JP3103074B2 - オルガノポリシロキサン組成物及びその製法 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物及びその製法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はオルガノポリシロキ
サン組成物及びその製法に関する。
サン組成物及びその製法に関する。
【0002】
【従来の技術】シリコーンゴム押出物の常圧架橋のため
に今日では、過酸化2,4−ジクロロベンゾイル(US
4260536号)及び過酸化パラメチルベンジルのみ
が取りあげられている。これらの過酸化物の両方が欠点
を有する。例えば、過酸化2,4−ジクロロベンゾイル
は部分的に毒性の分解生成物を形成し、かつ過酸化パラ
メチルベンジルは強い臭気障害をもたらし、加硫速度は
遅く、かつ透明な加硫生成物はやや黄変を示すことがあ
る。
に今日では、過酸化2,4−ジクロロベンゾイル(US
4260536号)及び過酸化パラメチルベンジルのみ
が取りあげられている。これらの過酸化物の両方が欠点
を有する。例えば、過酸化2,4−ジクロロベンゾイル
は部分的に毒性の分解生成物を形成し、かつ過酸化パラ
メチルベンジルは強い臭気障害をもたらし、加硫速度は
遅く、かつ透明な加硫生成物はやや黄変を示すことがあ
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の欠点を克服する、殊に臭気障害及び黄変を伴うこ
となく迅速な架橋を達成することである。
技術の欠点を克服する、殊に臭気障害及び黄変を伴うこ
となく迅速な架橋を達成することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明により
解決される。
解決される。
【0005】本発明の目的は、オルガノポリシロキサン
及び架橋剤をベースとして製造可能なオルガノポリシロ
キサン組成物であり、その際、該架橋剤は過酸化ビス−
4−メチルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキ
サン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、過酸化
ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ又は少
なくとも2種とを含む。
及び架橋剤をベースとして製造可能なオルガノポリシロ
キサン組成物であり、その際、該架橋剤は過酸化ビス−
4−メチルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキ
サン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、過酸化
ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ又は少
なくとも2種とを含む。
【0006】オルガノポリシロキサンとして、過酸化物
により架橋可能なオルガノポリシロキサン全てを使用す
ることができるが、一般式:
により架橋可能なオルガノポリシロキサン全てを使用す
ることができるが、一般式:
【0007】RrSiO(4-r)/2 (I)
【0008】[式中、Rは同じか又は異なってよく、か
つ場合により置換されていてよい炭化水素基を表し、か
つrは0、1、2又は3であり、かつ平均値1.9〜
2.1を有する]の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン(A)が有利である。
つ場合により置換されていてよい炭化水素基を表し、か
つrは0、1、2又は3であり、かつ平均値1.9〜
2.1を有する]の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン(A)が有利である。
【0009】炭化水素基Rの例は、アルキル基、例えば
メチル−、エチル−、n−プロピル−、イソ−プロピル
−、n−ブチル−、イソ−ブチル−、t−ブチル−、n
−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、
t−ペンチル基、ヘキシル基、例えばn−ヘキシル基、
ヘプチル基、例えばn−ヘプチル基、オクチル基、例え
ばn−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば2,
2,4−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばn−
ノニル基、デシル基、例えばn−デシル基、ドデシル
基、例えばn−ドデシル基、オクタデシル基、例えばn
−オクタデシル基;シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメ
チルシクロヘキシル基;アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニル−、ナフチル−及びアントリル−及びフ
ェナントリル基;アルカリール基、例えばo−、m−、
p−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基;アラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエ
チル基である。
メチル−、エチル−、n−プロピル−、イソ−プロピル
−、n−ブチル−、イソ−ブチル−、t−ブチル−、n
−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、
t−ペンチル基、ヘキシル基、例えばn−ヘキシル基、
ヘプチル基、例えばn−ヘプチル基、オクチル基、例え
ばn−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば2,
2,4−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばn−
ノニル基、デシル基、例えばn−デシル基、ドデシル
基、例えばn−ドデシル基、オクタデシル基、例えばn
−オクタデシル基;シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメ
チルシクロヘキシル基;アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニル−、ナフチル−及びアントリル−及びフ
ェナントリル基;アルカリール基、例えばo−、m−、
p−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基;アラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエ
チル基である。
【0010】置換された炭化水素基Rの例はハロゲン化
アルキル基、例えば3−クロロプロピル−、3,3,3
−トリフルオロプロピル−及びペルフルオロヘキシルエ
チル基、ハロゲン化アリール基、例えばp−クロロフェ
ニル−及びp−クロロベンジル基である。
アルキル基、例えば3−クロロプロピル−、3,3,3
−トリフルオロプロピル−及びペルフルオロヘキシルエ
チル基、ハロゲン化アリール基、例えばp−クロロフェ
ニル−及びp−クロロベンジル基である。
【0011】有利には基Rは水素原子及び炭素原子1〜
8個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基であ
る。
8個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基であ
る。
【0012】基Rの他の例はビニル−、アリル−、メタ
リル−、1−プロペニル−、1−ブテニル−、1−ペン
テニル基、5−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサ
ジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニ
ル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル
−及び1−プロピニル基である。
リル−、1−プロペニル−、1−ブテニル−、1−ペン
テニル基、5−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサ
ジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニ
ル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル
−及び1−プロピニル基である。
【0013】基Rは2〜8個の炭素原子を有するアルケ
ニル基、特に有利にはビニル基である。
ニル基、特に有利にはビニル基である。
【0014】1〜8個の炭素原子を有する場合により置
換された炭化水素基では、メチル−、ビニル−、フェニ
ル−及び3,3,3−トリフルオロプロピル基が特に有
利である。
換された炭化水素基では、メチル−、ビニル−、フェニ
ル−及び3,3,3−トリフルオロプロピル基が特に有
利である。
【0015】式(I)の単位からなるオルガノポリシロ
キサン(A)中に含まれるSi−原子の最低70モル%
に、アルキル基、殊にメチル基が結合しているのが有利
である。オルガノポリシロキサンがSi−結合されたメ
チル−及び/又は3,3,3−トリフルオロプロピル基
の他に更にSi−結合されたビニル−及び/又はフェニ
ル基を含有する場合には、後者は有利には0.001〜
30モル%の量である。
キサン(A)中に含まれるSi−原子の最低70モル%
に、アルキル基、殊にメチル基が結合しているのが有利
である。オルガノポリシロキサンがSi−結合されたメ
チル−及び/又は3,3,3−トリフルオロプロピル基
の他に更にSi−結合されたビニル−及び/又はフェニ
ル基を含有する場合には、後者は有利には0.001〜
30モル%の量である。
【0016】オルガノポリシロキサン(A)は主にジオ
ルガノシロキサン単位からなるのが有利である。オルガ
ノポリシロキサンの末端基は、トリアルキルシロキシ
基、殊にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロ
キシ基であってよい;しかし、これらのアルキル基の1
つ以上が、ヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメト
キシ−又はエトキシ基によって置換されていてもよい。
ルガノシロキサン単位からなるのが有利である。オルガ
ノポリシロキサンの末端基は、トリアルキルシロキシ
基、殊にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロ
キシ基であってよい;しかし、これらのアルキル基の1
つ以上が、ヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメト
キシ−又はエトキシ基によって置換されていてもよい。
【0017】オルガノポリシロキサン(A)は液体又は
高粘度物質であってよい。有利には、オルガノポリシロ
キサン(A)は25℃で103〜108mm2/sの粘度
を有する。
高粘度物質であってよい。有利には、オルガノポリシロ
キサン(A)は25℃で103〜108mm2/sの粘度
を有する。
【0018】架橋剤として、質量比1:0.3〜1:
1、有利に質量比1:0.8の、過酸化ビス−4−メチ
ルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化ベンゾイル、過
酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキサン−
2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、過酸化ジ−t
−ブチルからなる群からの化合物1種のみ又は少なくと
も2種とからなる混合物を使用するのが有利である。過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメ
チル−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHB
P)、過酸化ジ−t−ブチルからなる群から少なくとも
2種の化合物を使用する場合には、これらは任意の混合
比で、初めに記載の質量比の範囲内で使用することがで
きる。しかしこの場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ジク
ミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5−ジ
−t−ブチル(=DHBP)、過酸化ジ−t−ブチルか
らなる群からの化合物の等質量の混合物が有利であり、
その際、過酸化ベンゾイル及び過酸化2,5−ジメチル
−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(DHBP)から
の質量比1:1混合物が特に有利である。
1、有利に質量比1:0.8の、過酸化ビス−4−メチ
ルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化ベンゾイル、過
酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキサン−
2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、過酸化ジ−t
−ブチルからなる群からの化合物1種のみ又は少なくと
も2種とからなる混合物を使用するのが有利である。過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメ
チル−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHB
P)、過酸化ジ−t−ブチルからなる群から少なくとも
2種の化合物を使用する場合には、これらは任意の混合
比で、初めに記載の質量比の範囲内で使用することがで
きる。しかしこの場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ジク
ミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5−ジ
−t−ブチル(=DHBP)、過酸化ジ−t−ブチルか
らなる群からの化合物の等質量の混合物が有利であり、
その際、過酸化ベンゾイル及び過酸化2,5−ジメチル
−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(DHBP)から
の質量比1:1混合物が特に有利である。
【0019】更に、本発明のオルガノポリシロキサン
(A)は強化及び/又は非強化充填剤を含有するのが有
利である。
(A)は強化及び/又は非強化充填剤を含有するのが有
利である。
【0020】強化充填剤の例は最低50m2/gのBE
T−表面を有する熱分解ケイ酸又は沈降ケイ酸である。
T−表面を有する熱分解ケイ酸又は沈降ケイ酸である。
【0021】前記のケイ酸充填物は親水性を有してよい
し、又は公知の方法で疎水化されていてもよい。このた
めに例えば、DE3839900A号(Wacker-Chemie
GmbH;1988年11月25日出願)もしくは相応する
US−A5057151号を参照することができる。通
常、疎水化を、オルガノポリシロキサン組成物の全質量
に対してそれぞれヘキサメチルジシラザン及び/又はジ
ビニルテトラメチルジシラザン1〜20質量%及び水
0.5〜5質量%を用いて行い、その際、これらの反応
試薬を有利には好適な混合装置、例えばニーダー又は内
部ミキサ中で、既に予め挿入されたオルガノポリシロキ
サン(A)に添加し、その後、親水性ケイ酸を徐々に導
入する。
し、又は公知の方法で疎水化されていてもよい。このた
めに例えば、DE3839900A号(Wacker-Chemie
GmbH;1988年11月25日出願)もしくは相応する
US−A5057151号を参照することができる。通
常、疎水化を、オルガノポリシロキサン組成物の全質量
に対してそれぞれヘキサメチルジシラザン及び/又はジ
ビニルテトラメチルジシラザン1〜20質量%及び水
0.5〜5質量%を用いて行い、その際、これらの反応
試薬を有利には好適な混合装置、例えばニーダー又は内
部ミキサ中で、既に予め挿入されたオルガノポリシロキ
サン(A)に添加し、その後、親水性ケイ酸を徐々に導
入する。
【0022】非強化充填剤の例は、石英粉末、ケイソウ
土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライ
ト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化鉄又は酸化亜鉛、ケイ酸バリウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、石こう及びプラスチック粉末、
例えばポリアクリロニトリル粉末又はポリテトラフルオ
ロエチレン粉末である。更に繊維成分、例えばガラス繊
維及び合成繊維を充填物として使用することもできる。
これらの充填物のBET表面性は有利には50m2/g
である。
土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライ
ト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化鉄又は酸化亜鉛、ケイ酸バリウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、石こう及びプラスチック粉末、
例えばポリアクリロニトリル粉末又はポリテトラフルオ
ロエチレン粉末である。更に繊維成分、例えばガラス繊
維及び合成繊維を充填物として使用することもできる。
これらの充填物のBET表面性は有利には50m2/g
である。
【0023】エラストマーに架橋しうる本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物は充填剤(B)をそれぞれオル
ガノポリシロキサン(A)100質量部に対して有利に
1〜200質量部、特に有利に30〜100質量部の量
で含有する。
ノポリシロキサン組成物は充填剤(B)をそれぞれオル
ガノポリシロキサン(A)100質量部に対して有利に
1〜200質量部、特に有利に30〜100質量部の量
で含有する。
【0024】それぞれの使用に相応して、エラストマー
に架橋しうる本発明のオルガノポリシロキサン組成物に
添加物(C)、例えば処理助剤、例えば軟化剤、顔料及
び安定剤、例えば熱安定剤を添加することができる。
に架橋しうる本発明のオルガノポリシロキサン組成物に
添加物(C)、例えば処理助剤、例えば軟化剤、顔料及
び安定剤、例えば熱安定剤を添加することができる。
【0025】添加剤(C)として使用可能な軟化剤の例
は、25℃で最大1000mm2/sの粘度を有するト
リメチルシリル基又はヒドロキシ基で4級化されたポリ
ジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオールであ
る。
は、25℃で最大1000mm2/sの粘度を有するト
リメチルシリル基又はヒドロキシ基で4級化されたポリ
ジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオールであ
る。
【0026】添加剤(C)として使用可能な熱安定剤の
例は遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属
シラノレート、例えば鉄シラノレート並びにCer(I
V)−化合物である。
例は遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属
シラノレート、例えば鉄シラノレート並びにCer(I
V)−化合物である。
【0027】更に、本発明の組成物は色顔料の他に、有
利には他の物質は含有しない。
利には他の物質は含有しない。
【0028】本発明の組成物を製造するためにそれぞれ
使用される各成分は、このような成分の個々の種又は、
このような成分の少なくとも2つの異なる種から成る混
合物である。
使用される各成分は、このような成分の個々の種又は、
このような成分の少なくとも2つの異なる種から成る混
合物である。
【0029】本発明のもう1つの目的はオルガノポリシ
ロキサン組成物の製法であり、これはオルガノポリシロ
キサン及び架橋剤を混合し、その際、該架橋剤は過酸化
ビス−4−メチルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル
−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、
過酸化ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ
又は少なくとも2種とを有利には質量比1:0.3〜
1:1で含むことを特徴とする。
ロキサン組成物の製法であり、これはオルガノポリシロ
キサン及び架橋剤を混合し、その際、該架橋剤は過酸化
ビス−4−メチルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル
−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、
過酸化ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ
又は少なくとも2種とを有利には質量比1:0.3〜
1:1で含むことを特徴とする。
【0030】該オルガノポリシロキサンは有利には前記
と同様の意味であるオルガノポリシロキサン(A)であ
るのが有利である。
と同様の意味であるオルガノポリシロキサン(A)であ
るのが有利である。
【0031】過酸化物により架橋可能な本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物の製造は公知の方法で、例えば
個々の成分の単純な混合により行うことができる。その
場合、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物
の導入は混合の様々な方法で、例えばシリコーンゴム組
成物の個々の成分の混合の任意の段階で行うことができ
る。有利には、過酸化物により架橋可能な本発明の組成
物を用意するために、低分子量の有機ケイ素化合物を充
填剤の導入の間に塊状で混合導入する。他の可能性は、
粉末ミキサー中での混合によるか、又は充填剤、不活性
有機溶剤及び低分子量の有機ケイ素化合物の懸濁液中で
の混合により本発明で使用される低分子量の有機ケイ素
化合物を充填剤に施与し、引き続き有機溶剤を乾燥する
まで除去して、これに続いて同様の方法で、担体として
の充填剤と共に導入することである。もう1つの可能性
は、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物を
化学反応により、例えば前記の方法変法2と同様に、充
填剤上で製造し、かつこれに負荷することにある。
ノポリシロキサン組成物の製造は公知の方法で、例えば
個々の成分の単純な混合により行うことができる。その
場合、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物
の導入は混合の様々な方法で、例えばシリコーンゴム組
成物の個々の成分の混合の任意の段階で行うことができ
る。有利には、過酸化物により架橋可能な本発明の組成
物を用意するために、低分子量の有機ケイ素化合物を充
填剤の導入の間に塊状で混合導入する。他の可能性は、
粉末ミキサー中での混合によるか、又は充填剤、不活性
有機溶剤及び低分子量の有機ケイ素化合物の懸濁液中で
の混合により本発明で使用される低分子量の有機ケイ素
化合物を充填剤に施与し、引き続き有機溶剤を乾燥する
まで除去して、これに続いて同様の方法で、担体として
の充填剤と共に導入することである。もう1つの可能性
は、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物を
化学反応により、例えば前記の方法変法2と同様に、充
填剤上で製造し、かつこれに負荷することにある。
【0032】過酸化物により架橋可能なこの本発明の組
成物は、過酸化物により架橋可能な従来公知の組成物と
同じ条件で架橋させることができる。
成物は、過酸化物により架橋可能な従来公知の組成物と
同じ条件で架橋させることができる。
【0033】過酸化物により架橋可能な本発明の組成物
は、それから製造されたエラストマーが殊に引き裂き抵
抗に関して非常に良好な機械的特性を示すという利点を
有する。更に、これは黄変を示さず、かつ臭気障害をも
たらさない。
は、それから製造されたエラストマーが殊に引き裂き抵
抗に関して非常に良好な機械的特性を示すという利点を
有する。更に、これは黄変を示さず、かつ臭気障害をも
たらさない。
【0034】本発明のオルガノポリシロキサン組成物並
びに本発明によりそれから製造されたエラストマーは、
エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン組成
物もしくはエラストマーをそのために従来も使用した全
ての目的に使用することができる。殊に本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物並びに本発明によりそれから製
造されたエラストマーは、引き裂き抵抗の改善を要した
使用、例えばホース、ケーブル外装、自動車部品及びシ
ーリングのために好適である。
びに本発明によりそれから製造されたエラストマーは、
エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン組成
物もしくはエラストマーをそのために従来も使用した全
ての目的に使用することができる。殊に本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物並びに本発明によりそれから製
造されたエラストマーは、引き裂き抵抗の改善を要した
使用、例えばホース、ケーブル外装、自動車部品及びシ
ーリングのために好適である。
【0035】
【実施例】実施例1 25℃で粘度8・106mPa・sを有する、ジメチル
シロキサン単位99.93モル%及びビニルメチルシロ
キサン単位0.07モル%からなるトリメチルシロキシ
基により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン
100部を、150℃で運転されるニーダー中で、先ず
表面積200m2/gを有する熱分解により気相で製造
された二酸化ケイ素50部と、次いで25℃で96mP
a・sの粘度を有するトリメチルシロキシ基で末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン1部と、次いで25
℃で40mPa・sの粘度を有する、末端単位にそれぞ
れ1つのSi結合したヒドロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサン7部と混合する。架橋のために、過酸化ビ
ス−4−メチルベンゾイル(=PMBP)1重量%及び
過酸化ベンゾイル0.8重量%からなる混合物を混入す
る。
シロキサン単位99.93モル%及びビニルメチルシロ
キサン単位0.07モル%からなるトリメチルシロキシ
基により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン
100部を、150℃で運転されるニーダー中で、先ず
表面積200m2/gを有する熱分解により気相で製造
された二酸化ケイ素50部と、次いで25℃で96mP
a・sの粘度を有するトリメチルシロキシ基で末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン1部と、次いで25
℃で40mPa・sの粘度を有する、末端単位にそれぞ
れ1つのSi結合したヒドロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサン7部と混合する。架橋のために、過酸化ビ
ス−4−メチルベンゾイル(=PMBP)1重量%及び
過酸化ベンゾイル0.8重量%からなる混合物を混入す
る。
【0036】例2 25℃で粘度8・106mPa・sを有し、ジメチルシ
ロキサン単位99.93モル%及びビニルメチルシロキ
サン単位0.07モル%からなるトリメチルシロキシ基
により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン1
00部を150℃で運転されるニーダー中で、先ず表面
積200m2/gを有する熱分解により気相中で製造さ
れた二酸化ケイ素50部と、次いで25℃で粘度96m
Pa・sを有するトリメチルシロキシ基により末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン1部と、次いで25
℃で粘度40mPa・sを有する末端単位にそれぞれS
i結合したヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキ
サン7部と混合する。架橋のために、過酸化ビス−4−
メチルベンゾイル(PMBP)1重量%並びに過酸化ベ
ンゾイル及び過酸化2,5−ジメチルヘキサン−2,5
−ジ−t−ブチル(DHBP)からなる同部混合物0.
8重量%からなる混合物を混入する。
ロキサン単位99.93モル%及びビニルメチルシロキ
サン単位0.07モル%からなるトリメチルシロキシ基
により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン1
00部を150℃で運転されるニーダー中で、先ず表面
積200m2/gを有する熱分解により気相中で製造さ
れた二酸化ケイ素50部と、次いで25℃で粘度96m
Pa・sを有するトリメチルシロキシ基により末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン1部と、次いで25
℃で粘度40mPa・sを有する末端単位にそれぞれS
i結合したヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキ
サン7部と混合する。架橋のために、過酸化ビス−4−
メチルベンゾイル(PMBP)1重量%並びに過酸化ベ
ンゾイル及び過酸化2,5−ジメチルヘキサン−2,5
−ジ−t−ブチル(DHBP)からなる同部混合物0.
8重量%からなる混合物を混入する。
【0037】比較例1 例1及び2に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、
架橋剤としてPMBP1.5重量%のみを混入する。
架橋剤としてPMBP1.5重量%のみを混入する。
【0038】比較例2 例1に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、架橋剤
として過酸化ベンゾイル1.5質量%のみを混入する。
として過酸化ベンゾイル1.5質量%のみを混入する。
【0039】比較例3 例2に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、架橋剤
として、過酸化ベンゾイル1.5重量%及び2,5−ジ
メチル−ヘキサン−2,5−過酸化ジ−t−ブチル(=
DHBP)からなる混合物のみを混入する。
として、過酸化ベンゾイル1.5重量%及び2,5−ジ
メチル−ヘキサン−2,5−過酸化ジ−t−ブチル(=
DHBP)からなる混合物のみを混入する。
【0040】例1及び2並びに比較例1、2及び3に記
載の組成物を用いて、電気導体(撚線1.5mm2)を
押出により絶縁する。絶縁体の壁圧は0.6mmであ
る。このために、クロスヘッドダイを有する45/10
dのスクリューを備えた押出機を使用する。加熱域の温
度は入口の所で470℃、中間で350℃、かつ末端で
250℃である。引き取り速度は20m/分である。加
熱域での滞留時間は20秒である。
載の組成物を用いて、電気導体(撚線1.5mm2)を
押出により絶縁する。絶縁体の壁圧は0.6mmであ
る。このために、クロスヘッドダイを有する45/10
dのスクリューを備えた押出機を使用する。加熱域の温
度は入口の所で470℃、中間で350℃、かつ末端で
250℃である。引き取り速度は20m/分である。加
熱域での滞留時間は20秒である。
【0041】結果: 例1及び2によるケーブル:気泡は無し、完全に架橋し
た絶縁体、僅かのみの臭気障害、絶縁体の極く僅かな黄
変。
た絶縁体、僅かのみの臭気障害、絶縁体の極く僅かな黄
変。
【0042】比較例1によるケーブル:やや架橋不足の
絶縁体、部分的に軽い気泡形成、強い臭気障害、絶縁体
の黄変。十分に架橋するためには、25秒の滞留時間の
延長が必要。
絶縁体、部分的に軽い気泡形成、強い臭気障害、絶縁体
の黄変。十分に架橋するためには、25秒の滞留時間の
延長が必要。
【0043】比較例2及び3によるケーブル:気泡形成
を伴う絶縁体、粘着性表面、臭気障害はなし、黄変はな
し。
を伴う絶縁体、粘着性表面、臭気障害はなし、黄変はな
し。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 77/00 - 77/62 C08L 83/00 - 83/16
Claims (4)
- 【請求項1】 オルガノポリシロキサン及び架橋剤をベ
ースとして製造可能であり、その際、該架橋剤が過酸化
ビス−4−メチルベンゾイル(=PMBP)と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル
−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、
過酸化ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ
又は少なくとも2種とを含む、オルガノポリシロキサン
組成物。 - 【請求項2】 過酸化ビス−4−メチルベンゾイル(=
PMBP)と、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過
酸化2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブ
チル(=DHBP)、過酸化ジ−t−ブチルからなる群
からの化合物1種のみ又は少なくとも2種とを質量比
1:0.3〜1:1で含む架橋剤を含有している、請求
項1に記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項3】 オルガノポリシロキサン及び過酸化ビス
−4−メチルベンゾイル(=PMBP)と過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化2,5−ジメチル−ヘキ
サン−2,5−ジ−t−ブチル(=DHBP)、過酸化
ジ−t−ブチルからなる群からの化合物1種のみ又は少
なくとも2種とを含有する架橋剤を混合することを特徴
とする、オルガノポリシロキサン組成物の製法。 - 【請求項4】 過酸化ビス−4−メチルベンゾイル(=
PMBP)と過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸
化2,5−ジメチル−ヘキサン−2,5−ジ−t−ブチ
ル(=DHBP)、過酸化ジ−t−ブチルからなる群か
らの化合物1種のみ又は少なくとも2種とを質量比1:
0.3〜1:1で含む架橋剤を混合添加する、請求項3
に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製法。
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DE1999105767 DE19905767A1 (de) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Kombinationsvernetzer für drucklose Vulkanisation von Siliconkautschuk |
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Family
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Family Applications (1)
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CN101531814B (zh) * | 2009-04-15 | 2011-05-11 | 天惠有机硅(深圳)有限公司 | 硅橡胶的配方及生产工艺 |
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DE3634171A1 (de) * | 1986-02-10 | 1987-08-13 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur vernetzung von organopolysiloxanen |
DE3839900A1 (de) | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur hydrophobierung von si-oh-gruppen enthaltendem, teilchenfoermigem feststoff und verwendung des erhaltenen, hydrophoben, teilchenfoermigen feststoffes in einem verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen auf basis von diorganopolysiloxanen |
JPH064716B2 (ja) * | 1989-05-25 | 1994-01-19 | 信越化学工業株式会社 | 発泡性シリコーン組成物、シリコーンスポンジ及びシリコーンスポンジロール |
DE4241713A1 (de) * | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Wacker Chemie Gmbh | Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
DE19545363A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Wacker Chemie Gmbh | Niedermolekulare Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in vernetzbaren Organopolysiloxanmassen |
US5973058A (en) * | 1996-10-29 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber composition and method for molding silicone rubber |
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JP3299480B2 (ja) * | 1997-08-19 | 2002-07-08 | 株式会社荒井製作所 | シリコーンゴムスポンジ組成物 |
-
1999
- 1999-11-02 DE DE59902537T patent/DE59902537D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-02 AT AT99120935T patent/ATE223458T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-02 EP EP99120935A patent/EP1004622B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-12 US US09/439,566 patent/US6362299B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-16 JP JP11325227A patent/JP3103074B2/ja not_active Expired - Lifetime
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---|---|
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ATE223458T1 (de) | 2002-09-15 |
DE59902537D1 (de) | 2002-10-10 |
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