JP3098082B2 - アミノ基含有化合物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアミノ基含有化合物の製
造方法に関し、特に、ヨウ化サマリウムを用い、アルコ
ールの共存下に行う新規な反応により、オキシム含有化
合物からジペプチド、アミノ酸等のアミノ基含有化合物
を得ることができる方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジペプチド、アミノ酸等のアミノ基含有
化合物は、医薬・農薬の合成中間体として有用であり、
例えば、アクチノマイシン類縁体の合成中間体として用
いることもできる。従来、ジペプチドを製造する方法と
して、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカーボジイミド）法、
ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）法、活性化エステ
ル法、アジド法、混合酸無水物法等、２つのアミノ酸ユ
ニットの脱水縮合を基本とする方法が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記従来の方
法を適用して非天然型ジペプチドを合成する場合、必要
な非天然型アミノ酸を光学的に純粋な形で合成、単離
し、保護基を導入してからペプチド合成反応に組み込む
という、煩雑な操作を必要とする問題があった。

【０００４】そこで本発明の目的は、還元剤として安価
で取り扱いの容易なヨウ化サマリウム（ＳｍＩ₂ ）を用
いる新規な反応により、特に、光学活性ジペプチド、光
学活性アミノ酸等のアミノ基含有化合物を簡便な操作に
より得ることができる方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、一般式（ａ）：

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なっ
てもよく、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基も
しくはアリール基であり、置換基を有していてもよく、
Ｒ³ は水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基もしく
はアリール基であり、置換基を有していてもよく、Ｒ⁴
およびＲ⁵ は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリール基であ
り、置換基を有していてもよく、Ｒ¹ とＲ² 、またはＲ
⁴ とＲ⁵ は相互に結合して環を形成していてもよい〕で
表わされるオキシム化合物を、ヨウ化サマリウム（Ｓｍ
Ｉ₂ ）と、 一般式（ｂ）： ＲＯＨ （ｂ） 〔式中、Ｒは炭化水素基である〕で表わされるアルコー
ルとの存在下に反応させる工程を有する、一般式
（ｃ）：

【０００８】

【化７】

【０００９】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は前
記一般式（ａ）で定義したとおりである〕で表わされる
アミノ基含有化合物の製造方法を提供するものである。

【００１０】特に、本発明の方法は、オキシム化合物と
して、前記一般式（ａ）において、Ｒ⁴ が水素原子、Ｒ
⁵ が式（ａ−１）：

【００１１】

【化８】

【００１２】〔式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は直鎖または分岐
状のアルキル基もしくはアリール基、アルコキシ基また
はアリロキシ基である〕で表される基、もしくは式（ａ
−２）：

【００１３】

【化９】

【００１４】〔式中、Ｒ⁸ は直鎖または分岐状のアルキ
ル基もしくはアリール基、アルコキシ基、アリロキシ基
またはアミノ基であり、置換基を有していてもよく、Ｒ
⁹ とＲ¹⁰は水素原子、直鎖または分岐状のアルキル基も
しくはアリール基であり、置換基を有していてもよく、
また、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は相互に結合して環を形成していても
よい〕で表される基であるオキシム化合物である場合
に、有効である。

【００１５】また、本発明の方法は、前記工程を、テト
ラヒドロフラン溶媒の存在下に行なうと、好ましい。

【００１６】さらに、本発明は、前記の工程に続いて、
さらに、該工程で得られる前記一般式（ｃ）で表される
アミノ基含有化合物を、さらに下記一般式（ｄ）： Ｒ¹¹Ｘ （ｄ） 〔式中、Ｒ¹¹はアシル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
る〕で表されるハロゲン化アシル化合物と反応させる工
程を含む、下記一般式（ｅ）：

【００１７】

【化１０】

【００１８】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は前
記一般式（ａ）で定義したとおりであり、Ｒ¹¹は前記一
般式（ｄ）で定義したとおりである〕で表されるアミノ
基含有化合物の製造方法を提供するものである。

【００１９】以下、本発明のアミノ基含有化合物の製造
方法について詳細に説明する。

【００２０】本発明の方法における出発原料であるオキ
シム化合物を表わす前記一般式（ａ）において、Ｒ¹ お
よびＲ² は同一でも異なってもよく、水素原子、直鎖ま
たは分岐状のアルキル基もしくはアリール基であり、置
換基を有していてもよいものである。Ｒ¹ またはＲ² の
直鎖または分岐状のアルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、sec-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
ウンデシル基、トリデシル基等が挙げられる。アリール
基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル
基等が挙げられる。また、置換基を有するアルキル基も
しくはアリール基としては、例えば、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、アセトキ
シメチル基、ベンゾイルオキシメチル基等のアリール
基、アルコキシ基、アリロキシ基等を置換基として有す
るものが挙げられる。

【００２１】また、Ｒ³ は水素原子、直鎖または分岐状
のアルキル基もしくはアリール基である。Ｒ³ の直鎖ま
たは分岐状のアルキル基またはアリール基としては、ア
セチル基、ベンジル基、ｐ−トルエンスルホニル基、メ
タンスルホニル基、フェニル基、および前記Ｒ¹ および
Ｒ² について例示のものと同じものが挙げられる。

【００２２】さらに、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、直鎖または分岐状のアルキル
基もしくはアリール基であり、置換基を有していてもよ
い。Ｒ⁴ およびＲ⁵ の直鎖または分岐状のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、、エチル基、プロピル基、
ブチル基、および前記Ｒ¹ およびＲ² について例示のも
のと同じもの等が挙げられる。また、アリール基として
は、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙
げられる。また、置換基を有するアルキル基もしくはア
リール基としては、例えば、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、フェニルブチル基、アセトキシメチル
基、ベンゾイルオキシメチル基等のアリール基、アルコ
キシ基、アリロキシ基等、さらにはその誘導体を置換基
として有するものが挙げられる。

【００２３】さらに、Ｒ¹ とＲ² 、またはＲ⁴とＲ⁵ は
相互に結合して環を形成していてもよい。例えば、Ｒ¹
とＲ² 、またはＲ⁴ とＲ⁵ は相互に結合して、５、６、
７または８員環等、あるいは炭素以外の原子、例えば、
窒素、酸素等の原子をも含む複素環等を形成していても
よい。例えば、Ｒ¹ とＲ² は相互に結合して一般式
（ａ）または（ｃ）においてＲ¹ とＲ² が結合している
炭素原子と一緒に、シクロヘキシル環、シクロペンチル
環、シクロヘプチル環、シクロオクチル環等を形成して
いてもよい。また、Ｒ⁴ とＲ⁵ は相互に結合して，一般
式（ａ）または（ｃ）においてＲ⁴ とＲ⁵ が結合してい
る窒素原子と一緒に、ピペリジノ基、ピロリジノ基、モ
ルフォリノ基等を形成していてもよい。

【００２４】また、本発明の方法において、出発原料で
あるオキシム化合物として、前記一般式（ａ）におい
て、Ｒ⁴ が水素原子、Ｒ⁵ が前記式（ａ−１）もしくは
式（ａ−２）で表される基であるオキシム化合物である
と、天然のアミノ酸部位を有するオキシム化合物から
は、対応する非天然型の光学活性ジペプチドが得られ、
非天然のアミノ酸部位を有するオキシム化合物からは、
対応する天然型の光学活性ジペプチドが高収率および高
選択的に得られる。

【００２５】前記式（ａ−１）において、Ｒ⁶ およびＲ
⁷ は直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリール
基、アルコキシ基またはアリロキシ基である。直鎖また
は分岐状のアルキル基もしくはアリール基としては、例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、１，１−
ジメチルエトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基等が挙
げられ、アリロキシ基としては、例えば、フェノキシ
基、ｐ−メトキシ−フェノキシ基等が挙げられる。

【００２６】また、式（ａ−２）において、Ｒ⁸ は直鎖
または分岐状のアルキル基もしくはアリール基、アルコ
キシ基、アリロキシ基またはアミノ基である。分岐状の
アルキル基もしくはアリール基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、フェニル基等が挙げられ、アルコキシ基と
しては、例えば、メトキシ基、１，１−ジメチルエトキ
シ基、エトキシ基、アセトキシ基等が挙げられ、アリロ
キシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシ
−フェノキシ基等が挙げられる。また、Ｒ⁸ は置換基を
有していてもよく、この置換基を有する基として、例え
ば、前記直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリー
ル基、アルコキシ基、アリロキシ基またはアミノ基の水
素原子がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
で置換されていてもよく、この置換基を有するＲ⁸ とし
て、例えば、モノエチルアミノ基、ジメチルアミノ基等
が挙げられる。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は水素原子、直鎖または分岐
状のアルキル基もしくはアリール基であり、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基等が挙げられ
る。また、このＲ⁹ およびＲ¹⁰は置換基を有していても
よく、例えば、直鎖または分岐状のアルキル基もしくは
アリール基の水素原子が、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等で置換されていてもよい。さらに、Ｒ
⁹ とＲ¹⁰は相互に結合して環を形成していてもよく、例
えば、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は相互に結合してＲ⁹ とＲ¹⁰が結合し
ている窒素原子と一緒に、ピペリジノ基、ピロリジノ
基、モルフォリノ基等を形成していてもよい。

【００２７】本発明の方法において用いられるアルコー
ルを表わす前記一般式（ｂ）において、Ｒは炭化水素基
であり、脂肪族炭化水素基および脂環式炭化水素基に大
別される。脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウンデシル
基、トリデシル基等が挙げられる。脂環式炭化水素基と
しては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘプチル基等が挙げられる。

【００２８】前記一般式（ｂ）で表されるアルコールの
具体例として、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オ
クタノール、ノナノール、デカノール、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール等が挙
げられ、これらの中でも、特にメタノール、エタノール
が好ましい。

【００２９】本発明の方法において、前記一般式（ｂ）
で表されるアルコールの使用量は、通常、４倍モル〜２
０万倍モル程度であり、好ましくは１００倍モル〜５０
００倍モル程度である。

【００３０】本発明の方法において用いられるヨウ化サ
マリウム（ＳｍＩ₂）は、何れの方法によって得られた
ものでもよく、特に限定されない。さらに、市販のヨウ
化サマリウム（ＳｍＩ₂ ）のＴＨＦ溶液をそのまま用い
てもよい。

【００３１】本発明の方法において、ヨウ化サマリウム
の使用量は、出発原料である前記一般式（ａ）で表わさ
れるオキシム化合物に対して、１〜１００倍モル程度で
あり。好ましくは、４〜２０倍モル程度である。

【００３２】本発明の方法において、反応は溶媒中で行
われる。用いられる溶媒としては、例えば、クロロホル
ム、１, ２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系
溶媒；ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等のエー
テル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベン
ゾニトリル等のニトリル系溶媒；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられ
る。これらの中でも、特にＳｍＩ₂ が安定に存在できる
ＴＨＦ、ジエチルエーテルが好ましい。さらに、溶媒は
反応前に、脱水、脱酸素したものが好ましい。

【００３３】また、反応温度は、通常、−１００℃〜８
０℃程度、特に、立体選択性を発現させるためには、反
応温度を下げるとＲ体とＳ体の比率が向上するため−４
０℃〜−１００℃程度であるのが好ましい。

【００３４】また、反応は不活性ガス雰囲気下、例え
ば、窒素、アルゴンガス等の雰囲気下で行い、特に、ア
ルゴンガス雰囲気下で行うのが好ましい。

【００３５】以上の反応によって得られる反応混合物
は、通常、副生物、未反応の出発原料、およびサマリウ
ム化合物等を含有するため、本発明の目的物であるアミ
ノ基含有化合物は、この反応混合物中から直接分離、精
製してもよいし、あるいは、この反応混合物中に含有さ
れている、前記一般式（ｃ）で表されるアミノ基含有化
合物のアミノ基に保護基を導入して前記一般式（ｅ）で
表されるアミノ基含有化合物を分離、精製し、その後、
この保護基を除去して前記一般式（ｃ）で表されるアミ
ノ基含有化合物を得てもよい。用いられる分離方法は、
特に制限されず、例えば、抽出、再結晶、シリカゲルカ
ラム等による方法、蒸留、吸着等の公知の分離方法によ
ればよい。

【００３６】前記アミノ基に保護基を導入してから分
離、精製する場合は、例えば、前記反応混合物中の反応
生成物である一般式（ｃ）で表されるアミノ基含有化合
物と、前記一般式（ｄ）で表されるハロゲン化アシル化
合物とを反応させて、前記一般式（ｅ）で表されるアミ
ノ基含有化合物、すなわち、一般式（ｃ）で表されるア
ミノ基含有化合物におけるＨ₂ Ｎ−基に保護基として、
前記一般式（ｄ）で表される化合物が有する基Ｒ¹¹を保
護基として導入して安定な（Ｒ¹¹）ＨＮ−基として、一
般式（ｅ）で表されるアミノ基含有化合物を得、これを
分離、精製して得る方法である。このように、保護基を
導入すれば、分離、精製に際して操作が簡便であり、副
反応を防止するのに有効である。

【００３７】前記ハロゲン化アシル化合物を表す一般式
（ｄ）において、Ｒ¹¹はアシル基であり、例えば、ベン
ジルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基、tert−ブチロ
キシカルボニル基、アセチル基等が挙げられる。Ｘはハ
ロゲン原子であり、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等が挙
げられる。また、一般式（ｄ）で表されるハロゲン化ア
シル化合物の具体例として、例えば、ベンジルクロロホ
ーメート、ベンゾイルクロリド、ジ−tert−ブチルピロ
カーボネート、アセチルクロリド、臭化アセチル、臭化
ベンゾイル、ヨウ化アセチル等が挙げられる。

【００３８】さらに、前記のとおり、分離、精製が終了
した後、水素添加処理、例えば、Ｃを担体としてＰｄを
担持させてなる触媒の存在下で水素添加することによっ
て、保護基を脱離して、前記一般式（ｃ）で表されるア
ミノ基化合物を得ることができる。

【００３９】本発明の方法において、出発原料として前
記一般式（ａ）で表わされるオキシム化合物を適宜、選
択することにより、これに対応して前記一般式（ｃ）で
表わされるアミノ基含有化合物を得ることができる。例
えば、前記一般式（ａ）において、Ｒ¹ およびＲ² が水
素原子、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ が直鎖または分岐状のアルキ
ル基もしくはアリール基並びにこれらが置換基を有する
ときのオキシム化合物を出発原料として使用すれば、例
えば、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−プロリンメチル
エステル、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−プロリン−
tert- ブチルエステル、Ｎ−（Ｄ）−バリル−（Ｌ）−
プロリンピロリジノアミド、Ｎ−（Ｄ）−ロイシル−
（Ｌ）−プロリンピロリジノアミド等を得ることができ
る。

【００４０】また、一般式（ａ）において、Ｒ⁴ が水素
原子、Ｒ⁵ が前記式（ａ−１）で表わされる基であるオ
キシム化合物を出発原料として使用すれば、例えば、Ｎ
−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−アラニンメチルエステ
ル、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−バリンメチルエス
テル、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−ロイシンメチル
エステル等が得られる。

【００４１】また、一般式（ａ）において、Ｒ¹ 、Ｒ²
およびＲ⁴ が水素原子、Ｒ⁵ が前記式（ａ−２）で表わ
される基であるオキシム化合物を出発原料として使用す
れば、例えば、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−アラニ
ンピペリジノアミド、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−（Ｌ）−
バリンピペリジノアミド、Ｎ−（Ｄ）−アラニル−
（Ｌ）−ロイシンピペリジノアミド等が得られる。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明する。

【００４３】（実施例１〜１５）各例において、反応容
器に、前記一般式（ａ）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ が表１に示す基であるオキシム化合物(0.2
0 mmol) 、メタノール(10 ml) 、ＴＨＦ(4 ml)を仕込
み、アルゴン雰囲気下、−４０℃で０. １Ｍ−ＳｍＩ₂
−ＴＨＦ溶液(10 ml,1.0mmol) を加え、１時間反応させ
た。反応終了後、得られた反応混合物をベンジルクロロ
ホーメートと反応させて、アミノ基に保護基としてベン
ジルカルボニルオキシ基を導入し、次に、シリカゲルＴ
ＬＣにより反応生成物を単離し、 ¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、
高速液体クロマトグラフィーにて標品と比較し同定した
ところ、前記一般式（ｃ）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ およびＲ⁵ が表１に示す基であるアミノ基含有化合
物が表１に示す収率で得られ、またＲ体とＳ体が表１に
示す割合で生成していることが分かった。結果を表１に
示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】（比較例１）反応容器に、前記一般式
（ａ）におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ が表
１に示す基であるオキシム化合物(0.20 mmol) 、ＴＨＦ
(4 ml)を仕込み、アルゴン雰囲気下、−４０℃で、０.
１Ｍ−ＳｍＩ₂ −ＴＨＦ溶液(10 ml,1.0mmol)を加え、
１時間反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を
ベンジルクロロホーメートと反応させてアミノ基に保護
基としてベンジルカルボニルオキシ基を導入して、次
に、シリカゲルＴＬＣにより反応生成物を単離し、同定
したところ、出発原料の消費はほとんど見られず、また
目的とするアミノ基含有化合物は生成していないことが
わかった。

【００４８】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ヨウ化サマリウ
ムを用い、アルコールの共存下に行う新規な反応によ
り、オキシム化合物から、光学活性ジペプチド、光学活
性アミノ酸等のアミノ基含有化合物を得ることができ
る。得られる光学活性ジペプチド、光学活性アミノ酸
は、医薬・農薬の合成中間体として有用な化合物であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 207/16 Ｃ０７Ｄ 207/16 295/18 295/18 Ｚ Ｃ０７Ｋ 5/062 Ｃ０７Ｋ 5/062 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 山 田 徹 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−287059（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 231/12 C07C 231/18 C07C 237/02 - 237/22 C07K 5/06 - 5/078 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（ａ）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一でも異なってもよく、水
   素原子、直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリー
   ル基であり、置換基を有していてもよく、Ｒ³ は水素原
   子、直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリール基
   であり、置換基を有していてもよく、 Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、直鎖または分岐状のアルキル基もしくはアリール基
   であり、置換基を有していてもよく、Ｒ¹ とＲ² 、また
   はＲ⁴ とＲ⁵ は相互に結合して環を形成していてもよ
   い〕で表わされるオキシム化合物を、ヨウ化サマリウム
   （ＳｍＩ₂ ）と、 一般式（ｂ）： ＲＯＨ （ｂ） 〔式中、Ｒは炭化水素基である〕で表わされるアルコー
   ルとの存在下に反応させる工程を有する、一般式
   （ｃ）： 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は前記一般式
   （ａ）で定義したとおりである〕で表わされるアミノ基
   含有化合物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記オキシム化合物が、前記一般式
   （ａ）において、Ｒ⁴ が水素原子、Ｒ⁵ が式（ａ−
   １）： 【化３】 〔式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は直鎖または分岐状のアルキル
   基もしくはアリール基、アルコキシ基またはアリロキシ
   基である〕で表される基、もしくは式（ａ−２）： 【化４】 〔式中、Ｒ⁸ は直鎖または分岐状のアルキル基もしくは
   アリール基、 アルコキシ基、アリロキシ基またはアミノ基であり、置
   換基を有していてもよく、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は水素原子、直鎖
   または分岐状のアルキル基もしくはアリール基であり、
   置換基を有していてもよく、また、Ｒ⁹とＲ¹⁰は相互に
   結合して環を形成していてもよい〕で表される基である
   オキシム化合物である請求項１に記載のアミノ基含有化
   合物の製造方法。
3. 【請求項３】 前記工程を、テトラヒドロフラン溶媒の
   存在下に行なう請求項１または２に記載のアミノ酸基含
   有化合物の製造方法。
4. 【請求項４】 前記請求項１の工程に続いて、さらに、
   該工程で得られる前記一般式（ｃ）で表されるアミノ基
   含有化合物を、さらに下記一般式（ｄ）： Ｒ¹¹Ｘ （ｄ） 〔式中、Ｒ¹¹はアシル基であり、Ｘはハロゲン原子であ
   る〕で表されるハロゲン化アシル化合物と反応させる工
   程を含む、下記一般式（ｅ）： 【化５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は前記一般式
   （ａ）で定義したとおりであり、Ｒ¹¹は前記一般式
   （ｄ）で定義したとおりである〕で表されるアミノ基含
   有化合物の製造方法。