JP3103074B2 - オルガノポリシロキサン組成物及びその製法 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物及びその製法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はオルガノポリシロキ
サン組成物及びその製法に関する。
サン組成物及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴム押出物の常圧架橋のため
に今日では、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル（ＵＳ
４２６０５３６号）及び過酸化パラメチルベンジルのみ
が取りあげられている。これらの過酸化物の両方が欠点
を有する。例えば、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル
は部分的に毒性の分解生成物を形成し、かつ過酸化パラ
メチルベンジルは強い臭気障害をもたらし、加硫速度は
遅く、かつ透明な加硫生成物はやや黄変を示すことがあ
る。
に今日では、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル（ＵＳ
４２６０５３６号）及び過酸化パラメチルベンジルのみ
が取りあげられている。これらの過酸化物の両方が欠点
を有する。例えば、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル
は部分的に毒性の分解生成物を形成し、かつ過酸化パラ
メチルベンジルは強い臭気障害をもたらし、加硫速度は
遅く、かつ透明な加硫生成物はやや黄変を示すことがあ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の欠点を克服する、殊に臭気障害及び黄変を伴うこ
となく迅速な架橋を達成することである。
技術の欠点を克服する、殊に臭気障害及び黄変を伴うこ
となく迅速な架橋を達成することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明により
解決される。
解決される。
【０００５】本発明の目的は、オルガノポリシロキサン
及び架橋剤をベースとして製造可能なオルガノポリシロ
キサン組成物であり、その際、該架橋剤は過酸化ビス−
４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキ
サン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化
ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ又は少
なくとも２種とを含む。
及び架橋剤をベースとして製造可能なオルガノポリシロ
キサン組成物であり、その際、該架橋剤は過酸化ビス−
４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキ
サン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化
ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ又は少
なくとも２種とを含む。
【０００６】オルガノポリシロキサンとして、過酸化物
により架橋可能なオルガノポリシロキサン全てを使用す
ることができるが、一般式：
により架橋可能なオルガノポリシロキサン全てを使用す
ることができるが、一般式：
【０００７】ＲrＳｉＯ(4-r)/2 （Ｉ）
【０００８】[式中、Ｒは同じか又は異なってよく、か
つ場合により置換されていてよい炭化水素基を表し、か
つｒは０、１、２又は３であり、かつ平均値１．９〜
２．１を有する]の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン（Ａ）が有利である。
つ場合により置換されていてよい炭化水素基を表し、か
つｒは０、１、２又は３であり、かつ平均値１．９〜
２．１を有する]の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン（Ａ）が有利である。
【０００９】炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えば
メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ
−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、
ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、
ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例え
ばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，
２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−
ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル
基、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ
−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニル−、ナフチル−及びアントリル−及びフ
ェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、
ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエ
チル基である。
メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ
−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、
ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、
ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例え
ばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，
２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−
ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル
基、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ
−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペ
ンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニル−、ナフチル−及びアントリル−及びフ
ェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、
ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；アラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエ
チル基である。
【００１０】置換された炭化水素基Ｒの例はハロゲン化
アルキル基、例えば３−クロロプロピル−、３，３，３
−トリフルオロプロピル−及びペルフルオロヘキシルエ
チル基、ハロゲン化アリール基、例えばｐ−クロロフェ
ニル−及びｐ−クロロベンジル基である。
アルキル基、例えば３−クロロプロピル−、３，３，３
−トリフルオロプロピル−及びペルフルオロヘキシルエ
チル基、ハロゲン化アリール基、例えばｐ−クロロフェ
ニル−及びｐ−クロロベンジル基である。
【００１１】有利には基Ｒは水素原子及び炭素原子１〜
８個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基であ
る。
８個を有する炭化水素基、特に有利にはメチル基であ
る。
【００１２】基Ｒの他の例はビニル−、アリル−、メタ
リル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペン
テニル基、５−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサ
ジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニ
ル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル
−及び１−プロピニル基である。
リル−、１−プロペニル−、１−ブテニル−、１−ペン
テニル基、５−ヘキセニル−、ブタジエニル−、ヘキサ
ジエニル−、シクロペンテニル−、シクロペンタジエニ
ル−、シクロヘキセニル−、エチニル−、プロパルギル
−及び１−プロピニル基である。
【００１３】基Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルケ
ニル基、特に有利にはビニル基である。
ニル基、特に有利にはビニル基である。
【００１４】１〜８個の炭素原子を有する場合により置
換された炭化水素基では、メチル−、ビニル−、フェニ
ル−及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が特に有
利である。
換された炭化水素基では、メチル−、ビニル−、フェニ
ル−及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が特に有
利である。
【００１５】式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロ
キサン（Ａ）中に含まれるＳｉ−原子の最低７０モル％
に、アルキル基、殊にメチル基が結合しているのが有利
である。オルガノポリシロキサンがＳｉ−結合されたメ
チル−及び／又は３，３，３−トリフルオロプロピル基
の他に更にＳｉ−結合されたビニル−及び／又はフェニ
ル基を含有する場合には、後者は有利には０．００１〜
３０モル％の量である。
キサン（Ａ）中に含まれるＳｉ−原子の最低７０モル％
に、アルキル基、殊にメチル基が結合しているのが有利
である。オルガノポリシロキサンがＳｉ−結合されたメ
チル−及び／又は３，３，３−トリフルオロプロピル基
の他に更にＳｉ−結合されたビニル−及び／又はフェニ
ル基を含有する場合には、後者は有利には０．００１〜
３０モル％の量である。
【００１６】オルガノポリシロキサン（Ａ）は主にジオ
ルガノシロキサン単位からなるのが有利である。オルガ
ノポリシロキサンの末端基は、トリアルキルシロキシ
基、殊にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロ
キシ基であってよい；しかし、これらのアルキル基の１
つ以上が、ヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメト
キシ−又はエトキシ基によって置換されていてもよい。
ルガノシロキサン単位からなるのが有利である。オルガ
ノポリシロキサンの末端基は、トリアルキルシロキシ
基、殊にトリメチルシロキシ基又はジメチルビニルシロ
キシ基であってよい；しかし、これらのアルキル基の１
つ以上が、ヒドロキシ基又はアルコキシ基、例えばメト
キシ−又はエトキシ基によって置換されていてもよい。
【００１７】オルガノポリシロキサン（Ａ）は液体又は
高粘度物質であってよい。有利には、オルガノポリシロ
キサン（Ａ）は２５℃で１０3〜１０8ｍｍ2／ｓの粘度
を有する。
高粘度物質であってよい。有利には、オルガノポリシロ
キサン（Ａ）は２５℃で１０3〜１０8ｍｍ2／ｓの粘度
を有する。
【００１８】架橋剤として、質量比１：０．３〜１：
１、有利に質量比１：０．８の、過酸化ビス−４−メチ
ルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化ベンゾイル、過
酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキサン−
２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ
−ブチルからなる群からの化合物１種のみ又は少なくと
も２種とからなる混合物を使用するのが有利である。過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメ
チル−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢ
Ｐ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群から少なくとも
２種の化合物を使用する場合には、これらは任意の混合
比で、初めに記載の質量比の範囲内で使用することがで
きる。しかしこの場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ジク
ミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジ
−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルか
らなる群からの化合物の等質量の混合物が有利であり、
その際、過酸化ベンゾイル及び過酸化２，５−ジメチル
−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（ＤＨＢＰ）から
の質量比１：１混合物が特に有利である。
１、有利に質量比１：０．８の、過酸化ビス−４−メチ
ルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化ベンゾイル、過
酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキサン−
２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ
−ブチルからなる群からの化合物１種のみ又は少なくと
も２種とからなる混合物を使用するのが有利である。過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメ
チル−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢ
Ｐ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群から少なくとも
２種の化合物を使用する場合には、これらは任意の混合
比で、初めに記載の質量比の範囲内で使用することがで
きる。しかしこの場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ジク
ミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジ
−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルか
らなる群からの化合物の等質量の混合物が有利であり、
その際、過酸化ベンゾイル及び過酸化２，５−ジメチル
−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（ＤＨＢＰ）から
の質量比１：１混合物が特に有利である。
【００１９】更に、本発明のオルガノポリシロキサン
（Ａ）は強化及び／又は非強化充填剤を含有するのが有
利である。
（Ａ）は強化及び／又は非強化充填剤を含有するのが有
利である。
【００２０】強化充填剤の例は最低５０ｍ2／ｇのＢＥ
Ｔ−表面を有する熱分解ケイ酸又は沈降ケイ酸である。
Ｔ−表面を有する熱分解ケイ酸又は沈降ケイ酸である。
【００２１】前記のケイ酸充填物は親水性を有してよい
し、又は公知の方法で疎水化されていてもよい。このた
めに例えば、ＤＥ３８３９９００Ａ号（Wacker-Chemie
GmbH;１９８８年１１月２５日出願）もしくは相応する
ＵＳ−Ａ５０５７１５１号を参照することができる。通
常、疎水化を、オルガノポリシロキサン組成物の全質量
に対してそれぞれヘキサメチルジシラザン及び／又はジ
ビニルテトラメチルジシラザン１〜２０質量％及び水
０．５〜５質量％を用いて行い、その際、これらの反応
試薬を有利には好適な混合装置、例えばニーダー又は内
部ミキサ中で、既に予め挿入されたオルガノポリシロキ
サン（Ａ）に添加し、その後、親水性ケイ酸を徐々に導
入する。
し、又は公知の方法で疎水化されていてもよい。このた
めに例えば、ＤＥ３８３９９００Ａ号（Wacker-Chemie
GmbH;１９８８年１１月２５日出願）もしくは相応する
ＵＳ−Ａ５０５７１５１号を参照することができる。通
常、疎水化を、オルガノポリシロキサン組成物の全質量
に対してそれぞれヘキサメチルジシラザン及び／又はジ
ビニルテトラメチルジシラザン１〜２０質量％及び水
０．５〜５質量％を用いて行い、その際、これらの反応
試薬を有利には好適な混合装置、例えばニーダー又は内
部ミキサ中で、既に予め挿入されたオルガノポリシロキ
サン（Ａ）に添加し、その後、親水性ケイ酸を徐々に導
入する。
【００２２】非強化充填剤の例は、石英粉末、ケイソウ
土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライ
ト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化鉄又は酸化亜鉛、ケイ酸バリウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、石こう及びプラスチック粉末、
例えばポリアクリロニトリル粉末又はポリテトラフルオ
ロエチレン粉末である。更に繊維成分、例えばガラス繊
維及び合成繊維を充填物として使用することもできる。
これらの充填物のＢＥＴ表面性は有利には５０ｍ2／ｇ
である。
土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライ
ト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チ
タン、酸化鉄又は酸化亜鉛、ケイ酸バリウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、石こう及びプラスチック粉末、
例えばポリアクリロニトリル粉末又はポリテトラフルオ
ロエチレン粉末である。更に繊維成分、例えばガラス繊
維及び合成繊維を充填物として使用することもできる。
これらの充填物のＢＥＴ表面性は有利には５０ｍ2／ｇ
である。
【００２３】エラストマーに架橋しうる本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物は充填剤（Ｂ）をそれぞれオル
ガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して有利に
１〜２００質量部、特に有利に３０〜１００質量部の量
で含有する。
ノポリシロキサン組成物は充填剤（Ｂ）をそれぞれオル
ガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して有利に
１〜２００質量部、特に有利に３０〜１００質量部の量
で含有する。
【００２４】それぞれの使用に相応して、エラストマー
に架橋しうる本発明のオルガノポリシロキサン組成物に
添加物（Ｃ）、例えば処理助剤、例えば軟化剤、顔料及
び安定剤、例えば熱安定剤を添加することができる。
に架橋しうる本発明のオルガノポリシロキサン組成物に
添加物（Ｃ）、例えば処理助剤、例えば軟化剤、顔料及
び安定剤、例えば熱安定剤を添加することができる。
【００２５】添加剤（Ｃ）として使用可能な軟化剤の例
は、２５℃で最大１０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するト
リメチルシリル基又はヒドロキシ基で４級化されたポリ
ジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオールであ
る。
は、２５℃で最大１０００ｍｍ2／ｓの粘度を有するト
リメチルシリル基又はヒドロキシ基で４級化されたポリ
ジメチルシロキサン又はジフェニルシランジオールであ
る。
【００２６】添加剤（Ｃ）として使用可能な熱安定剤の
例は遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属
シラノレート、例えば鉄シラノレート並びにＣｅｒ(Ｉ
Ｖ)−化合物である。
例は遷移金属脂肪酸塩、例えばオクタン酸鉄、遷移金属
シラノレート、例えば鉄シラノレート並びにＣｅｒ(Ｉ
Ｖ)−化合物である。
【００２７】更に、本発明の組成物は色顔料の他に、有
利には他の物質は含有しない。
利には他の物質は含有しない。
【００２８】本発明の組成物を製造するためにそれぞれ
使用される各成分は、このような成分の個々の種又は、
このような成分の少なくとも２つの異なる種から成る混
合物である。
使用される各成分は、このような成分の個々の種又は、
このような成分の少なくとも２つの異なる種から成る混
合物である。
【００２９】本発明のもう１つの目的はオルガノポリシ
ロキサン組成物の製法であり、これはオルガノポリシロ
キサン及び架橋剤を混合し、その際、該架橋剤は過酸化
ビス−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル
−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、
過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ
又は少なくとも２種とを有利には質量比１：０．３〜
１：１で含むことを特徴とする。
ロキサン組成物の製法であり、これはオルガノポリシロ
キサン及び架橋剤を混合し、その際、該架橋剤は過酸化
ビス−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル
−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、
過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ
又は少なくとも２種とを有利には質量比１：０．３〜
１：１で含むことを特徴とする。
【００３０】該オルガノポリシロキサンは有利には前記
と同様の意味であるオルガノポリシロキサン（Ａ）であ
るのが有利である。
と同様の意味であるオルガノポリシロキサン（Ａ）であ
るのが有利である。
【００３１】過酸化物により架橋可能な本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物の製造は公知の方法で、例えば
個々の成分の単純な混合により行うことができる。その
場合、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物
の導入は混合の様々な方法で、例えばシリコーンゴム組
成物の個々の成分の混合の任意の段階で行うことができ
る。有利には、過酸化物により架橋可能な本発明の組成
物を用意するために、低分子量の有機ケイ素化合物を充
填剤の導入の間に塊状で混合導入する。他の可能性は、
粉末ミキサー中での混合によるか、又は充填剤、不活性
有機溶剤及び低分子量の有機ケイ素化合物の懸濁液中で
の混合により本発明で使用される低分子量の有機ケイ素
化合物を充填剤に施与し、引き続き有機溶剤を乾燥する
まで除去して、これに続いて同様の方法で、担体として
の充填剤と共に導入することである。もう１つの可能性
は、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物を
化学反応により、例えば前記の方法変法２と同様に、充
填剤上で製造し、かつこれに負荷することにある。
ノポリシロキサン組成物の製造は公知の方法で、例えば
個々の成分の単純な混合により行うことができる。その
場合、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物
の導入は混合の様々な方法で、例えばシリコーンゴム組
成物の個々の成分の混合の任意の段階で行うことができ
る。有利には、過酸化物により架橋可能な本発明の組成
物を用意するために、低分子量の有機ケイ素化合物を充
填剤の導入の間に塊状で混合導入する。他の可能性は、
粉末ミキサー中での混合によるか、又は充填剤、不活性
有機溶剤及び低分子量の有機ケイ素化合物の懸濁液中で
の混合により本発明で使用される低分子量の有機ケイ素
化合物を充填剤に施与し、引き続き有機溶剤を乾燥する
まで除去して、これに続いて同様の方法で、担体として
の充填剤と共に導入することである。もう１つの可能性
は、本発明で使用される低分子量の有機ケイ素化合物を
化学反応により、例えば前記の方法変法２と同様に、充
填剤上で製造し、かつこれに負荷することにある。
【００３２】過酸化物により架橋可能なこの本発明の組
成物は、過酸化物により架橋可能な従来公知の組成物と
同じ条件で架橋させることができる。
成物は、過酸化物により架橋可能な従来公知の組成物と
同じ条件で架橋させることができる。
【００３３】過酸化物により架橋可能な本発明の組成物
は、それから製造されたエラストマーが殊に引き裂き抵
抗に関して非常に良好な機械的特性を示すという利点を
有する。更に、これは黄変を示さず、かつ臭気障害をも
たらさない。
は、それから製造されたエラストマーが殊に引き裂き抵
抗に関して非常に良好な機械的特性を示すという利点を
有する。更に、これは黄変を示さず、かつ臭気障害をも
たらさない。
【００３４】本発明のオルガノポリシロキサン組成物並
びに本発明によりそれから製造されたエラストマーは、
エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン組成
物もしくはエラストマーをそのために従来も使用した全
ての目的に使用することができる。殊に本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物並びに本発明によりそれから製
造されたエラストマーは、引き裂き抵抗の改善を要した
使用、例えばホース、ケーブル外装、自動車部品及びシ
ーリングのために好適である。
びに本発明によりそれから製造されたエラストマーは、
エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン組成
物もしくはエラストマーをそのために従来も使用した全
ての目的に使用することができる。殊に本発明のオルガ
ノポリシロキサン組成物並びに本発明によりそれから製
造されたエラストマーは、引き裂き抵抗の改善を要した
使用、例えばホース、ケーブル外装、自動車部品及びシ
ーリングのために好適である。
【００３５】
【実施例】実施例１ ２５℃で粘度８・１０6ｍＰａ・ｓを有する、ジメチル
シロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロ
キサン単位０．０７モル％からなるトリメチルシロキシ
基により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン
１００部を、１５０℃で運転されるニーダー中で、先ず
表面積２００ｍ2／ｇを有する熱分解により気相で製造
された二酸化ケイ素５０部と、次いで２５℃で９６ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ基で末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン１部と、次いで２５
℃で４０ｍＰａ・ｓの粘度を有する、末端単位にそれぞ
れ１つのＳｉ結合したヒドロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサン７部と混合する。架橋のために、過酸化ビ
ス−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）１重量％及び
過酸化ベンゾイル０．８重量％からなる混合物を混入す
る。
シロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロ
キサン単位０．０７モル％からなるトリメチルシロキシ
基により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン
１００部を、１５０℃で運転されるニーダー中で、先ず
表面積２００ｍ2／ｇを有する熱分解により気相で製造
された二酸化ケイ素５０部と、次いで２５℃で９６ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ基で末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン１部と、次いで２５
℃で４０ｍＰａ・ｓの粘度を有する、末端単位にそれぞ
れ１つのＳｉ結合したヒドロキシ基を有するジメチルポ
リシロキサン７部と混合する。架橋のために、過酸化ビ
ス−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）１重量％及び
過酸化ベンゾイル０．８重量％からなる混合物を混入す
る。
【００３６】例２ ２５℃で粘度８・１０6ｍＰａ・ｓを有し、ジメチルシ
ロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキ
サン単位０．０７モル％からなるトリメチルシロキシ基
により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン１
００部を１５０℃で運転されるニーダー中で、先ず表面
積２００ｍ2／ｇを有する熱分解により気相中で製造さ
れた二酸化ケイ素５０部と、次いで２５℃で粘度９６ｍ
Ｐａ・ｓを有するトリメチルシロキシ基により末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン１部と、次いで２５
℃で粘度４０ｍＰａ・ｓを有する末端単位にそれぞれＳ
ｉ結合したヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキ
サン７部と混合する。架橋のために、過酸化ビス−４−
メチルベンゾイル（ＰＭＢＰ）１重量％並びに過酸化ベ
ンゾイル及び過酸化２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジ−ｔ−ブチル（ＤＨＢＰ）からなる同部混合物０．
８重量％からなる混合物を混入する。
ロキサン単位９９．９３モル％及びビニルメチルシロキ
サン単位０．０７モル％からなるトリメチルシロキシ基
により末端ブロックされたジオルガノポリシロキサン１
００部を１５０℃で運転されるニーダー中で、先ず表面
積２００ｍ2／ｇを有する熱分解により気相中で製造さ
れた二酸化ケイ素５０部と、次いで２５℃で粘度９６ｍ
Ｐａ・ｓを有するトリメチルシロキシ基により末端ブロ
ックされたジメチルポリシロキサン１部と、次いで２５
℃で粘度４０ｍＰａ・ｓを有する末端単位にそれぞれＳ
ｉ結合したヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキ
サン７部と混合する。架橋のために、過酸化ビス−４−
メチルベンゾイル（ＰＭＢＰ）１重量％並びに過酸化ベ
ンゾイル及び過酸化２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジ−ｔ−ブチル（ＤＨＢＰ）からなる同部混合物０．
８重量％からなる混合物を混入する。
【００３７】比較例１ 例１及び２に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、
架橋剤としてＰＭＢＰ１．５重量％のみを混入する。
架橋剤としてＰＭＢＰ１．５重量％のみを混入する。
【００３８】比較例２ 例１に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、架橋剤
として過酸化ベンゾイル１．５質量％のみを混入する。
として過酸化ベンゾイル１．５質量％のみを混入する。
【００３９】比較例３ 例２に記載の処理法を繰り返すが、但しその際、架橋剤
として、過酸化ベンゾイル１．５重量％及び２，５−ジ
メチル−ヘキサン−２，５−過酸化ジ−ｔ−ブチル（＝
ＤＨＢＰ）からなる混合物のみを混入する。
として、過酸化ベンゾイル１．５重量％及び２，５−ジ
メチル−ヘキサン−２，５−過酸化ジ−ｔ−ブチル（＝
ＤＨＢＰ）からなる混合物のみを混入する。
【００４０】例１及び２並びに比較例１、２及び３に記
載の組成物を用いて、電気導体（撚線１．５ｍｍ2）を
押出により絶縁する。絶縁体の壁圧は０．６ｍｍであ
る。このために、クロスヘッドダイを有する４５／１０
ｄのスクリューを備えた押出機を使用する。加熱域の温
度は入口の所で４７０℃、中間で３５０℃、かつ末端で
２５０℃である。引き取り速度は２０ｍ／分である。加
熱域での滞留時間は２０秒である。
載の組成物を用いて、電気導体（撚線１．５ｍｍ2）を
押出により絶縁する。絶縁体の壁圧は０．６ｍｍであ
る。このために、クロスヘッドダイを有する４５／１０
ｄのスクリューを備えた押出機を使用する。加熱域の温
度は入口の所で４７０℃、中間で３５０℃、かつ末端で
２５０℃である。引き取り速度は２０ｍ／分である。加
熱域での滞留時間は２０秒である。
【００４１】結果： 例１及び２によるケーブル：気泡は無し、完全に架橋し
た絶縁体、僅かのみの臭気障害、絶縁体の極く僅かな黄
変。
た絶縁体、僅かのみの臭気障害、絶縁体の極く僅かな黄
変。
【００４２】比較例１によるケーブル：やや架橋不足の
絶縁体、部分的に軽い気泡形成、強い臭気障害、絶縁体
の黄変。十分に架橋するためには、２５秒の滞留時間の
延長が必要。
絶縁体、部分的に軽い気泡形成、強い臭気障害、絶縁体
の黄変。十分に架橋するためには、２５秒の滞留時間の
延長が必要。
【００４３】比較例２及び３によるケーブル：気泡形成
を伴う絶縁体、粘着性表面、臭気障害はなし、黄変はな
し。
を伴う絶縁体、粘着性表面、臭気障害はなし、黄変はな
し。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/00 - 77/62 C08L 83/00 - 83/16
Claims (4)
- 【請求項１】 オルガノポリシロキサン及び架橋剤をベ
ースとして製造可能であり、その際、該架橋剤が過酸化
ビス−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と、過酸化
ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル
−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、
過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ
又は少なくとも２種とを含む、オルガノポリシロキサン
組成物。 - 【請求項２】 過酸化ビス−４−メチルベンゾイル（＝
ＰＭＢＰ）と、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過
酸化２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブ
チル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群
からの化合物１種のみ又は少なくとも２種とを質量比
１：０．３〜１：１で含む架橋剤を含有している、請求
項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項３】 オルガノポリシロキサン及び過酸化ビス
−４−メチルベンゾイル（＝ＰＭＢＰ）と過酸化ベンゾ
イル、過酸化ジクミル、過酸化２，５−ジメチル−ヘキ
サン−２，５−ジ−ｔ−ブチル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化
ジ−ｔ−ブチルからなる群からの化合物１種のみ又は少
なくとも２種とを含有する架橋剤を混合することを特徴
とする、オルガノポリシロキサン組成物の製法。 - 【請求項４】 過酸化ビス−４−メチルベンゾイル（＝
ＰＭＢＰ）と過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸
化２，５−ジメチル−ヘキサン−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ル（＝ＤＨＢＰ）、過酸化ジ−ｔ−ブチルからなる群か
らの化合物１種のみ又は少なくとも２種とを質量比１：
０．３〜１：１で含む架橋剤を混合添加する、請求項３
に記載のオルガノポリシロキサン組成物の製法。
Applications Claiming Priority (4)
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| DE1998153488 DE19853488A1 (de) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | Kombinationsvernetzer für drucklose Vulkanisation von Siliconkautschuk |
| DE19853488.4 | 1999-02-11 | ||
| DE19905767.2 | 1999-02-11 | ||
| DE1999105767 DE19905767A1 (de) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Kombinationsvernetzer für drucklose Vulkanisation von Siliconkautschuk |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JP3103074B2 true JP3103074B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=26050266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11325227A Expired - Lifetime JP3103074B2 (ja) | 1998-11-19 | 1999-11-16 | オルガノポリシロキサン組成物及びその製法 |
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| JP (1) | JP3103074B2 (ja) |
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| CN101538406B (zh) * | 2009-04-17 | 2011-06-22 | 天惠有机硅(深圳)有限公司 | 硅橡胶抗黄硫化剂的配方及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3243194A1 (de) * | 1982-11-23 | 1984-05-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von siliconkautschuk-vulkanisaten |
| DE3634171A1 (de) * | 1986-02-10 | 1987-08-13 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur vernetzung von organopolysiloxanen |
| DE3839900A1 (de) | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur hydrophobierung von si-oh-gruppen enthaltendem, teilchenfoermigem feststoff und verwendung des erhaltenen, hydrophoben, teilchenfoermigen feststoffes in einem verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen auf basis von diorganopolysiloxanen |
| JPH064716B2 (ja) * | 1989-05-25 | 1994-01-19 | 信越化学工業株式会社 | 発泡性シリコーン組成物、シリコーンスポンジ及びシリコーンスポンジロール |
| DE4241713A1 (de) * | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Wacker Chemie Gmbh | Zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| DE19545363A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Wacker Chemie Gmbh | Niedermolekulare Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in vernetzbaren Organopolysiloxanmassen |
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| JP3527376B2 (ja) * | 1996-11-12 | 2004-05-17 | 化薬アクゾ株式会社 | シリコーンゴム用架橋剤及び架橋方法 |
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-
1999
- 1999-11-02 EP EP99120935A patent/EP1004622B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 DE DE59902537T patent/DE59902537D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-02 AT AT99120935T patent/ATE223458T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-12 US US09/439,566 patent/US6362299B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-16 JP JP11325227A patent/JP3103074B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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