JP3101655B2 - 親水性ポリシロキサン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性表面を有す
るゴム状、エラストマーまたはゲル化物質に硬化しうる
ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】「シリコーンゴム」、「シリコーンゲ
ル」及び「シリコーンエラストマー」なる用語は、線状
ポリオルガノシロキサン類の架橋によって作られる弾性
物質を指称するのに一般に用いられる。ゲル、エラスト
マー及びゴムはシロキサン網状構造内の架橋の程度によ
って、硬度及び弾性によって区別される。このような差
異の一つの定量的尺度は、モジュラスまたは対変形抵抗
である。モジュラスは単位面積（例えばｍ²）当りの力
の単位（例えばニュートンＮ）で測定される。ゴムは典
型的には１０⁵〜１０⁶Ｐａの範囲内のモジュラスを有
し、そしてゲルは１０²〜１０⁵Ｐａの範囲内のモジュラ
スを有する。本発明の架橋したポリシロキサン組成物
は、シリコーンゲル及びゴム状エラストマーである。

【０００３】硬化したポリオルガノシロキサンゲル及び
エラストマーの一欠点はそれらの劣った親水性である。
架橋ポリシロキサン組成物に親水性を与えようとするい
くつかの試みがなされてきている。例えばポリシロキサ
ン組成物中へのエトキシル化ノニオン界面活性剤の導入
は、米国特許第４，６５７，９５９号及び第４，７８
２，１０１号に開示されている。米国特許第４，６５
７，９５９号、第４，６９１，０３９号及び第４，７５
２，６３３号は、歯科印像材用として高エチレンオキシ
ド含量（親水化剤として）の加水分解性及び非加水分解
性のシロキサン−ポリエーテル共重合体類を開示してい
る。それらの界面活性剤はポリシロキサンマトリックス
に対して結合していないので、その親水性は永久的では
ない。従って、ドイツ特許ＤＥ４，３０６，９９７及び
ＤＥ４，３２０，９２０号に、及び「Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｒｏｓｔｈｏｎｔｉｏｓ」３（１９９４）、３
１〜３４に報告されているように、これらの添加剤を用
いて作られた歯科印像物は、殺菌及び／または水洗の後
に湿潤性を失う。静的及び動的水接触角の増加として測
定されるその損失は加水分解性界面活性剤では非常に著
しいものとなりうる。米国特許第４，６５９，９５９号
（第４欄４〜８行）には、水性媒体との長期接触時の親
水性の低減が認められている。

【０００４】米国特許第５，１２２，３９２号は、ポリ
シロキサン鎖がヒドロキシアルキル末端基を有する非加
水分解性ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体を開示
している。これらの組成物はカルボン酸と反応して、ポ
リエステル繊維及びフィルムに耐久性親水性を与える。
ポリエステルに対して官能化ポリシロキサン−ポリエー
テルを結びつけている結合はエステル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ結
合である。末端メタクリレート基を有するポリシロキサ
ン−ポリエーテル共重合体は、米国特許第４，２５９，
４６７号及び第４，２６０，７２５号のコンタクトレン
ズ組成物に対して耐久性のある親水性を与える。フリー
ラジカル反応を経て形成されるＣ−Ｃ結合は、官能化さ
れたポリシロキサン−ポリエーテルをコンタクトレンズ
のポリマーの残部へ結び付ける。エーテル−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−結合またはエステル−ＣＯ−Ｏ−結合は、これらのポ
リシロキサン−ポリエーテル共重合体を基体へ接合す
る。アオキ等は（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｒａ
ｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，１８，１９７
７，３１−３６）は、一般式［（Ｒ'₂ＳｉＯ）−（Ｃ₂
Ｈ₄Ｏ）₇］_20-35（ここらＲ’＝ビニル）の加水分解性
シロキサン−ポリエーテル共重合体を合成した。これら
のすべての官能化ポリシロキサン−ポリエーテル共重合
体はポリマーマトリックス中あるいは表面上へ反応させ
られて親水性、吸水性、滑性及び／または接着を改善し
うるけれども、それらの反応は、マトリックスまたは基
体と官能化ポリシロキサン−ポリエーテルとの間にＳｉ
−Ｃ結合の形成をもたらさない。

【０００５】米国特許第５，０６４，８９１号は、親水
性がノニオン界面活性剤とシロキサン及び多価アルコー
ルブロックによって与えられるポリシロキサン組成物を
請求している。しかしこれらの界面活性剤とポリシロキ
サン配合物の主成分との混和性について示唆、あるいは
これらの配合物の貯蔵安定性についての示唆は全く与え
られていない。

【０００６】米国特許第５，５８０，９２１号は付加硬
化歯科印像配合物に対して永久的親水性を与える貯蔵安
定性ポリシロキサン組成物を開示している。永久的親水
性は不飽和官能性を含みそして貴金属触媒を含まない親
水性改変剤（ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体）
によって与えられる。かかる親水性改変剤の合成は、蒸
留可能なシラン−ポリエーテル化合物の調整、次いでそ
の加水分解（アルコーリシス）、アルケニルシロキサン
との縮合及び平衡化によってなされる。その親水性改変
剤は、１０より大きなシロキサン鎖長を有し、そして付
加硬化ポリシロキサン配合物において典型的に使用され
るα，ω−ジビニルポリシロキサンと混和性である。し
かし本発明者はより小さいシロキサン鎖長の親水性変性
剤が硬化ポリシロキサン表面の最も迅速な水の拡がり及
び湿潤を与えることを発見した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は貯蔵安定性の
損失、加硫（バルカニゼーション）温度での硬化の遅
延、硬化ポリシロキサンの永久的親水性またはその他の
望ましい性質の損失を起こすことなく、低分子量不飽和
シロキサン−ポリエーテル共重合体とα，ω−ジビニル
ポリシロキサンと混和性を改善する方法を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の組成物は、１種
またはそれ以上のα，ω−ジビニルポリシロキサン、１
分子当り５個またはそれ以下のケイ素原子を有する不飽
和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体（好ましくは
トリシロキサン）及び相溶化添加剤を含む。適当な相溶
化添加剤の例としては、（ａ）イソプロピルパルミテー
トのように、１３〜１７ＭＰａ^1/2の範囲内の溶解パラ
メーターを有する物質、（ｂ）［好ましくはポリエーテ
ルセグメント中のエチレンオキシド含量が無いか低い
（３０ｗｔ％未満）そしてプロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドまたは両者の含量が高い（８０ｗｔ％越
え）］ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体、及び
（ｃ）１グラム当り１００ｍ²より大きな表面積及び約
２０ナノメーターより小さなメジアン粒子寸法を有する
親水性及び／または疎水性充填剤、好ましくはシリカ、
が包含される。永久的親水性、迅速湿潤性ポリシロキサ
ン組成物は静的モードで測定したときに＜５０°、好ま
しくは＜４０°の静的水接触角を生じ、そして動的モー
ドで測定したときに約１００°未満、好ましくは約９０
°未満の動的前進接触角を生じる。

【０００９】本発明はα，ω−ジビニルポリシロキサン
と不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体との貯
蔵安定性ブレンドを提供し、そのようなブレンドは二液
型付加硬化ポリシロキサン組成物の一方の部分（液）と
して使用される。本発明は、親水性不飽和ポリシロキサ
ンポリエーテル共重合体及び疎水性α，ω−ジビニルポ
リシロキサンまたはペンダントビニルポリシロキサンを
相溶化させるために添加剤を用いて貯蔵安定性親水性ビ
ニルポリシロキサンを与える方法を教示する。本発明
は、歯科、医科、化粧及び繊維用途での使用のための永
久的親水性ポリシロキサン組成物を提供する。これらの
組成物は、長い作業時間及びポットライフ、加硫温度で
の迅速な硬化、無気泡表面欠陥、好ましい感触、味、硬
度、強度、弾性及び接着性のような利点をも有する。

【００１０】本発明は永久的な水湿潤性を示すポリシロ
キサンのゲル、エラストマー及びゴム組成物に関する。
それらの組成物は歯科、医科、化粧品及び繊維の用途で
使用される。典型的には、ポリシロキサン組成物を作る
ために用いられる成分は、二液型配合物の形で選択的に
組合せられるので、最終硬化製品を作るための混合に先
立って、ＳｉＨ含有架橋剤がヒドロシリル化触媒から偏
析する。二部分（部分Ａ及び部分Ｂ）の混合は、硬化の
直前に行なわれる。しかし、二液配合物自体が本発明で
開示される親水性を具備することは必要でなく、また重
要でもない。

【００１１】本発明の配合物（組成物）の部分Ａは、Ｓ
ｉＨ架橋剤を含むものであり、そして部分Ｂはヒドロシ
リル化触媒を含むものである。配合物の部分Ｂは、さら
に、硬化ポリシロキサン組成物に永久的親水性を与える
不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体も含む。
相溶化添加剤は部分Ｂに含まれて、部分Ｂを貯蔵安定性
となし、その諸成分の相分離を防止する。二液型配合物
の製造及び原料物質の製造は、異なった場所で、異なっ
た業者により行なわれるのが一般的であるので、相溶化
剤及び親水性化剤はポリシロキサン原料中に含まれて、
貯蔵安定な親水性ブレンドを与えるようにするのが有利
である。

【００１２】部分Ａは下記のものを含む： １． １分子当り少なくとも３個のＳｉＨ結合を含むポ
リオルガノヒドリドシロキサン架橋剤、 ２． 随意に、末端ＳｉＨ基を有するポリオルガノヒド
リドシロキサン連鎖延長剤、 ３． １分子当り少なくとも２個のヒドロシリル化可能
不飽和炭化水素基を含むポリジオルガノシロキサン、 ４． 随意に、ワセリンのような流動性改変剤、あるい
はシラノール基もしくはヒドロシリル化されうる不飽和
基を含まないかまたはヒドロシリル化反応を阻止するポ
リジオルガノシロキサン、 ５． 随意に一時的触媒禁止剤、充填剤、顔料、染料、
接着促進剤及び／またはチキンソトロピー添加剤。

【００１３】部分Ｂは下記のものを含む： １． １分子当り少なくとも２個のヒドロシリル化可能
な不飽和炭化水素基を含むポリジオルガノシロキサン、 ２． 有効量のヒドロシリル化触媒、 ３． １９９８年５月２１日にケンリック・Ｍ・ルイス
及びファ・ユの出願人によって出願された「シロキサン
−ポリエーテル・コポリマーズ・ウイズ・アンサチュレ
イテッド・ファンクショナリティズ、アンド・プロセス
・フォ・メイキング・ゼム」のタイトルの米国特許出願
中に定義された親水性不飽和シロキサン−ポリエーテル
共重合体（この米国出願を参考のためここに導入す
る）、 ４． 溶解パラメーターδ＝１３〜１７ＭＰａ^1/2の炭
化水素エステル、またはポリエーテル部分中にプロピレ
ンオキシド及びブチレンオキシドのような疎水性単位を
大量に含むポリシロキサン−ポリエーテル共重合体、あ
るいは１グラム当り１００ｍ²より大きな表面積、及び
２０ナノメートルより小さいメジアン粒子寸法を有する
親水性充填剤（好ましくはシリカ）のような、相溶化添
加剤、 ５． 随意に、ワセリン、あるいはシラノール基もしく
はヒドロシリル化されうる不飽和基を含まず、またはヒ
ドロシリル化反応を禁止するポリジオルガノシロキサ
ン、のような流動性改変剤、及び ６． 随意に、一時的触媒禁止剤、充填剤、顔料、染
料、接着促進剤及び／またはチキンソトロピー添加剤。

【００１４】ヒドロシリル化可能なポリジオルガノシロ
キサン、上記のＡ（３）及びＢ（１）は、１分子当り少
なくとも２個の不飽和炭化水素基を有するそれは下記の
一般式で表わされうる。

【００１５】Ｑ'−ＳｉＲ₂−Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_n（Ｓｉ
ＲＲ'Ｏ）_m−ＳｉＲ₂−Ｒ' ここにＱはＲまたはＲ’であり、ＲはＣ₁〜Ｃ₂₀不飽和
基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂）であり、Ｒ’はヒドロシリ
ル化反応を受けうるＣ₁〜Ｃ₂₀不飽和基（好ましくはＣ₁
〜Ｃ₁₂）である。例えば、Ｒはメチル、エチル、フェニ
ル、トリル、トリフルオロプロピルまたはヘプタフルオ
ロプロピルであってよく、またＲ’はビニル、アリー
ル、ビニルシクロヘキシル、スチリルまたはプロパギル
でありうる。下付のｎは典型的には約１００より大き
く、好ましくは約２００〜約２０００の正の数値であ
る。ＱがＲであるならばｍは２であるが、ＱがＲ’であ
るならばｍは０〜１０である。このシロキサンは線状、
分枝状または星状構造でありうる。

【００１６】好ましくは、ヒドロシリル化可能ポリジオ
ルガノシロキサンは鎖の両端部でケイ素原子に結合した
ビニル基を有する線状ポリジメチルシロキサンである。
さらには、ヒドロシリル化可能ポリジオルガノシロキサ
ンは、上記定義のオルガノ基Ｒが全てが同一とはいえな
い、共重合体、ブロック共重合体または混合置換共重合
体でありうる。

【００１７】ヒドロシリル化可能ポリジオルガノシラン
の若干の例として下記のものがある： Ｒ'−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ］_h−
（ＳｉＡｒＣＨ₃−Ｏ）_j−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｒ' Ｒ'−ＳｉＣＨ₃ＡｒＯ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ］_h−
（ＳｉＣＨ₃Ｒ_f−Ｏ］_j−ＳｉＣＨ₃Ａｒ−Ｒ' ここにＲ’は前記定義の通りであり、Ａｒはフェニルの
ようなアリール基であり、そしてＲ_fは例えばトリフル
オロプロピルのようなフルオロアルキル基である。下付
きのｈ及びｊは正の値でありうる。それらの合計は典型
的には１００より大きく、好ましくは約２００〜２００
０である。

【００１８】ヒドロシリル化可能ポリジオルガノシロキ
サンは、ユニモード分子量分布を有しうる。これらの物
質は当業において周知であり、市販されている。代表的
な合成法は、例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ
ｓ，Ｎｏ．１０（１９６９），１３６１及びＡｃｔａ
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ，４２（１９９１），１０７−１
０９に報告されており、これらの全体の開示はここに参
考として組み入れられる。あるいは、ヒドロシリル化可
能ポリジオルガノシロキサンは、複数の生成物のブレン
ドであってもよく、そのようなブレンドはバイモードま
たはそれよりも多モードの分子量分布を有する。そのよ
うな単一生成物またはブレンドの形のポリジオルガノシ
ロキサンの粘度は約１５０〜約５００，０００センチス
トークス、好ましくは約５００〜約１００，０００セン
チストークスであってよい。ポリジオルガノシロキサン
がシラノール基ＳｉＯＨを実質的に含まないのが好まし
い。シラノール含量は１５０ｐｐｍより少なく、好まし
くは５０ｐｐｍより少なくあるべきである。

【００１９】架橋剤Ａ（１）は、１分子当り少なくとも
３個のＳｉ−Ｈ結合を有する線状または分枝状ポリオル
ガノヒドリドシロキサンでありうる。１分子当りのＳｉ
−Ｈ結合の数は架橋剤の官能価である。特定的には、架
橋剤は下記の式で表わされうる：

【００２０】

【式１】 または（ＣＨ₃ＳｉＨＯ）₄及び［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₃
（ＣＨ₃ＳｉＨＯ）₃のような環式構造（ＲＳｉＨＯ）_y
ａｎｄ （Ｒ₂ＳｉＯ）_x（ＲＳｉＨＯ）_yまたは米国特
許第５，１０６，６０４号及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３（１９９
３）１３１９に開示されるような（ＨＳｉＯ_1.5）サブ
ユニット含有ポリヘドラル構造。上記においてＲはＣ₁
〜Ｃ₂₀飽和基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂）、ｘは≧０（好
ましくは約１〜１００）、ｙは少なくとも３、ｅ及びｇ
の合計は少なくとも３、そしてｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇは任
意の正の数である。好ましくはｆは約０〜約１００であ
る。Ｓｉ−Ｈ結合はポリマー鎖に沿って多様な方式で分
布していてよく、例えば内部位置や末端位置の間でのラ
ンダム分布をなしうる。部分Ａにおいて、Ａ（１）は不
飽和シロキサンＡ（３）の１グラムにつき０．０５〜
０．５グラムの量で存在すべきである。

【００２１】末端ＳｉＨ基を有するポリオルガノヒドリ
ドシランＡ（２）は連鎖延長剤として機能する。当業者
であれば本発明配合物（組成物）における連鎖延長剤の
要不要及びその量を容易に決定できるはずである。ポリ
オルガノヒドリドシロキサンの例（若干のものは末端Ｓ
ｉ−Ｈ結合を有する）は下記のものである。

【００２２】

【式２】 ここにＲ，Ｒ_f及びＡｒに前記定義の通りである。下付
きのｘ及びｆは約１〜約１００であってよく、好ましく
は約１５〜約７５である。下付きのｃは正の値である。
分枝状のポリオリガノヒドリドシロキサンにおいて、ｘ
及びｆの合計は好ましくは約１５〜約７５である。下付
きｅ，ｆ及びｇは、１分子当りのＳｉ−Ｈ結合の合計数
が少なくとも３であることを条件として、任意の正の値
である。

【００２３】ユニモード分子量分布及び架橋について明
確な官能価をもつ単一のポリオルガノヒドリドシロキサ
ンの使用が一般的であるが、高及び低官能価及び高及び
低分子量の複数のポリオルガノヒドリドシロキサンのブ
レンドは、時には、バランスのとれた強度、柔軟性、弾
性及び接着性（これらは当業者により容易に決定されう
る）を有する硬化ポリシロキサン組成物を提供しうる。

【００２４】架橋剤の官能価及び分子量の要件を満足す
る製品（材料）は当業において周知であり、市販されて
いる、これらの製品（材料）の合成方法は、例えばＷ．
ノルのＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（アカデミック・プレス
社、ニュウヨーク，１９６８）に記載されており、この
文献は参照のためこの明細書に導入される。

【００２５】ヒドロシリル化触媒Ｂ（２）は白金族金属
またはそのような金属の化合物であってよい。さらに、
それは付加（あるいは添加）硬化ヒドロシリル化触媒で
あるべきである。その例としては、白金（II）またはゼ
ロ価錯体、ならびに米国特許第４，２７３，９０２号及
び第４，２８５，３４５号に記載されたコロイド状白金
がある。白金と１．３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン及び低分子量のビニル末端ブロックされたオルガノ
シロキサン類とのオルガノ金属錯体類が好ましい。これ
らの錯体は、例えば米国特許第３，４１９，５９３号、
第３，５１６，９４６号、第３，７７５，４５２号、第
３０８１４，７３０号、第４，７８２，１０１号及びＡ
ｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ Ｅｄ．，３０（１９９１），４３８−４４
０に記載されている。アルキン類との錯体は、例えば米
国特許第４，６３１，３１０号に記載されている。Ｂ．
ＭａｒｃｉｎｉｅｃのＣｏｍｐｒｅｈｅｎｉｖｅ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ
（パーガモン・プレス社、ニュウヨーク，１９９２年）
は、付加（添加）硬化触媒の包括的な表を示している。
これらの文献のそれぞれをここに参照のため導入する。

【００２６】種々の一時的触媒抑制剤を部分Ａ及び／ま
たは部分Ｂに随意に含ませて、硬化前のポリシロキサン
組成物の貯蔵安定性及び使用（加工）時間を増加させる
ことができる。２−メチル−３−ブチン−２−オールの
ようなアセチレン系アルコールは、そのような目的のた
めに米国特許第３，４４５，４２０号に記載されてお
り、また環式メチルビニルシロキサン類が米国特許第
３，９８９，６６７号に、アルキニルシランが米国特許
第４，４７２，５６２号に、共役エニン類が米国特許第
４，４７２，５６２号に、そしてマレイン酸エステルが
米国特許第４，２５６，８７０号に記載されている。さ
らなる一時抑制剤の表は、Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃのｌ
ｏｃ．ｃｉｔ．，第１９０頁に記載されている。ＳｉＨ
₃（第一シラン）基を有する化合物は米国特許第５，２
２３，３４４号及び第５，５３４，６０９号に一次触媒
抑制剤として開示されている。これらは部分Ａに添加さ
れうるが部分Ｂには含まれるべきではない。上記両米国
特許の開示事項はここに参照のため導入される。

【００２７】使用（加工）時間延長剤の混合物は、当業
者に周知のように硬化性ポリシロキサン組成物の性能及
び加工性の向上のために有利に使用できる。例えばメチ
ルビニルシクロシロキサン、ジアルキルマレエートまた
はアルキノールは、部分Ａ中のＳｉＨ₃含有化合物のた
めに、部分Ｂ中で使用されうる。当業者であれば個々の
所望される結果を得るために混合物を最適化する最良の
方法を容易に知るであろう。例えば、長いポットライ
フ、基体への大きな接着力及び温度＞８０℃での短い硬
化時間を得るためには第一シランとジエチルマレエート
とを組合せるのが望ましいであろう。長い硬化時間、長
いポットライフ及び大きな接着力は第一シラン類とメチ
ルビニルシクロシロキサン類との組合せによって得られ
る。これらの条件は、処方物が中度の温度においてキャ
ビティ中へ注入され満たされてから架橋されなければな
らない場合に望ましいであろう。

【００２８】シラノール基を含まないか、あるいはヒド
ロシリル化されうるかもしくはヒドロシリル化反応を抑
制しうる不飽和基を含まないポリジオルガノシロキサン
類は流動性改変剤として機能する。このことは、それら
が硬化エラストマーまたはゲルの加工性、流動性（粘
度）、伸び（弾性）、張力、減衰性及び変形性に影響を
与えることを意味する。この影響の程度は、ポリジオル
ガノシロキサンの分子量ならびにポリシロキサン組成物
中における流動性改変剤の濃度によって左右される。好
ましくは、ポリジオルガノシロキサンは、流動性で処方
物のその他の成分と混和性でありかつそれらを非反応性
である。歯科処方物において、ワセリン及びその他の石
油系物質（製品）が、ポリジオルガノシロキサンの代り
に流動性改変剤としてしばしば用いられる。

【００２９】部分Ａ中のＳｉＨ結合と部分Ｂ中の不飽和
結合との間の架橋反応はポリシロキサン組成物の流動性
（レオロジイ）の大きな変化を伴なう。最も注目される
ことは、粘度、弾性及びモジュラスの増大が生じる。そ
の増大の程度は、その他の変動因子（例えば充填剤）か
ら抜きん出て、架橋密度及び架橋された重合体の濃度に
よって決定される。より大きな架橋密度は高モジュラ
ス、高粘度及び低弾性と関連するのが普通である。逆に
低い架橋密度は典型的には、上記の性質と反対の性質を
もたらす。

【００３０】弾性は、架橋の間のより大きな分子量によ
って増大される。架橋反応がポリジオルガノシロキサン
またはワセリンのような不活性、可塑化性成分の存在下
で実施される場合、シロキサン組成物中の架橋された粘
弾性ポリマーの濃度は著しく低減される。ポリマー濃度
の制御はエラストマーまたはゲル生成物のレオロジー性
についてのプロセスによる制御を与える。例えば、ポリ
マー濃度の増大は、粘度、減衰及びモジュラスの増加を
もたらす。ポリジオルガノシロキサン流動性改変剤の分
子量及び粘度を増大も、その分子鎖と架橋された粘弾性
ポリマーの分子鎖との間の絡み合いの可能性を増加させ
ることになる。このような分子鎖同志の絡み合いは、シ
ロキサン組成物の全体としての粘度を上昇させ、減衰性
能を向上させ、また変形ときにその元の状態への復帰性
能を向上させる。歯科処方物における流動性パラメータ
ーとＳｉＨ／ビニル量比との間の相関関係についての特
定情報はＪ．Ｒ．Ｗｉｌｌｉａｎｓ及びＲ．Ｇ．Ｃｒａ
ｉｇのＪｏｕｎａｌ ｏｆＯｒａｌ Ｒｅｈａｂｉｌｉ
ｔａｔｉｏｎ １５（１９８８）６３９〜６５０及び
Ｗ．Ｊ．Ｆｉｎｇｅｒ等のＤｅｎｔａｌ Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ ２（１９８６）１７９〜１８６に記載されてい
る。これらの文献は参照のためここに導入される。

【００３１】ポリジオルガノシロキサン流動性改変剤、
すなわちＡ（４）またはＢ（６）は線状また分枝状であ
ってよい。さらに詳しくは、それらは下記の式で表わさ
れうる。

【００３２】

【式３】 ここにＲはＣ₁〜Ｃ₂₀飽和基（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂）で
あり、ｆは約５０〜約２５００（好ましくは約１００〜
約１５００）であり、ｘは前記の定義と同じである。

【００３３】随意には、強化性または非強化性の無機充
填剤及びチキソトロピー添加剤も本組成物に含まれてよ
い。強化性及び非強化性無機充填剤は、ヒュームドシリ
カ、沈降シリカ、微粉砕石英、炭酸カルシウム、タル
ク、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミナ及び酸化チタ
ンのような固体である。疎水性ヒュームドシリカは、硬
化前に貯蔵ポリオルガノシラン組成物中のクレープ固化
を防止するので好ましい。疎水性化シリカ及び親水性シ
リカのブレンドも、硬化前の貯蔵物中の過度な固体分沈
降に対する安全策として使用しうる。ある種のエラスト
マー、殊に導電性であるべきエラストマーには、銅、
銀、金または白金粒子のような微粉砕金属が充填され
る。そのような材料（生成物）は米国特許第４，１７７
０，６４１号、第５，０３７，３１２号及び第５，０７
４，７９９号に記載されている。これらの特許文献は参
照のためここに導入される。ヒュームドシリカ及びその
他の充填剤と組合せて使用することができる特定のチキ
ソトロープ剤の例としては、ＫＥＶＬＡＲ ＵＬＴＲＡ
ＴＨＩＸ（商標）、ＴＲＯＹＴＨＩＸ（商標）及びＴＨ
ＩＸＣＩＮ（商標）の商品名で販売されている市販品が
ある。ＫＥＶＬＡＲ ＵＬＴＲＡＴＨＩＸ充填剤はチキ
ソトロープ剤としデュポンにより製造販売されている繊
維状のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）であ
る。ＴＲＯＹＴＨＩＸ及びＴＨＩＸＣＩＮ充填剤は両方
共に、グリセロール及びヒマシ油脂肪酸から誘導された
トリグリセライドである。ＴＲＯＹＴＨＩＸはトロイ社
の商標であり、そしてＴＨＩＸＣＩＮはベイカー・カス
ター・オイル社の商標である。顔料及び染料はゲル及び
エラストマーを着色するために、そして部分Ａ及びＢを
識別するために添加される。

【００３４】歯科印像材を配合するのに適当な充填剤、
例えばエーロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ）（商標；デガッサ
社）及びカボシル（ＣＡＢＯＳＩＬ）（商標；カボット
社）のように市販されている５０ｍ²／ｇより大きな表
面積の疎水性化シリカは、既に公表されており、周知で
ある。これらの充填剤は、歯科処方物の１５〜８０重量
パーセントを占めうる。それらの有効使用の指針は製造
業者の製品文献に発表されている。例示的な歯科処方、
またはシリコーン印像材の物理特性に対する充填剤の効
果を示すデータは、例えば米国特許第４，７８２，１０
１号、第４，７５２，６３３号及びＲ．Ｇ．Ｃｒａｉｇ
のＲｅｓｔｏｒａｔｉｖｅ Ｄｅｎｔａｌ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ（Ｃ．Ｖ．ムース社、セントルイス，１９８
０），ｐｐ１９５ｆｆやＷ．Ｊ．ＦｉｎｇｅｒのＤｅｎ
ｔａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ４（１９８８）３３−３
７に報告されている。

【００３５】本発明の親水性添加剤Ｂ（３）は、１分子
当り、２〜５個のケイ素原子を有する線状、環状及び分
枝状の不飽和シロキサン−ポリエーテル共重合体であ
る。それぞれの共重合体は少なくとも１つのポリエーテ
ル基及び少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有する。こ
れらの基重合体は下記の式を満足する： （線状） （Ａ）Ｒ^１−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
−Ｏ）_m−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （Ｂ）Ｒ¹−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
−Ｏ）_m−ＳｉＲ₃ （Ｃ）Ｒ₃ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ−Ｏ）
_m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₃ （Ｄ）Ｒ¹−Ｒ₂ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
−Ｏ）_m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₃ （Ｅ）Ｒ¹−Ｒ₂ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
−Ｏ）_m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （Ｆ）Ｚ−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｒ¹
−Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （Ｇ）［Ｚ−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p］_r−（ＳｉＲ
₂−Ｏ）−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （環状） （Ｈ）（Ｒ₂Ｓｉ−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ−Ｏ）_m−（Ｓｉ
Ｒ²Ｒ¹−Ｏ）_q （分枝状） （Ｉ）Ｒ¹Ｓｉ［（Ｏ−ＳｉＲ₂）_p−Ｚ］₃ （Ｊ）ＲＳｉ［（Ｏ−ＳｉＲ²Ｒ¹）_q−（Ｏ−ＳｉＲ₂）
_p−Ｚ］₃；ａｎｄ （Ｋ）［Ｒ¹ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p］_v−（Ｓｉ
Ｏ₂）［（Ｏ−ＳｉＲ²Ｒ¹）_q（Ｏ−ＳｉＲ₂Ｚ）_m］_4-v

【００３６】上記においてＲはＣ₁〜Ｃ₂₀、好ましくは
Ｃ₁〜Ｃ₁₂の飽和一価有機基である。Ｒで表わされる飽
和一価有機基の例は、アルキル基（例：メチル、エチ
ル、イソプロピル、オクチル及びドデシル基）、アリー
ル基（例：フェニル及びナフチル基）、アルカリール基
（例：トリル及びノニルフェニル基）、アラアルキル基
（例：ベンジル及びフェネチル基）及びシクロアルキル
基（例：シクロペンチル及びシクロヘキシル基）であ
る。またＲはクロロプロピル、ヘプタフルオロイソプロ
ピル及びシアノエチル基のように官能化された有機基で
あってもよい。

【００３７】Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂不
飽和一価有機基であり、ヒドロシリル化されてケイ素−
炭素結合を生成しうるものである。Ｒ¹で表わされるか
かる不飽和一価有機基の例は、アルケニル基（例：ビニ
ル、アリル、メタアリル、ビニルシクロヘキシル基）及
びアルキニル基（例：アセチレン基及びプロパルギル
基）である。

【００３８】基Ｒ²はＲと同一またはＲ¹と同一であって
よい。従って例えば基Ｒ²は同一ケイ素原子上にメチル
及びビニル基を存在させるため、あるいは一対のジビニ
ル置換を存在させるためである。

【００３９】ｍ，ｐ，ｑ，ｒ及びｖの値は、１分子当り
のケイ素原子の合計が２〜５となるように選定される
が、１分子当り少なくとも１つのＺ及び少なくとも１つ
のＲ¹が存在することを条件とする。ｒ及びｖは０〜１
の値であり、３≧ｍ＞０、そして≦ｑかつｐ≦３であ
る。さらに好ましくは、このものは、ビニル末端ブロッ
クされたシロキサンであって、ｐ＝０でありＲがメチル
であるものであり、最も好ましくはトリシロキサンであ
る。

【００４０】Ｚはポリシロキサンブロックに対してケイ
素−炭素結合をによって接合されたポリエーテル含有基
である。Ｚは下記のタイプの一般式を有する： −Ｃ_xＨ_2xＯ（Ｃ_aＨ_2aＯ）_bＲ''及び−Ｃ_xＨ_2xＯＧ
［（Ｃ_aＨ_2aＯ）_bＲ''］_z ここにｘは１〜２０、好ましくは２〜８の整数である。
下付きのａは２またはそれ以上の値である。ａの好まし
い値は２，３及び４である。共重合体のポリエーテル部
分中のオキシアルキレン基の例は、オキシエチレン、オ
キシ−１，２−プロピレン、オキシ−１，２−ブチレ
ン、オキシ−２，２−ジメチル−１．３−プロピレン基
等である。共重合体のポリエーテル部分は１種より多く
のオキシアルキレン単位を含んでいてもよい。最適な親
水性のためには、少なくとも４０重量パーセント、好ま
しくは少なくとも５０重量％のオキシアルキレン基がオ
キシエチレン基であるのが好ましい。下付きのｂは好ま
しくは３〜１２の範囲である正の値である。

【００４１】Ｇはアルコキシル化されうるポリヒドロキ
シ基である。下付きのｚはアルコキシル化ヒドロキシル
基の数を表わす。Ｇの例は、アルキレングリコール、ア
ルキングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトー
ル、ヒドロキノン、トリメチロールプロパン、ソルビト
ール、グルコース及びスクロースである。

【００４２】Ｒ''は水素であるか、または１〜８炭素原
子のアルキル基、１〜８炭素原子のアシル基のようなポ
リエーテルキャッピング基、ビニルエーテルもしくはオ
ルガノシリル基である。Ｒ''を表わすアルキル基は、メ
チル、ｔ−ブチル及び２−エチルヘキシルである。アシ
ルキャッピング基の例は、アセトキシ、アセトアセトキ
シ、アクリロキシ、メタクリロキシ及びベンゾイル基で
ある。オルガノシリルキャッピング基は、トリメチルシ
リル、トリエチル、エチルイソプロピル、ヘキシルジメ
チル、ｔ−ブチルジメチル、ｔ−ブチルジフェニルのよ
うな不飽和トリアルキルシリル基、ビニルジメチル、ジ
ビニルオクチル、エチルジメチル及びプロピニルジメチ
ルのような不飽和キャッピング基である。ビニルエーテ
ル末端基の例は、ジヒドロピラニル及びビニルオキシエ
トキシ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−）であ
る。ポリエーテルキャッピング反応の効率が様々である
ので、キャッピングを受けないポリエーテル分子が、ポ
リシロキサン−ポリエーテル共重合体出発材料のヒドロ
シリル化合成中に存在する模様である。

【００４３】本発明による構造の特定例は下記の通りで
ある： Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ＝ＣＨ₂； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ＝ＣＨ₂； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）
₂Ｏ］−［Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ］−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ
＝ＣＨ₂； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）
₂Ｏ］₂−［Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ］₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂；及び

【００４４】制御された不飽和含量の上記不飽和ポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体の合成方法は、下記の
工程を含む：（ａ）ポリシロキサン−ポリエーテル共重
合体を、その共重合体と共に付加または再分配反応を受
けうるアルケニルもしくはアルキニルシランもしくはシ
ロキサンと、所望のアルケニルもしくはアルキニル置換
度を達成するのに足りる量で一緒にして、第１の混合物
を形成し、（ｂ）その第１の反応剤混合物に対して触媒
として有効量の塩基触媒を添加して、反応混合物を形成
し、そして（ｃ）その反応混合物を加熱する各工程。

【００４５】これらのポリシロキサン−ポリエーテル共
重合体は、例えば米国特許第３，２９９，１１２号、第
４，８４７，３９８号、第４，８５７，５８３号、第
５，１９１，１０３号または第５，１５９，０９６号に
記載されているようなヒドロシリル化によって合成され
る。これらの文献は参照のためここに導入される。ヒド
ロシリル化生成物は、共重合体、結合及び遊離白金、未
反応ポリエーテル及び反応副生成物（例えばアセタール
及びプロパノール）を含みうる。第２の工程において、
このヒドロシリル化生成物は、ケイ素に結合された不飽
和基、例えば： ［Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂］₂Ｏまたは［Ｈ₂Ｃ＝Ｃ
ＨＳｉ（ＣＨ₃）Ｏ］_{3- 25}，または（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ）_xＳ
ｉ［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］_4-x，（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ）_xＳｉ
（ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃）_4-x，［Ｏ（ｘ＝１，２，または
３） を有する線状及び／または環状のシロキサン及びシラン
と反応させられて、かくして飽和及び不飽和基の両分配
が起こるか、あるいは不飽和基をもつシロキサンセグメ
ントがポリシロキサン−ポリエーテル共重合体のポリシ
ロキサンブロック中へ導入されるに至る。

【００４６】再分配または開環は、ＫＯＨ，Ｃ_sＯＨ，
Ｃａ（ＯＨ）₂，（ＣＨ₃）₄Ｎ^+-ＯＳｉ（ＣＨ₃）₄Ｎ^+-
［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂］_s ^-+Ｎ（ＣＨ₃）₄（ｓ＝４〜１０
０）及びＫ^+-ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃のような塩基触媒の存在
下に約２００℃まで、好ましくは１５０℃までの温度で
達成される。テトラメチルアンモニウムカチオン、また
は別のテトラアルキルアンモニウムカチオンを含む触媒
は反応の終了時に熱によって容易に分解されるので好ま
しい。反応混合物は減圧ストリッピングされて、未反応
アルケニルシロキサン及び揮発性副生成物が除去され
る。このような親水性添加剤の合成の充分な開示は、Ｋ
ｅｎｒｉｃｋ Ｍ．Ｌｅｗｉｓ及びＨｕａＹｕを出願人
として「シロキサン−ポリエーテル・コポリマース・ウ
ンズ・アンサチュレーテッド・ファンクショナリティー
ズ、アンド・プロセス・フォ・メイキング・ゼム」の題
で１９９８年５月２１日に出願された米国特許出願に与
えられている。これをここに参照のため導入する。

【００４７】親水性不飽和ポリシロキサン−ポリエーテ
ル共重合体生成物中の結合及び遊離白金の存在は、もし
長期貯蔵が所望されるならば、配合物の部分Ａ中のこの
添加剤の含有に対して緩和する。部分Ａ中に親水性添加
剤を用いて実施した研究室試験は、少なくとも１月間の
貯蔵及び性能安定性を明かにした。しかし、極めて低い
百万分の１のオーダーの水準で存在する場合であって
も、白金は、ＳｉＨ及びヒドロシリル化可能不飽和基の
時期尚早の付加に対し触媒作用をなす潜在力をもち、あ
るいは部分Ａ中で水素生成をもたらすその他の反応に触
媒作用をなす潜在力をもつ。従って、本発明の親水性、
不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体生成物は
最大の貯蔵及び性能安定性も確保するために部分Ｂ中に
包含される。

【００４８】それらは５個よりも少ないケイ素原子を含
んでいるので、本発明の親水性、不飽和ポリシロキサン
−ポリエーテル共重合体は一般的には、付加硬化処方物
をなすヒドロシリル化可能ポリジオルガノシロキサン類
と混和性ではない。部分Ｂ中、及び／または親水性不飽
和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体とヒドロシリ
ル化可能ポリジオルガノシロキサンとのブレンド中の混
和性及び均質性は、処方物及び原材料が長時間安定にか
つ性能及び加工性を終始一貫良好に貯蔵されるべきであ
るならば、望ましい。これらは、下記の群から選択され
る１種またはそれ以上の相溶化剤Ｂ（４）の使用によっ
て達成される： １． 溶解パラメーターδ＝１３〜１７ＭＰａ^1/2の炭
化水素エステルのような相溶化添加剤、または ２． ポリエーテル部分がプロピレンオキシド及びブチ
レンオキシドのような疎水性単位の優勢量を含むポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体、または ３． １００ｍ²／ｇより大きな表面積及び２０ナノメ
ートルより小さいメジアン粒子寸法を有する疎水性また
は親水性充填剤、好ましくはシリカ。

【００４９】本発明の一目的は、部分Ｂ中の親水性不飽
和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体及びヒドロシ
リル化可能ポリジオルガノシロキサンの均質化を行なう
のに充分な量で相溶化剤を使用することである。相溶化
剤は、硬化ポリシロキサンの加工及び性質に有害な効果
を与えてはならない。歯科、医科、化粧品、化粧処理及
び繊維応用分野で使用される組成物にとって望ましいあ
るいは重要な性質としては、貯蔵安定性、作業時間、ポ
ットライフ、硬化時間、親水性、硬度（柔軟度）、温度
による寸法変化、引裂強度、引張強度、弾性、接着性、
表面外観、感触及び終始一貫良好な性能等がある。これ
らのすべての事項は、付加（添加）硬化ポリシロキサン
組成物を配合し応用する分野の通常の技術者が良く知る
ところである。

【００５０】溶解パラメーターδは、物質の凝集エネル
ギー密度を示し、相異なる物質同志の混和性についての
予知を与える。高いδ値の物質は、それをより低いδ値
の物質と混合することにより得られるものよりも、多く
の分散エネルギーを必要とし、かくして非混和性または
相分離がもたらされる。類似のδ値の２つの物質は、相
互分散のときに物質混合を可能とする充分なエネルギー
を得る。ＳＩ単位において、δはメガパスカルの平方根
（ＭＰａ^1/2）ＳＤＷ表わされる。多様な物質について
の溶解パラメーター値はＡ．Ｆ．Ｍ．ＢａｒｔｏｎのＨ
ａｎｄｂｏｏｋｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａ
ｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ＯｔｈｅｒＣｏｈｅｓｉｏｎ
Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ
Ｒａｔｏｎ，ＦＬ（１９９１）に表で示されている。

【００５１】相溶化剤として使用するのに適当な炭化水
素エステルはδ＝１３〜１７ＭＰａ^1/2の範囲の溶解パ
ラメーター及び一般式Ｒ³（ＣＯＯＲ⁴）_kまたはＲ³ＣＯ
Ｏ（ＣａＨ_2aＯ）_bＯＣＲ³を有する。ここにＲ³カルボ
ン酸から誘導される１価、２価、３価または多価炭化水
素ラジカルである。Ｒ³は直鎖または分枝状のアルキ
ル、アリール、アルカリールまたは脂環式基で、エステ
ル官能基の数ｋに等しい結合価を有する。Ｒ³の例とし
ては、Ｃ₁₂Ｈ₂₅，Ｃ₁₄Ｈ₂₉，Ｃ₁₅Ｈ₃₁，Ｃ₁₆Ｈ₃₃、アジ
ピル、アゼライル、シクロヘキサンジイル及び、天然及
び合成脂肪酸から誘導されるその他のラジカルがある。
Ｒ⁴はアルコールから誘導される１価の炭化水素ラジカ
ルである。Ｒ⁴の例は、メチル、イソプロピル、ネオペ
ンチル、オクチル、シクロヘキシル、ラウリル及びステ
アリルである。数値ａ及びｂは、前記のオキシアルキレ
ンに関して定義したものと同じである。δ＝１３〜１７
ＭＰａ^1/2を満足するもののみが、親水性不飽和ポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体とヒドロシリル化可能
ポリジオルガノシロキサンの貯蔵及び性能安定ブレンド
及び／または貯蔵及び性能安定な部分Ｂ組成物を与え
る。好ましいエステルの例は、パルミチン酸イソプロピ
ル、ミリスチン酸イソプロピル及びセバシン酸ジブチル
である。

【００５２】炭化水素エステル、ヒドロシリル化可能ポ
リジオルガノシロキサン及び親水性不飽和ポリシロキサ
ン−ポリエーテル共重合体の混合物（部分Ｂ）は、多様
な方式で作ることができる。例えばヒドロシリル化可能
ポリジオルガノシロキサンがブレンドの主要部分（約５
０〜７５重量％）をなすことができ、炭化水素エステル
は約５〜３０重量％をなし、そして親水性不飽和ポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体が約１〜２０重量％を
なしうる。あるいは、炭化水素エステルは、特定の用途
に応じてブレンドの主要部分（約５０〜７５重量％）を
なすことができる。

【００５３】分子のポリエーテル部分がプロピレンオキ
シド及びブチレンオキシドのようなオキシアルキレン単
位を８０重量％より多く、好ましくは１００重量％含む
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体は、本発明に関
して効果的な相溶化剤である。例えば米国特許第３，２
０９，１１２号、第３，５０７，８１５号、第４，８４
７，３９８号及び第５，１９１，１０３号にその合成方
法が開示されているこれらの周知共重合体は、通常は、
ヒドロシリル化可能基を含んでいない。そのような基は
存在しうるが、本発明に開示されている相溶化機能のた
めには必要とされない。そのような基が存在する場合、
不飽和基の濃度が貴金属接触付加硬化反応を所定の応用
について必要ないしは望まれる程度よりも高度に抑制し
ないことを確保するように注意を払う必要がある。

【００５４】相溶化共重合体は、ＭＤ_xＤ＊_yＭ，Ｍ＊Ｄ
_xＤ＊_yＭ，Ｍ＊Ｄ_xＤ＊_yＭ＊及びＭ＊Ｄ_xＭ＊（ここに
Ｍ＝Ｒ₃ＳｉＯ_1/2，Ｄ＝Ｒ₂ＳｉＯ，Ｄ＊＝ＲＳｉＯ
Ｚ'，Ｍ＊＝Ｒ₂Ｚ'ＳｉＯ_1/2）のような一般式を有しう
る。Ｒ及びＺは前記のシロキサンの構造についての定義
と同じである。

【００５５】ｘは１〜１００であり、ｙは１〜２０であ
る。相溶化剤のポリエーテルＺ’エチレンオキシドを含
まないが底含量（＜３０ｗｔ％）で有しそして高い（＞
８０ｗｔ％）プロピレンオキシドまたはブチレンオキシ
ド含量を有する。これはヒドロシリル化可能ポリジオル
ガノシロキサンと、１分子当り１０個より少ないケイ素
原子を含む親水性添加剤との最大の長期間安定性のため
に望ましい。しかしポリエーテル中にのみエチレンオキ
シドセグメントを有する相溶化共重合体で混和性が達成
された例がある。相溶化共重合体が永久ないし半永久的
親水性を与えるためには必要とされないことも明記され
るべきである。さらには、本発明の親水性添加剤及び相
溶化剤を含む硬化ポリシロキサン組成物が永久的な親水
性を示すことは実験により説明されるが、米国特許第
４，６５７，９５９号には高エチレンオキシド含量のポ
リシロキサン−ポリエーテル共重合体は半永久的親水性
を与えるにすぎないことが記載されている。

【００５６】本発明の好ましい相溶化剤の構造の例は下
記の通りである。

【００５７】

【式４】 貯蔵安定混和性を有効に与える相溶化剤及びその濃度の
選択は、混合されるべきヒドロシリル化可能ポリジオル
ガノシロキサン及び親水性不飽和ポリシロキサン−ポリ
エーテル共重合体の構造及び量によって主に左右され
る。例えば、トリシロキサン相溶化剤は、親水性、不飽
和トリシロキサン共重合体のために最適であるようであ
る。さらに高度のオリゴマー相溶化剤、１分子当り９個
までのケイ素原子を含む親水性添加剤のためより効果的
でありうる。相溶化共重合体の使用を混合物の３０重量
％以下にするのが好ましく、最も好ましくは０．１〜１
０重量％とする。しかし、炭化水素エステル相溶化剤の
場合のように、相溶化剤がヒドロシリル化可能ポリジオ
ルガノシロキサン及び親水性不飽和ポリシロキサン−ポ
リエーテル共重合体のブレンドの主要部分をなす混合物
を使用するのが有利となるような状態が起こりうる。

【００５８】１００ｍ²／ｇより大きな表面積及び２０
ナノメートルより小さいメジアン粒子寸法を有する疎水
性または親水性充填剤、好ましくはシリカは、本発明に
関して効果的な相溶化剤でもある。大きな表面積及び小
さい粒子寸法は、最少重量のこれらの相溶化剤の使用
と、最大量の親水性不飽和共重合体の導入とを促進す
る。最少使用量は、混合物の粘度が２液型配合物の混合
のために制御可能にかつ適切に維持されなければならな
いときに、重要である。従って、歯科及び高ジュロメー
ター（硬度）シリコーン処方物で典型的に使用される１
５〜８０重量％の石英粉末、炭酸カルシウム及び／また
はその他の疎水性強化充填剤と対照的に、本発明の相溶
化作用を示す充填剤は、親水性不飽和共重合体及びヒド
ロシリル化可能ポリジオルガノシロキサンの混合物中で
０．５〜１０重量％で使用される好ましくは親水性のシ
リカである。エーロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ：商標）２０
０、エーロシル３００、シリカＦＫ１６０及びシリカＦ
Ｋ３２０ＤＳ（デガッサ社製）のような親水性シリカ
は、好ましい相溶化性の充填剤である。

【００５９】もちろん、相溶化作用を示す充填剤の濃度
が上記のものよりも高い用途も、それが有利で好ましい
ときには、可能である。このような例も、組成物が１０
０ｍ²／ｇより大きな表面積及び２０ナノメートルより
小さいメジアン粒子寸法の充填剤、親水性不飽和ポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体、及びヒドロシリル化
可能ポリジオルガノシロキサンを含むならば、本発明の
範囲内である。相溶化性充填剤及び親水性不飽和ポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体を別々にグリースまた
はドウの形に配合し、あるいは相溶性、強化充填剤の表
面を親水性不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合
体でコーティングし、次いでそのグリース、ドウまたは
コーティングされた固体をヒドロシリル化可能ポリジオ
ルガノシロキサン中に分散せしめて、部分Ｂ組成物を製
造するのが有利であることもある。種々の相溶化剤の組
合せも、ある種の用途において有利でありうる。これら
のすべての変更方式は本発明の範囲内である。

【００６０】親水性は、典型的には、対象となる表面上
の水滴の接触角を測定することにより決定される（Ｗ．
Ｎｏｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ，１９６８，ｐｐ４４７〜４５２
参照）。２〜３分間の湿潤時間後約６０°より小さい値
は、親水性表面とされる。当業において（上記Ｗ．Ｎｏ
ｌｌ文献参照）、未変性ポリシロキサン表面は非常に疎
水性であり、約８０°よりも大きな平衡静的水接触角を
生じることが周知である。市販されている親水性歯科印
像材は、硬化したときに４０〜６０°の範囲の平衡水接
触角を生じる。しかし、これらの親水性値は、その歯科
印像物を洗浄及び／または殺菌処理すると疎水性の範囲
にまで増加する。本発明の不飽和ポリシロキサン−ポリ
エーテル共重合体は、硬化されたポリシロキサン組成物
に対して永久的な親水性を与える。この永久的親水性
は、水洗及び／または殺菌処理の前及び後の従来技術の
５０±１０°よりも小さい静的水接触角により、そして
約９０°より小さい前進接触角により、特徴付けられ
る。

【００６１】接触角は熱力学的量であるから特定の条件
下で個々の系について一つの値であるべきである。しか
しながら、接触角測定においては、作用表面に相対して
の界面の移動の方向に依存してヒステリシスがしばしば
見出される（Ｃ．Ａ．Ｍｉｌｌｅｒ及びＰ．Ｎｅｏｇ
ｉ，Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ，Ｍ
ａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，ＮＹ，ＮＹ，１９８５，ｐ
ｐ．６７〜８３参照）。界面が新鮮表面に沿って移動す
るときに、前進接触角（典型的にはθ_Aで示される）
は、後退接触角（典型的にはθ_Rで示される）よりも大
きい。一般にθ_A≧θ≧θ_Rとなる。前進及び後退接触角
は、６０°程度の差を示しうる。シリコーンを接触して
いる水についてのθ_Aは１２０°よりも大きい。動的条
件下で新鮮表面上で行なわれる測定については、親水性
は、約１００°よりも小さいθ_Aによって示される。

【００６２】

【実施例】以下の例示的実施例は本発明を更に詳しく開
示する。これらによって、明細書の範囲及び発明の範囲
が限定されるものではない。

【００６３】実施例の記載で用いられる略記号を次表に
おいて定義する。

【００６４】

【表１】

【００６５】（使用材料）トリメチルシロキシ末端付き
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体を表１に引用の
米国特許文献の操作を用いてのヒドロシリル化によって
作った。共重合体Ａ〜Ｅは１分子当り１０個より少ない
ケイ素原子を含む。これらを、ポリシロキサン組成物に
永久的親水性を賦与するために不飽和誘導体に変えた。
共重合体（コポリマー）Ｆ〜Ｊは相溶化剤として使用し
た。

【００６６】

【表２】

【００６７】１．３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン（Ｍ＊Ｍ＊）はゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）社から購入
した。メチルビニルシクロシロキサン混合物［Ｈ₂Ｃ＝
ＣＨ（ＣＨ₃）ＳｉＯ］_q＊ｑ＝３（４．３ｗｔ％），ｑ
＝４（７６．５４ｗｔ％），ｑ＝５（１７．６８ｗｔ
％），ｑ＝６（１．４ｗｔ％）はＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₃）
ＳｉＣｌ₂の加水分解によって作った。

【００６８】Ｄ_xＤ’_y（ｘ＝１−５，ｙ＝１−４，ｘ＋
ｙ＜８）タイプのシクロ（ジメチルシロキサン−コ−メ
チルハイドロロゲノシロキサン）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，３３（１９９２）１６０−１６１
にチャン及びブースによって記載されているようにポリ
ジメチルシロキサンとポリメチルハイドロジエンシロキ
サンとを酸触媒平衡化することにより作った。

【００６９】ＩＰＭ及びＩＰＰはアルドリッチ・ケミカ
ル社から購入した市販品である。シルウェット（ＳＩＬ
ＷＥＴ：商標）Ｌ−７７は末端トリメチルシロキシ基を
有するシロキサン−ポリエーテル共重合体である。Ｖ−
２Ｋは０．２２ｗｔ％のビニル含量及び２０００ｃＳｔ
（２５℃）の粘度を有するα，ω−ジビニルポリジメチ
ルシロキサンである。Ｖ−２００は０．７ｗｔ％のビニ
ル含量及び２００ｃＳｔ（２５℃）の粘度を有するα，
ω−ジビニルポリジメチルシロキサンである。Ｖ−ＸＬ
は４０ｃｃ／ｇ相当のＳｉＨ含量の架橋剤である。ＶＣ
ＡＴ−ＲＴは５００ｃＳｔシリコーン油中に溶解された
１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの白金錯体
であり、そのＰｔ含量は約２ｗｔ％である。シルウェッ
トＬ−７７、Ｖ−２Ｋ、Ｖ−２００、Ｖ−ＸＬ及びＶＣ
ＡＴ−ＲＴはすべてウイトコ社のオルガノシリコーンズ
・グループによって製造されている。

【００７０】エーロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ：商標）２０
０、３００及びＲ−８１２はデガッサ（Ｄｅｆｕｓｓ
ａ）社により製造されているシリカである。エーロシル
２００は親水性であり、２００ｍ²／ｇの表面積、約８
ｎｍのメディアン粒子寸法及び１２ｎｍの平均粒子寸法
を有する。エーロシル３００は、親水性であり、３００
ｍ²／ｇの表面積、約６ｎｍのメディアン粒子寸法及び
７ｎｍの平均粒子寸法を有する。エーロシルＲ−８１２
は、疎水性であり、２６０ｍ²／ｇの表面積、約７ｎｍ
のメディアン粒子寸法及び７ｎｍの平均粒子寸法を有す
る。

【００７１】パスカル社によって製造されているグルタ
ルアルデヒドベースの殺菌剤バニサイド（ＢＡＮＩＣＩ
ＤＥ：商標）を製造者の指示に従って殺菌媒質として使
用した。殺菌時間はほとんどの場合に一晩（約１６時
間）であり、他の場合に６４時間に及ぶものであった。
製造業者の製品文献に指示された通りに市販の歯科印像
配合物を混合し、硬化させた。

【００７２】温度制御式加熱マントル、機械式撹拌機、
クライゼンコネクター、水冷式フリィードリッヒコンデ
ンサー、温度計及び減圧引出口を備えた１ｌの三口丸底
フラスコに２１６の［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₄，１８．１
ｇの（ＣＨ₃）₄ＮＯＨ．５Ｈ₂Ｏ及び２５０ｇの水を仕
込んで（ＣＨ₃）₄Ｎ^+-ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂［ＯＳｉ（ＣＨ
₃）₂］₅₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ^-+Ｎ（ＣＨ₃）₄（Ｎ−ＣＡ
Ｔ）を作った。混合物を１００〜２００トルで６５〜７
０℃に加熱して水−トルエン共沸混合物を除去した。さ
らなる共沸混合物が留出しなくなったときに、水とトル
エンを分離させた。水の重量（約８ｇ）が記録された。
減圧を解き、温度を下げて、さらに１００ｇのトルエン
をフラスコに入れた。残留水（約１ｇ）及びすべてのト
ルエンの最終ストリッピングを５０トルで９０℃に加熱
することにより実施した。生成物は粘稠な吸湿性液体で
あった。

【００７３】（一般合成操作）温度制御式加熱マント
ル、機械式撹拌機、クライゼンコネクター、水冷式フリ
ィードリッヒコンデンサー、温度計及び窒素スパージ管
を備えた５００ｍｌ三口丸底フラスコ中で平衡化及び開
環反応を実施した。秤量したポリシロキサン−ポリエー
テル共重合体、ビニルシロキサン及びＮ−ＣＡＴを上記
フラスコに仕込んで、撹拌下に９０℃に４時間加熱し
た。温度を１４０℃に１時間上昇させてＮ−ＣＡＴを分
解させ、後に反応混合物を４時間１００℃／４トルで真
空ストリッピングした。凝縮物を捕集し、秤量し、ｇｃ
及びｇｃ／ｍｓによって分析した。ストリップ処理生成
物を秤量し¹³Ｃ及び²⁹Ｓｉ ｎｍｒ、ｇｐｃ及びＩＣＰ
によって分析した。これを親水性添加剤としてまたシリ
コーン界面活性剤として使用した。

【００７４】（親水性の評価）親水性は、本発明の不飽
和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体を含有する硬
化ポリシロキサンのディスクの表面上での、時間の関数
としての、静的水接触角を測定することにより評価し
た。接触角は本発明の親水性添加剤を用いずに作った対
照ディスク、及び親水性であるといわれている市販組成
物から作ったディスクについても測定された。すべての
測定はＲａｍｅ−Ｈａｒｔゴニオメーター（モデル１０
０ ００ １１５）で行った。測定角の標準偏差は±５
°であった。

【００７５】動的接触角の測定はＣａｈｎ ＤＣＡ−３
１５動的接触角分析機によって行なわれた。二液式配合
物を混合し、分析機のガラス板に塗布した。測定は配合
物が硬化しつつあるときに行なわれた。前進及び後退接
触角の計算は分析器のソフトウエアによって自動的に行
なわれた。

【００７６】（実施例１〜５）実施例１〜５は、前述の
一般操作によるビニル含有ポリシロキサン−ポリエーテ
ル共重合体の合成を例示する。表２の飽和ポリシロキサ
ン−ポリエーテル共重合体及び１，３−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン（Ｍ＊Ｍ＊）の種々の量を用いるこ
とにより反応対比率を表３に示すように変えた。すべて
の反応は８５〜９０℃で４時間行ない、次いで触媒の分
解及び揮発物の分離を行なった。

【００７７】

【表３】

【００７８】（実施例７〜３４）実施例７〜３４は、三
つのカテゴリィの相溶化剤を用いて、実施例１及び２の
親水性、不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体
とα，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（Ｖ−２
Ｋ）との物質ブレンドを製造する例である。ＩＰＭ及び
ＩＰＰは溶化水素エステル相溶化剤の代表である。エー
ロシル２００（Ａ−２００）及びエーロシル３００（Ａ
−３００）は親水性シリカ相溶化剤の代表であり、そし
てエーロシルＲ−８１２は疎水性シリカ相溶化剤の代表
である。表２のコポリマーＦ、Ｈ、Ｉ及びＪはポリシロ
キサン−ポリエーテル共重合体相溶化剤の例である。

【００７９】試料は秤量したＶ−２Ｋ及び相溶化剤を１
５００ｒｐｍで３０分間激しく混合することにより製造
した。実施例１及び２から親水性不飽和共重合体を８０
０ｒｐｍでの中度の撹拌下にゆっくり（滴状で）添加し
た。混合もその添加が終了してからさらに３０分間継続
した。試料を室温で静置放置し、定期的に相分離につい
て観察した。これらの実験結果は表４に示されている。

【００８０】Ｖ−２Ｋと実施例１及び２で作られた親水
性不飽和トリシロキサン共重合体との混合物は非混和性
であった。表４に示されるように使用された種々の相溶
化剤は、これらの混合物の安定な混和性に対して多様な
程度（度合）の影響を与えた。実施例１０〜１２及び２
０〜２１では、２〜４ｗｔ％の親水性不飽和トリオキサ
ンを２月またそれ以上完全に均質化させておくのに１０
ｗｔ％のＩＰＰを必要とした。さらにエステルの濃度が
低いと（実施例１０）、短時間での相分離が明かにな
る。混和性はＩＰＭ（実施例７〜９及び１９）でも認め
られたが、１５ｗｔ％のエステル及び２ｗｔ％の親水性
不飽和トリシロキサンを用いてさえも、より耐久性がな
かった。

【００８１】実施例１３〜１５及び２２〜２８の結果
は、大表面積の親水性シリカであるエーロシル２００及
びエーロシル３００がＶ−２Ｋと親水性不飽和トリシロ
キサン共重合体との混合物の相溶化に非常に有効である
ことを示している。これらの固体の１〜２ｗｔ％によっ
て、１０ｗｔ％までのトリシロキサンを含む混合物で３
月を越える安定性が与えられた。

【００８２】Ｖ−２Ｋ中に４ｗｔ％の親水性不飽和トリ
シロキサンを含む混合物（実施例１６及び２９）は、疎
水性シリカであるエーロシルＲ−８１２の２ｗｔ％によ
って３週まで安定化された。

【００８３】コポリマーＦ、Ｈ、Ｉ及びＪは、Ｖ−２Ｋ
と親水性不飽和トリシロキサン共重合体との混合物の貯
蔵安定性を与えるのに同等な効果を示さなかった。ポリ
エーテルがキャップなしのプロピレンオキシドシーケン
スであるコポリマーＦは、３月を越えて安定な混合物を
与えた（実施例１７及び３０〜３２）。１０ｗｔ％のコ
ポリマーＦがＶ−２Ｋ中に４ｗｔ％のトリシロキサンを
可溶化させた。

【００８４】

【表４】

【００８５】（実施例３５〜３９）実施例３５〜３９は
二液型配合物の製造を説明するものであり、この場合に
部分Ｂは、親水性不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル
共重合体と；炭化水素エステル、疎水性もしくは親水性
シリカ（１００ｍ²／ｇ以上の表面積、及び２０ナノメ
ートルより小さいメジアン粒子寸法）またはポリエーテ
ル部分が８０重量パーセント以上の疎水性オキシアルキ
レン単位を含むポリシロキサン−ポリエーテル共重合体
のような相溶化剤と；を含む均質なブレンドを含んでい
る。

【００８６】５つの別個の部分Ｂの組成を表５に示す。
混合物は前記実施例７〜３４で用いたのと同じ方法で作
った。それらは表５に示した期間にわたり室温で貯蔵し
た後に別個に部分Ａと硬化されたとき（実施例４０〜４
４）、なおすべてが充分に均質であった。硬化試料も実
験中に毎週作った。５つのすべての硬化エラストマー上
の静的水接触角は＜２０℃であり、すべての場合に殺菌
の前後で実験誤差（±３°）の範囲内にとどまってい
た。

【００８７】

【表５】

【００８８】（実施例４０〜４４）これらの実施例は、
実施例３５〜３９に記載の貯蔵安定性部分Ｂ組成物から
作った部分Ｂから作った硬化ポリシロキサン組成物の永
久的親水性を説明する。

【００８９】その配合物の部分Ａは８６．８ｗｔ％のＶ
−２Ｋ及び１３．２ｗｔ％Ｖ−ＸＬを含んでいた。硬化
は部分Ａを各部分Ｂと１．５：１の重量比で混合し、そ
の混合物を円筒状金型に注入し、金型を１２０℃で１５
〜３０分加熱することにより行なった。水接触角測定
は、冷却されたエラストマーディスク上で殺菌処理の前
と後に時間の関数として、行なわれた。３分のときの値
を表６に示してある。

【００９０】

【表６】

【００９１】表６のデータは接触角が殺菌処理の前後で
実質的に変らなかったことを示している。接触角の値が
小さいことは、硬化したポリシロキサン組成物の表面が
不飽和トリシロキサン共重合体（実施例２で合成）によ
って非常に親水性とされたことを示すものである。すべ
ての試料は殺菌処理の後に＜０．０５ｗｔ％の重量変化
を示し、このことは表面湿潤性が水吸収を伴なわなかっ
たことを示している。これらの結果は、本発明の相溶化
剤及び親水性添加剤と、ジビニルポリシロキサンを含む
部分Ｂ組成物が貯蔵安定及び性能安定であることも示し
ている。

【００９２】（実施例４５〜４７）これらの実施例は実
施例４の不飽和共重合体組成物を用いて作ったポリシロ
キサン組成物の親水性を説明するものである。動的及び
静的両方の親水性を実験例示する。

【００９３】表７はこれらの実施例で試験された組成物
を作るのに用いた二液式無充填剤ポリシロキサン配合物
を示している。二液部分は１．５の部分Ａ：１．０の部
分Ｂの重量比で混合し、これにさらに実施例４の親水性
添加剤も一緒に混合し、得られた混合物を、Ｃａｈｎ
ＤＣＡ−３１５接触角分析機での動的湿潤性の測定に用
いたガラス板に塗布した。残った混合物を円筒状金型に
注ぎ込み、１２０℃で１５〜３０分間硬化させた。Ｒｏ
ｍｅ−Ｈａｒｔゴニオメーターを用いて硬化ディスクの
平らな表面上での２分時点の静的水接触角を測定した。
表８に実験データを示す。親水性添加剤の百分率は組成
物の全重量基準である。

【００９４】

【表７】

【００９５】親水性添加剤の不存在下では（表８の実施
例４５）、ポリシロキサン組成物は、従来の疎水性表面
挙動を示した。前進動的接触角θ_A及び２分時点静的接
触角は共に＞１００°であった。実施例４６及び４７の
組成物は実施例５の親水性添加剤を≧２ｗｔ％含んでい
た。それらは表面親水性及び迅速湿潤性を示した。前進
接触角は＜１００°であり、２分時点の静的接触角の値
は＜４０°であった。

【００９６】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/07 C08G 77/46 C08L 83/05 C08L 83/12

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ） １分子当り少なくとも２個のヒ
   ドロシル化可能不飽和炭化水素基を含むポリジオルガノ
   シリル化触媒を５０〜７５重量％； （ｂ） 有効量のヒドロシル化触媒； （ｃ） ２〜５個ケイ素原子、少なくとも１つの脂肪族
   不飽和及び少なくとも１つのポリエーテル官価を有する
   親水性の不飽和ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体
   １〜２０重量％；及び （ｄ） 溶解パラメーターδ＝１３〜１７ＭＰａ^1/2を
   有する炭化水素エステル、もしくはポリシロキサン−ポ
   リエーテル共重合体、もしくは１グラム当り１００ｍ²
   より大きな表面積及び２０ナノメターより小さなメジア
   ン粒子寸法をもつ疎水性ないし親水性充填剤、からなる
   群より選択される相溶化剤５〜３０重量％； を含む第１成分を含有する組成物。
2. 【請求項２】 成分（ｃ）が、 （Ａ）Ｒ¹−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
   −Ｏ）_m−ＳｉＲＲ₂ ¹ （Ｂ）Ｒ¹−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
   −Ｏ）_m−ＳｉＲ³ （Ｃ）Ｒ₃ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ−Ｏ）
   _m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₃ （Ｄ）Ｒ¹−Ｒ₂ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
   −Ｏ）_m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₃ （Ｅ）Ｒ¹−Ｒ₂ＳｉＯ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ
   −Ｏ）_m−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （Ｆ）Ｚ−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｒ¹
   −Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ¹ （Ｇ）［Ｚ−ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p］_r−（ＳｉＲ
   ₂−Ｏ）−（ＳｉＲ²Ｒ¹−Ｏ）_q−ＳｉＲ₂Ｒ （Ｈ）（Ｒ₂Ｓｉ−Ｏ）_p−（ＳｉＲ²Ｚ−Ｏ）_m−（Ｓｉ
   Ｒ²Ｒ¹−Ｏ）_q （Ｉ）Ｒ¹Ｓｉ［（Ｏ−ＳｉＲ₂）_p−Ｚ］₃ （Ｊ）ＲＳｉ［（Ｏ−ＳｉＲ²Ｒ¹）_q−（Ｏ−ＳｉＲ₂）
   _p−Ｚ］₃、及び （Ｋ）［Ｒ¹ＳｉＲ₂Ｏ（ＳｉＲ₂−Ｏ）_p］_v−（Ｓｉ
   Ｏ₂）［（Ｏ−ＳｉＲ²Ｒ¹）_q（Ｏ−ＳｉＲ₂Ｚ）_m］_4-v （ここにＲはＣ₁〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂の飽和１
   価有機基であり；Ｒ¹はヒドロシリル化されてケイ素−
   炭素結合を生じうるＣ₁〜Ｃ₂₀不１価有機基であり；Ｒ²
   はＲまたはＲ¹と同じであってよく；ｍ，ｐ，ｑ，ｒ及
   びｖは１分子当りの合計のケイ素原子数が２〜５である
   ように選択され、但し１分子当り少なくとも１個のＺ及
   び少なくとも１個のＲ１が存在し、そしてｒ及びｖは０
   ないし１の値であり、３≧ｍ＞０、そして０≦ｑかつｐ
   ≦３であり；Ｚはケイ素−炭素結合によりポリシロキサ
   ンブロックに結合されたポリエーテル含有基である。）
   からなる群より選択される請求項１の組成物。
3. 【請求項３】 Ｚが下記のタイプの一般式、 −Ｃ_xＨ_2xＯ（Ｃ_aＨ_2aＯ）_bＲ”または−Ｃ_xＨ_2xＯＧ
   ［（Ｃ_aＨ_2aＯ）_bＲ”］_z（ここにｘは１〜２０の範囲
   内の整数であり、ａは２に等しいかそれよりも大きな値
   の整数であり、Ｇはアルコキシル化可能なポリヒドロキ
   シ基であり、ｚはＧの原子価であり、Ｒは水素、または
   １〜８炭素原子のアルキル基、もしくは１〜８炭素原子
   のアシル基、もしくはビニルエーテル、もしくはオルガ
   ノシリル基、のようなポリエーテルキャッピング基であ
   る。）を有する請求項２の組成物。
4. 【請求項４】 成分（ｃ）が、 Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
   −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ＝ＣＨ₂； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
   −Ｓｉ（ＣＨ₃）₃； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ
   −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ＝ＣＨ₂； Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）
   ₂Ｏ］₂−［Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ］−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ₂；及び Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ₃）
   ₂Ｏ］−［Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｚ−Ｏ］₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ₂；〔ここにＺ＝−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
   _7.5ＣＨ₃または−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆
   Ｏ）₂Ｈまたは−（ＣＨ₂）₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₃ＣＨ₃また
   はＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）（ＣＨ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂）（ＯＣ
   ₂Ｈ₄）ＯＨ〕 からなる群より選択される請求項３の組成物。
5. 【請求項５】 第１成分がレオロジイ変性剤をさらに含
   む請求項１の組成物。
6. 【請求項６】 相溶化添加剤が溶解パラメーターδ＝１
   ３〜１７ＭＰａ^1/2を有する炭化水素エステルである請
   求項１の組成物。
7. 【請求項７】 相溶化添加剤がポリシロキサンポリエー
   テル共重合体である請求項１の組成物。
8. 【請求項８】 （ａ）１分子当り少なくとも３個のＳｉ
   Ｈ結合を含むポリオルガノヒドリロシロキサン架橋剤、
   及び（ｂ）１分子当り少なくとも２個のヒドロシリル化
   可能な不飽和炭化水素基を含むポリジオルガノシロキサ
   ンを含む別個の第２成分をさらに含有する請求項１の組
   成物。
9. 【請求項９】 第１及び第２成分を一緒にして、反応さ
   せる請求項８による反応生成物。
10. 【請求項１０】 第２成分が、末端ＳｉＨ基を有するポ
    リオルガノヒドリドシロキサン連鎖延長剤をさらに含む
    請求項８による組成物。