶＡ１００重量部に対して１
０〜８００重量部である。１０重量部未満であるとポリ
エステル系樹脂組成物の圧縮永久歪の改良効果が乏し
く、また８００重量部を越えると、ポリエステル系樹脂
組成物への溶解性が悪くなる。本発明において、有機過
酸化物の量は、ＥＥＡ１００重量部に対して０．００２
〜１重量部である。０．００２重量部未満では、変性反
応が起こりがたく、１重量部以上加えても反応効果の向
上がほとんど認められない。逆に添加量が多いとＥＥＡ
変性品にゲルが増え好ましくない。ＥＶＡの場合、０〜
１重量部で０でも良い。また、通常用いられる架橋助剤
を有機過酸化物と併用することが出来る。本発明におい
て、混練は１６０℃以上２００℃以下で行うことが望ま
しい。混練はバンバリーミキサー、２軸押出機、その他
通常の混練機で行うことができる。
【０００９】以上の方法で得られたＥＥＡ変性物を、以
下のポリエステル系樹脂組成物とともに使用する。ＥＶ
Ａ変性物についても同様である。本発明において使用さ
れるポリエステル系樹脂は通常その主鎖中に芳香族ポリ
エステルと脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリエーテ
ルを含むものであり、ＡＳＴＭＤ−１５２５で測定され
るビカット軟化点が１５０℃以下のものが望ましい。こ
れらのポリエステル系樹脂としては市販のものを使用で
きる。本発明において、ＥＥＡ変性物又はＥＶＡ変性物
の配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対し５
〜１００部である。５重量部未満では圧縮永久歪の改良
効果が少なく、１００重量部を越えると機械的強度が低
下することがある。本発明において、ポリエステル系樹
脂とＥＥＡ変性物又はＥＶＡ変性物の混合は、公知の方
法を用いて行われる。例えば、単軸押出機、二軸押出
機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ヘンシェ
ルミキサー等が用いられる。
下のポリエステル系樹脂組成物とともに使用する。ＥＶ
Ａ変性物についても同様である。本発明において使用さ
れるポリエステル系樹脂は通常その主鎖中に芳香族ポリ
エステルと脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリエーテ
ルを含むものであり、ＡＳＴＭＤ−１５２５で測定され
るビカット軟化点が１５０℃以下のものが望ましい。こ
れらのポリエステル系樹脂としては市販のものを使用で
きる。本発明において、ＥＥＡ変性物又はＥＶＡ変性物
の配合量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対し５
〜１００部である。５重量部未満では圧縮永久歪の改良
効果が少なく、１００重量部を越えると機械的強度が低
下することがある。本発明において、ポリエステル系樹
脂とＥＥＡ変性物又はＥＶＡ変性物の混合は、公知の方
法を用いて行われる。例えば、単軸押出機、二軸押出
機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ヘンシェ
ルミキサー等が用いられる。
【００１０】得られたポリエステル系樹脂の成形加工
は、公知の方法、例えば、射出成形、押出し成形、発泡
成形、回転成形、圧縮成形等によりおこなわれ、電気、
電子部品、自動車部品用、工業用部品、雑貨関係、精密
機械部品等に使用される。特にパッキング、ショックア
ブソーバー、コイルチューブなど、圧縮永久歪が小さく
優れているものが要求される場合に好適である。本発明
のポリエステル系樹脂組成物には、通常用いられる樹脂
用添加剤を加えても良い。例えば、酸化防止剤、滑剤、
有機、無機の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、中和
剤、増核剤、流れ性改良剤、染料、カーボンブラック、
難燃剤、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸ウイスカ
ー、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、軽石、シリカア
ルミナ、カオリン、雲母等を本発明のポリエステル系樹
脂組成物から作った成形品の物性を損なわない範囲で添
加してもよい。
は、公知の方法、例えば、射出成形、押出し成形、発泡
成形、回転成形、圧縮成形等によりおこなわれ、電気、
電子部品、自動車部品用、工業用部品、雑貨関係、精密
機械部品等に使用される。特にパッキング、ショックア
ブソーバー、コイルチューブなど、圧縮永久歪が小さく
優れているものが要求される場合に好適である。本発明
のポリエステル系樹脂組成物には、通常用いられる樹脂
用添加剤を加えても良い。例えば、酸化防止剤、滑剤、
有機、無機の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、中和
剤、増核剤、流れ性改良剤、染料、カーボンブラック、
難燃剤、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸ウイスカ
ー、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、軽石、シリカア
ルミナ、カオリン、雲母等を本発明のポリエステル系樹
脂組成物から作った成形品の物性を損なわない範囲で添
加してもよい。
【００１１】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ ＥＡ含有量が２５％のＥＥＡ（日本ユニカー製 ＮＵＣ
−６５７０）１００重量部と、２３℃における粘度が３
０００００ＣＳで、メチルビニルシリコーン含有量が
１．０％のシリコーンガムストック ７０重量部と有機
過酸化物（日本油脂製 パーヘキシン２５Ｂ）０．１重
量部および酸化防止剤（チバガイギー製Ｉｒｇａｎｏｘ
１０１０）０．０２重量部を、バンバリーミキサーによ
り１８０℃、１５分間混練し、混練物を押出機で押出
し、ペレット化したＥＥＡ変成物を得た。このペレット
のメルトフローインデックスをＪＩＳ−Ｋ６７６０に準
拠して測定した。又このペレットを熱プレス成形機で１
８０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2で、加圧し、シートを成形
し、該シート引張り強さ及び伸びもＪＩＳ−Ｋ６７６０
に準拠して測定した。 実施例 ２〜３ シリコーンガムストック量を表１に示すように代えた以
外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。 比較例 １〜３ ＥＥＡをＥＡ含有量７％のもの（日本ユニカー製 ＮＵ
Ｃ−６２２０）に代えた以外は、実施例１と同様な操作
を繰り返した。上記実施例１〜３及び比較例１〜３にお
いて製造した、ＥＥＡ変性物の生成条件および評価の結
果を表１にまとめて示す。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ ＥＡ含有量が２５％のＥＥＡ（日本ユニカー製 ＮＵＣ
−６５７０）１００重量部と、２３℃における粘度が３
０００００ＣＳで、メチルビニルシリコーン含有量が
１．０％のシリコーンガムストック ７０重量部と有機
過酸化物（日本油脂製 パーヘキシン２５Ｂ）０．１重
量部および酸化防止剤（チバガイギー製Ｉｒｇａｎｏｘ
１０１０）０．０２重量部を、バンバリーミキサーによ
り１８０℃、１５分間混練し、混練物を押出機で押出
し、ペレット化したＥＥＡ変成物を得た。このペレット
のメルトフローインデックスをＪＩＳ−Ｋ６７６０に準
拠して測定した。又このペレットを熱プレス成形機で１
８０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2で、加圧し、シートを成形
し、該シート引張り強さ及び伸びもＪＩＳ−Ｋ６７６０
に準拠して測定した。 実施例 ２〜３ シリコーンガムストック量を表１に示すように代えた以
外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。 比較例 １〜３ ＥＥＡをＥＡ含有量７％のもの（日本ユニカー製 ＮＵ
Ｃ−６２２０）に代えた以外は、実施例１と同様な操作
を繰り返した。上記実施例１〜３及び比較例１〜３にお
いて製造した、ＥＥＡ変性物の生成条件および評価の結
果を表１にまとめて示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】次にこれらのＥＥＡ変性物をポリエステル
系樹脂に配合したポリエステル系樹脂組成物に関して行
った例を示す。 実施例 ４ ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ．のポリエステル系樹脂
（東洋紡績（株）製 ペルプレンＰ−３０Ｂ）１００重
量部に対し、実施例１で得られたＥＥＡ変性物ペレット
を４０重量部添加し、ヘンシェルミキサーで２０分間混
合した。この混合物をシリンダー温度１９０℃の４０ｍ
ｍ２軸押出機で押し出し、ペレット化した。その後、プ
レス温度１８０℃、圧縮圧力１００Ｋｇ／ｃｍ2 、でプ
レス成形し、圧縮永久歪（ＪＩＳ Ｋ６３０１ ７０
℃、２２ｈｒｓ）の測定をおこなった。 実施例 ５〜７ ＥＥＡ変性物ペレットの添加量を変えた以外は実施例４
と全く同様な操作を繰り返した。 実施例 ８〜９ 実施例２〜３で得られたＥＥＡ変性物ペレットを用いた
以外は実施例４と全く同様な操作を繰り返した。 比較例 ４〜６ 比較例１〜３で得られたＥＥＡ変性物ペレットを用いた
以外は実施例４と全く同様な操作を繰り返した。 比較例 ７〜８ ＥＥＡ変性物の代わりに、変性しない、未変性のＥＥＡ
（前記 ＮＵＣ−６５７０）を用いて、実施例４と同様
な操作を繰り返した。 比較例 ９ ポリエステル系樹脂ペルプレンＰ−３０Ｂのみを用いて
上記と同様の測定を行った。これらの実施例４〜９及び
比較例４〜９の試験条件および結果を表２にまとめて示
す。
系樹脂に配合したポリエステル系樹脂組成物に関して行
った例を示す。 実施例 ４ ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ．のポリエステル系樹脂
（東洋紡績（株）製 ペルプレンＰ−３０Ｂ）１００重
量部に対し、実施例１で得られたＥＥＡ変性物ペレット
を４０重量部添加し、ヘンシェルミキサーで２０分間混
合した。この混合物をシリンダー温度１９０℃の４０ｍ
ｍ２軸押出機で押し出し、ペレット化した。その後、プ
レス温度１８０℃、圧縮圧力１００Ｋｇ／ｃｍ2 、でプ
レス成形し、圧縮永久歪（ＪＩＳ Ｋ６３０１ ７０
℃、２２ｈｒｓ）の測定をおこなった。 実施例 ５〜７ ＥＥＡ変性物ペレットの添加量を変えた以外は実施例４
と全く同様な操作を繰り返した。 実施例 ８〜９ 実施例２〜３で得られたＥＥＡ変性物ペレットを用いた
以外は実施例４と全く同様な操作を繰り返した。 比較例 ４〜６ 比較例１〜３で得られたＥＥＡ変性物ペレットを用いた
以外は実施例４と全く同様な操作を繰り返した。 比較例 ７〜８ ＥＥＡ変性物の代わりに、変性しない、未変性のＥＥＡ
（前記 ＮＵＣ−６５７０）を用いて、実施例４と同様
な操作を繰り返した。 比較例 ９ ポリエステル系樹脂ペルプレンＰ−３０Ｂのみを用いて
上記と同様の測定を行った。これらの実施例４〜９及び
比較例４〜９の試験条件および結果を表２にまとめて示
す。
【００１４】
【表２】
【００１５】実施例 １０〜１１ ＥＥＡをＶＡ含有量２０％のＥＶＡ（日本ユニカー製
ＮＵＣ−３４６０）に変え、シリコンガムストック量を
表２に示すようにした以外は、実施例１と同様な操作を
繰り返した。 比較例 １０〜１１ ＥＥＡをＶＡ含有量５％のＥＶＡ（日本ユニカー製 Ｎ
ＵＣ−３８０８）に変え、シリコンガムストック量を表
２に示すようにした以外は、実施例１と同様な操作を繰
り返した。上記実施例１０〜１１および比較例１０〜１
１において製造した、ＥＶＡ変性物の生成条件および評
価の結果を表３にまとめて示す。
ＮＵＣ−３４６０）に変え、シリコンガムストック量を
表２に示すようにした以外は、実施例１と同様な操作を
繰り返した。 比較例 １０〜１１ ＥＥＡをＶＡ含有量５％のＥＶＡ（日本ユニカー製 Ｎ
ＵＣ−３８０８）に変え、シリコンガムストック量を表
２に示すようにした以外は、実施例１と同様な操作を繰
り返した。上記実施例１０〜１１および比較例１０〜１
１において製造した、ＥＶＡ変性物の生成条件および評
価の結果を表３にまとめて示す。
【００１６】
【表３】
【００１７】次にこれらのＥＶＡ変性物をポリエステル
系樹脂に配合したポリエステル系樹脂組成物に関して行
った例を示す。 実施例 １２〜１３ ＥＥＡ変性物ペレットを実施例１０〜１１で得られたＥ
ＶＡ変性物ペレットに変えた以外は実施例４と同様な操
作を繰り返した。 比較例 １２〜１３ ＥＥＡ変性物ペレットを比較例１０〜１１で得られたＥ
ＶＡ変性物ペレットに変えた以外は実施例４と同様な操
作を繰り返した。これらの実施例１２〜１３および比較
例１２〜１３の試験条件および結果を表４にまとめて示
す。
系樹脂に配合したポリエステル系樹脂組成物に関して行
った例を示す。 実施例 １２〜１３ ＥＥＡ変性物ペレットを実施例１０〜１１で得られたＥ
ＶＡ変性物ペレットに変えた以外は実施例４と同様な操
作を繰り返した。 比較例 １２〜１３ ＥＥＡ変性物ペレットを比較例１０〜１１で得られたＥ
ＶＡ変性物ペレットに変えた以外は実施例４と同様な操
作を繰り返した。これらの実施例１２〜１３および比較
例１２〜１３の試験条件および結果を表４にまとめて示
す。
【００１８】
【表４】
【００１９】
【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
オルガノポリシロキサン変性エチレンエチルアクリレー
トコポリマー、又はオルガノポリシロキサン変性エチレ
ン酢酸ビニルコポリマーを添加しているので、圧縮永久
歪が小さく、電気、電子部品、自動車部品用、工業用部
品、雑貨関係、精密機械部品等の中で、特にパッキン
グ、ショックアブソーバー、コイルチューブなど、圧縮
永久歪が小さいものが要求される分野に広く適用可能で
ある。
オルガノポリシロキサン変性エチレンエチルアクリレー
トコポリマー、又はオルガノポリシロキサン変性エチレ
ン酢酸ビニルコポリマーを添加しているので、圧縮永久
歪が小さく、電気、電子部品、自動車部品用、工業用部
品、雑貨関係、精密機械部品等の中で、特にパッキン
グ、ショックアブソーバー、コイルチューブなど、圧縮
永久歪が小さいものが要求される分野に広く適用可能で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステル系樹脂１００重量部に対し
てオルガノポリシロキサン変性エチレンエチルアクリレ
ートコポリマーを５〜１００重量部配合したポリエステ
ル系樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサン変性
エチレンエチルアクリレートコポリマーが、エチルアク
リレート含有量が１０％以上であって５０％以下である
エチレンエチルアクリレートコポリマー１００重量部に
対し、（Ａ）次式（Ｉ）： Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ １ は脂肪族不飽和基、Ｒ ２ は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、 （Ｂ）有機過酸化物０．００２〜１重量部を添加してな
る組成物を加熱混練して製造されたオルガノポリシロキ
サン変性エチレンエチルアクリレートコポリマーである
ことを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステル系樹脂１００重量部に対し
てオルガノポリシロキサン変性エチレン酢酸ビニルコポ
リマーを５〜１００重量部配合したポリエステル系樹脂
組成物であって、オルガノポリシロキサン変性エチレン
酢酸ビニルコポリマーが、酢酸ビニル含有量が１０％以
上であって５０％以下であるエチレン酢酸ビニルコポリ
マー１００重量部に対し、 （Ａ）次式（Ｉ）： Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ （式中、Ｒ １ は脂肪族不飽和基、Ｒ ２ は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を表し、ａお
よびｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３ をみたす数値を表す）で表されるオルガノポリシロキサ
ン１０〜８００重量部、（Ｂ）有機過酸化物０〜１重量
部を添加してなる組成物を加熱混練して製造されたオル
ガノポリシロキサン変性エ チレン酢酸ビニルコポリマー
であることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03037692A JP3108445B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | ポリエステル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03037692A JP3108445B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | ポリエステル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539411A JPH0539411A (ja) | 1993-02-19 |
| JP3108445B2 true JP3108445B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=12504613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03037692A Expired - Lifetime JP3108445B2 (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | ポリエステル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3108445B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4763914B2 (ja) | 2001-05-17 | 2011-08-31 | キヤノン株式会社 | 回転角度検出装置 |
| JP4078147B2 (ja) | 2002-08-13 | 2008-04-23 | キヤノン株式会社 | 回転角度検出装置及びその回転ディスク |
| JP2009126906A (ja) * | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-02-08 JP JP03037692A patent/JP3108445B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0539411A (ja) | 1993-02-19 |
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