JP3095925B2 - ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 - Google Patents
ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホルミル基を導入した
光ファイバーの製造方法に関する。さらに詳しくは、免
疫測定法による生理活性物質の測定に使用できる光ファ
イバーであって、特に光の伝搬効率を損なうことなく安
定にホルミル基を導入できる免疫物質固定化用光ファイ
バーの製造方法に関するものである。
光ファイバーの製造方法に関する。さらに詳しくは、免
疫測定法による生理活性物質の測定に使用できる光ファ
イバーであって、特に光の伝搬効率を損なうことなく安
定にホルミル基を導入できる免疫物質固定化用光ファイ
バーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来よ
り、免疫測定法による生理活性物質の測定において、光
ファイバーに抗原や抗体等の免疫物質を固定化した光フ
ァイバーを用いて蛍光免疫測定を行う方法が知られてい
る。この場合、光ファイバーの表面に免疫物質が固定化
し易いように、抗原や抗体中のアミノ基と容易に反応す
る架橋剤を光ファイバーの表面に導入する方法が用いら
れている。例えば、ＷＯ９０／１３０２９号公報では、
光ファイバーの表面に免疫物質が固定化し易いように、
光ファイバーとグルタルアルデヒド、スクシンアルデヒ
ド等のジアルデヒドを反応させ、光ファイバーのコア表
面にホルミル基を導入し、このホルミル基と抗原や抗体
のような生理活性成分中のアミノ基を反応、結合させ、
光ファイバーに生理活性成分等の免疫物質を固定する方
法である。即ち、このＷＯ９０／１３０２９号公報で
は、生理活性成分等の免疫物質固定化担体として樹脂製
の光ファイバーを用い、エステル構造を有する樹脂を主
成分とする樹脂製光ファイバーのコア表面にホルミル基
を導入するために、５０〜１００ｍＭのエタノール溶媒
ＫＯＨ溶液、エタノール溶媒ＮｉＳＯ4 溶液およびグル
タルアルデヒドやスクシンアルデヒドの混合液中に樹脂
製光ファイバーのコア表面を浸漬して反応させることに
よりホルミル基を導入している。そして、光ファイバー
のコア表面上に導入されたホルミル基と免疫物質中のア
ミノ基を結合させて免疫物質固定化樹脂製光ファイバー
が調製されている。
り、免疫測定法による生理活性物質の測定において、光
ファイバーに抗原や抗体等の免疫物質を固定化した光フ
ァイバーを用いて蛍光免疫測定を行う方法が知られてい
る。この場合、光ファイバーの表面に免疫物質が固定化
し易いように、抗原や抗体中のアミノ基と容易に反応す
る架橋剤を光ファイバーの表面に導入する方法が用いら
れている。例えば、ＷＯ９０／１３０２９号公報では、
光ファイバーの表面に免疫物質が固定化し易いように、
光ファイバーとグルタルアルデヒド、スクシンアルデヒ
ド等のジアルデヒドを反応させ、光ファイバーのコア表
面にホルミル基を導入し、このホルミル基と抗原や抗体
のような生理活性成分中のアミノ基を反応、結合させ、
光ファイバーに生理活性成分等の免疫物質を固定する方
法である。即ち、このＷＯ９０／１３０２９号公報で
は、生理活性成分等の免疫物質固定化担体として樹脂製
の光ファイバーを用い、エステル構造を有する樹脂を主
成分とする樹脂製光ファイバーのコア表面にホルミル基
を導入するために、５０〜１００ｍＭのエタノール溶媒
ＫＯＨ溶液、エタノール溶媒ＮｉＳＯ4 溶液およびグル
タルアルデヒドやスクシンアルデヒドの混合液中に樹脂
製光ファイバーのコア表面を浸漬して反応させることに
よりホルミル基を導入している。そして、光ファイバー
のコア表面上に導入されたホルミル基と免疫物質中のア
ミノ基を結合させて免疫物質固定化樹脂製光ファイバー
が調製されている。
【０００３】しかしながら、ＷＯ９０／１３０２９号公
報の方法では、光ファイバーのコア表面にホルミル基を
導入するに際し、ジアルデヒドを用いて反応させるた
め、光ファイバー上で、ジアルデヒドの重合が進み過ぎ
ることにより、光ファイバーのコア表面が白濁する傾向
がある。そのため該光ファイバーを用いて蛍光免疫測定
等を行なった場合、蛍光の伝搬損失が大きくなるという
問題点が指摘されている。そこで、この白濁を防止する
ために、本発明者らはホルミル基を有する化合物やＮｉ
塩の濃度、アルカリ金属水酸化物やアルコールの限定、
反応時間や温度の限定等によってホルミル基を導入する
最適条件を検討したが、ジアルデヒドを用いる方法では
最適条件の幅が制限されているという問題が指摘され
る。従って、本発明の目的は、ホルミル基を光ファイバ
ーの表面に導入するに際して、一級水酸基を酸化してホ
ルミル基を導入することにより、光ファイバーのコア表
面の白濁を抑えて光伝搬損失を小さくし、かつ、光ファ
イバーのコア表面へのホルミル基の導入を容易に工業的
有利に行うことのできる光ファイバーの製造方法を提供
することにある。
報の方法では、光ファイバーのコア表面にホルミル基を
導入するに際し、ジアルデヒドを用いて反応させるた
め、光ファイバー上で、ジアルデヒドの重合が進み過ぎ
ることにより、光ファイバーのコア表面が白濁する傾向
がある。そのため該光ファイバーを用いて蛍光免疫測定
等を行なった場合、蛍光の伝搬損失が大きくなるという
問題点が指摘されている。そこで、この白濁を防止する
ために、本発明者らはホルミル基を有する化合物やＮｉ
塩の濃度、アルカリ金属水酸化物やアルコールの限定、
反応時間や温度の限定等によってホルミル基を導入する
最適条件を検討したが、ジアルデヒドを用いる方法では
最適条件の幅が制限されているという問題が指摘され
る。従って、本発明の目的は、ホルミル基を光ファイバ
ーの表面に導入するに際して、一級水酸基を酸化してホ
ルミル基を導入することにより、光ファイバーのコア表
面の白濁を抑えて光伝搬損失を小さくし、かつ、光ファ
イバーのコア表面へのホルミル基の導入を容易に工業的
有利に行うことのできる光ファイバーの製造方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために鋭意検討した。その結果、生理活性成分
等の免疫物質との結合反応官能基となる官能基を一級水
酸基を酸化してホルミル基とすることによって、コア表
面の白濁を抑えて、光伝搬損失を小さくした光ファイバ
ーを製造することができることを見出し、本発明を完成
した。
解決するために鋭意検討した。その結果、生理活性成分
等の免疫物質との結合反応官能基となる官能基を一級水
酸基を酸化してホルミル基とすることによって、コア表
面の白濁を抑えて、光伝搬損失を小さくした光ファイバ
ーを製造することができることを見出し、本発明を完成
した。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、（１）樹脂製光フ
ァイバーのコア表面と一級アルデヒドアルコールとを反
応させて該コア表面に一級水酸基を結合せしめ、ついで
該一級水酸基を酸化して該樹脂製光ファイバーのコア表
面にホルミル基を導入することを特徴とするホルミル基
を導入した光ファイバーの製造方法、（２）一級アルデ
ヒドアルコールが一般式ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（但
し、Ｒはアルキレン基を示す）で表される化合物である
ことを特徴とする（１）記載の製造方法、（３）樹脂製
光ファイバーのコア表面と一級アルデヒドアルコールと
の反応がアルカリ性アルコール中での加熱処理により行
われる（１）記載の製造方法、（４）樹脂製光ファイバ
ーのコア表面に結合した一級水酸基の酸化に用いる酸化
剤が、ピリジウムクロロクロム酸（ＰＣＣ）またはピリ
ジウムジクロム酸（ＰＤＣ）である（１）記載の製造方
法に関する。
ァイバーのコア表面と一級アルデヒドアルコールとを反
応させて該コア表面に一級水酸基を結合せしめ、ついで
該一級水酸基を酸化して該樹脂製光ファイバーのコア表
面にホルミル基を導入することを特徴とするホルミル基
を導入した光ファイバーの製造方法、（２）一級アルデ
ヒドアルコールが一般式ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（但
し、Ｒはアルキレン基を示す）で表される化合物である
ことを特徴とする（１）記載の製造方法、（３）樹脂製
光ファイバーのコア表面と一級アルデヒドアルコールと
の反応がアルカリ性アルコール中での加熱処理により行
われる（１）記載の製造方法、（４）樹脂製光ファイバ
ーのコア表面に結合した一級水酸基の酸化に用いる酸化
剤が、ピリジウムクロロクロム酸（ＰＣＣ）またはピリ
ジウムジクロム酸（ＰＤＣ）である（１）記載の製造方
法に関する。
【０００６】本発明において用いる光ファイバーは、樹
脂製光ファイバーが用いられる。樹脂製光ファイバーを
構成する樹脂としては、特に限定されるものではない
が、免疫物質を吸着しない材質で透光性のよいものであ
ることが必要であり、例えば、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、あるいはこれらの共重合体等が挙げ
られる。なかでもポリアクリル酸エステルが好ましい。
ポリアクリル酸エステルは、アクリル樹脂のうちエステ
ル構造を有するものであって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのエステル誘導体の重合体からなる合成
樹脂であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチルなどの重合体が挙げられ
る。これらのポリアクリル酸エステルのうち、本発明に
おいて特に好適に用いられるものは、ポリメタクリル酸
メチルである。これはポリメタクリル酸メチルが他の樹
脂に比べ、特に透光性がよいからである。また、本発明
において用いられる樹脂製光ファイバーは、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ルなどのモノマーとスチレンなどのモノマーとの共重合
体であってもよい。
脂製光ファイバーが用いられる。樹脂製光ファイバーを
構成する樹脂としては、特に限定されるものではない
が、免疫物質を吸着しない材質で透光性のよいものであ
ることが必要であり、例えば、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、あるいはこれらの共重合体等が挙げ
られる。なかでもポリアクリル酸エステルが好ましい。
ポリアクリル酸エステルは、アクリル樹脂のうちエステ
ル構造を有するものであって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのエステル誘導体の重合体からなる合成
樹脂であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチルなどの重合体が挙げられ
る。これらのポリアクリル酸エステルのうち、本発明に
おいて特に好適に用いられるものは、ポリメタクリル酸
メチルである。これはポリメタクリル酸メチルが他の樹
脂に比べ、特に透光性がよいからである。また、本発明
において用いられる樹脂製光ファイバーは、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ルなどのモノマーとスチレンなどのモノマーとの共重合
体であってもよい。
【０００７】このような光ファイバーの表面にホルミル
基を導入するに際し、光ファイバーのクラッド層を剥離
してコア表面を露出させることが望ましい。この理由
は、通常光ファイバーの直径は１ｍｍで、コア断面の直
径は０．９７ｍｍ位（断面積は０．７３９ｍｍ2 ）しか
ないので、ホルミル基を多く導入するためには、クラッ
ド層を剥離してコア表面積を増やす必要があるためであ
る。また、光ファイバーの端面は研磨しておくことが望
ましく、研磨はアルコールを潤滑剤とすることが好まし
い。
基を導入するに際し、光ファイバーのクラッド層を剥離
してコア表面を露出させることが望ましい。この理由
は、通常光ファイバーの直径は１ｍｍで、コア断面の直
径は０．９７ｍｍ位（断面積は０．７３９ｍｍ2 ）しか
ないので、ホルミル基を多く導入するためには、クラッ
ド層を剥離してコア表面積を増やす必要があるためであ
る。また、光ファイバーの端面は研磨しておくことが望
ましく、研磨はアルコールを潤滑剤とすることが好まし
い。
【０００８】本発明において、樹脂製光ファイバーのコ
ア表面にホルミル基を導入するには、まず該コア表面と
一級アルデヒドアルコールとを反応させて該コア表面に
一級水酸基を結合せしめ、ついで該一級水酸基を酸化し
てホルミル基に変換する方法が採用される。
ア表面にホルミル基を導入するには、まず該コア表面と
一級アルデヒドアルコールとを反応させて該コア表面に
一級水酸基を結合せしめ、ついで該一級水酸基を酸化し
てホルミル基に変換する方法が採用される。
【０００９】樹脂製光ファイバーのコア表面に一級水酸
基を導入するために該樹脂製光ファイバーと反応させる
一級アルデヒドアルコールとしては、一般式ＯＨＣ−Ｒ
−ＣＨ2 ＯＨ（但し、Ｒはアルキレン基を表す）で表さ
れる化合物が用いられる。本発明においては、特に限定
されるものではないが、Ｒは好ましくは炭素数１〜６の
直鎖又は分岐のアルキレン基であり、例えば３−ヒドロ
キシプロパナール、４−ヒドロキシブタナール、５−ヒ
ドロキシペンタナール、６−ヒドロキシヘキサナール、
７−ヒドロキシヘプタナール、８−ヒドロキシオクタナ
ール、４−ヒドロキシ−３−メチルブタナール又は４−
エチル−６−ヒドロキシヘキサナール等が選ばれる。樹
脂製光ファイバーのコアと一級アルデヒドアルコールと
の結合反応は、アルカリ性アルコール中での加熱処理に
より行われる。例えば、低級アルコールを溶媒とするア
ルカリ金属水酸化物溶液に一級アルデヒドアルコールを
溶解して得られる処理溶液に樹脂製光ファイバーのコア
表面を浸漬し、一定時間加熱処理した後蒸留水等で洗浄
することにより行う。
基を導入するために該樹脂製光ファイバーと反応させる
一級アルデヒドアルコールとしては、一般式ＯＨＣ−Ｒ
−ＣＨ2 ＯＨ（但し、Ｒはアルキレン基を表す）で表さ
れる化合物が用いられる。本発明においては、特に限定
されるものではないが、Ｒは好ましくは炭素数１〜６の
直鎖又は分岐のアルキレン基であり、例えば３−ヒドロ
キシプロパナール、４−ヒドロキシブタナール、５−ヒ
ドロキシペンタナール、６−ヒドロキシヘキサナール、
７−ヒドロキシヘプタナール、８−ヒドロキシオクタナ
ール、４−ヒドロキシ−３−メチルブタナール又は４−
エチル−６−ヒドロキシヘキサナール等が選ばれる。樹
脂製光ファイバーのコアと一級アルデヒドアルコールと
の結合反応は、アルカリ性アルコール中での加熱処理に
より行われる。例えば、低級アルコールを溶媒とするア
ルカリ金属水酸化物溶液に一級アルデヒドアルコールを
溶解して得られる処理溶液に樹脂製光ファイバーのコア
表面を浸漬し、一定時間加熱処理した後蒸留水等で洗浄
することにより行う。
【００１０】ここで用いる低級アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、プロパノールおよびブタノール
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルコールが
用いられ、好ましくはエタノールである。本発明におい
てはこのような低級アルコールを溶媒とするアルカリ金
属水酸化物溶液が使用される。アルカリ金属水酸化物と
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸
化リチウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種が使
用され、いずれでもよいが好ましくは水酸化カリウムで
ある。このアルカリ金属水酸化物の濃度は０．５〜１０
０ｍＭ、好ましくは２０〜５０ｍＭである。
タノール、エタノール、プロパノールおよびブタノール
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルコールが
用いられ、好ましくはエタノールである。本発明におい
てはこのような低級アルコールを溶媒とするアルカリ金
属水酸化物溶液が使用される。アルカリ金属水酸化物と
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸
化リチウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種が使
用され、いずれでもよいが好ましくは水酸化カリウムで
ある。このアルカリ金属水酸化物の濃度は０．５〜１０
０ｍＭ、好ましくは２０〜５０ｍＭである。
【００１１】本発明における処理溶液は、少なくとも前
記のような低級アルコールを溶媒とするアルカリ金属水
酸化物溶液および一級アルデヒドアルコールを混合して
得られるものであるが、好ましくはＮｉ塩溶液をさらに
混合して用いられる。本発明において用いるＮｉ塩溶液
は、ＮｉＳＯ4 、ＮｉＣｌ2 等のＮｉ塩を前記のような
低級アルコールに溶解して、飽和させた溶液が用いら
れ、好ましくはＮｉＳＯ4 溶液である。低級アルコール
としては、特に限定されるものではないが、好ましくは
エタノールが使用される。
記のような低級アルコールを溶媒とするアルカリ金属水
酸化物溶液および一級アルデヒドアルコールを混合して
得られるものであるが、好ましくはＮｉ塩溶液をさらに
混合して用いられる。本発明において用いるＮｉ塩溶液
は、ＮｉＳＯ4 、ＮｉＣｌ2 等のＮｉ塩を前記のような
低級アルコールに溶解して、飽和させた溶液が用いら
れ、好ましくはＮｉＳＯ4 溶液である。低級アルコール
としては、特に限定されるものではないが、好ましくは
エタノールが使用される。
【００１２】本発明における処理溶液中の一級アルデヒ
ドアルコールの濃度は、通常０．２Ｍ以上である。この
理由は０．２Ｍより濃度が低い場合は、導入できる一級
水酸基の量が少ないからである。Ｎｉ塩は混合しなくて
もよいが、混合する場合の濃度は通常０．９ｍＭ以下で
あり、少なくとも０．０１ｍＭ程度以上の濃度であるこ
とが好ましい。
ドアルコールの濃度は、通常０．２Ｍ以上である。この
理由は０．２Ｍより濃度が低い場合は、導入できる一級
水酸基の量が少ないからである。Ｎｉ塩は混合しなくて
もよいが、混合する場合の濃度は通常０．９ｍＭ以下で
あり、少なくとも０．０１ｍＭ程度以上の濃度であるこ
とが好ましい。
【００１３】反応時に通常４５〜６０℃の温度範囲で、
通常５〜２０分間の加熱処理を行うことによりなされ
る。加熱処理後は、通常蒸留水等により洗浄を行う。
通常５〜２０分間の加熱処理を行うことによりなされ
る。加熱処理後は、通常蒸留水等により洗浄を行う。
【００１４】このようにして得られた樹脂製光ファイバ
ーコア表面の一級水酸基は酸化してホルミル基に変換す
ることができる。ここで使用される酸化剤としてはＰＣ
ＣまたはＰＤＣ等が挙げられる。
ーコア表面の一級水酸基は酸化してホルミル基に変換す
ることができる。ここで使用される酸化剤としてはＰＣ
ＣまたはＰＤＣ等が挙げられる。
【００１５】ＰＣＣまたはＰＤＣを使用する場合、蒸留
水を溶媒とした、１〜２０％のＰＣＣ又はＰＤＣ溶液の
中に一級水酸基を有する光ファイバーを浸漬し、４℃な
いし室温下で０．５時間ないし８時間反応させた後、１
〜２０ｍＭの希塩酸または希硫酸、及び水で洗浄する。
このような処理を行うことにより一級水酸基を酸化して
ホルミル基をコア表面に導入できる。
水を溶媒とした、１〜２０％のＰＣＣ又はＰＤＣ溶液の
中に一級水酸基を有する光ファイバーを浸漬し、４℃な
いし室温下で０．５時間ないし８時間反応させた後、１
〜２０ｍＭの希塩酸または希硫酸、及び水で洗浄する。
このような処理を行うことにより一級水酸基を酸化して
ホルミル基をコア表面に導入できる。
【００１６】このようにしてホルミル基を導入した光フ
ァイバーの表面を、アミノ基を有する抗原あるいは抗体
等の水溶液に浸漬し、４〜２５℃に放置することによ
り、抗原あるいは抗体はシッフ結合により結合され、光
ファイバーの表面上に抗原あるいは抗体などの測定に必
要な免疫物質を固定化し、生理活性物質等の蛍光免疫測
定等に供される。
ァイバーの表面を、アミノ基を有する抗原あるいは抗体
等の水溶液に浸漬し、４〜２５℃に放置することによ
り、抗原あるいは抗体はシッフ結合により結合され、光
ファイバーの表面上に抗原あるいは抗体などの測定に必
要な免疫物質を固定化し、生理活性物質等の蛍光免疫測
定等に供される。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
【００１８】実施例１ （１）ポリメタクリル酸メチル製の樹脂製光ファイバー
（三菱レイヨン（株）製）を３ｃｍに切り、次いで、両
端面をエタノールを潤滑剤としてポリシングフィルムで
研磨した。 （２）０．５ｍｌの水に１０ｍｇのＮｉＳＯ4 を溶か
し、次いで２．５ｍｌのエタノールを加えた。この際に
生じる沈澱を遠心分離にて除去し、採取した上清をＮｉ
−エタノール溶液とした。次にエタノールを溶媒とする
２０ｍＭのＫＯＨ溶液０．４ｍｌにＮｉ−エタノール溶
液０．１ｍｌと３−ヒドロキシプロパナール５０μｌ添
加し混合して処理溶液とした。
（三菱レイヨン（株）製）を３ｃｍに切り、次いで、両
端面をエタノールを潤滑剤としてポリシングフィルムで
研磨した。 （２）０．５ｍｌの水に１０ｍｇのＮｉＳＯ4 を溶か
し、次いで２．５ｍｌのエタノールを加えた。この際に
生じる沈澱を遠心分離にて除去し、採取した上清をＮｉ
−エタノール溶液とした。次にエタノールを溶媒とする
２０ｍＭのＫＯＨ溶液０．４ｍｌにＮｉ−エタノール溶
液０．１ｍｌと３−ヒドロキシプロパナール５０μｌ添
加し混合して処理溶液とした。
【００１９】（３）前記（１）の光ファイバーの片面を
前記（２）の処理溶液中に、５０℃で１０分間浸漬し
た。次いで、蒸留水で洗浄して、光ファイバーのコア表
面に３−ヒドロキシプロピル基を導入した。さらに、こ
の光ファイバーを１０％ＰＣＣに室温で３時間浸漬して
ホルミル基を導入した。
前記（２）の処理溶液中に、５０℃で１０分間浸漬し
た。次いで、蒸留水で洗浄して、光ファイバーのコア表
面に３−ヒドロキシプロピル基を導入した。さらに、こ
の光ファイバーを１０％ＰＣＣに室温で３時間浸漬して
ホルミル基を導入した。
【００２０】（４）前記（３）の処理を受けた光ファイ
バーを１０ｍＭ硫酸、蒸留水およびＰＢＳで洗浄した。
次に２ｍｇ／ｍｌのヒト膵アミラーゼ溶液に浸漬し、４
℃、一晩放置した。反応後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ含有
ＰＢＳ（Ｔｗｅｅｎ ＰＢＳ）で洗浄して、ヒト膵アミ
ラーゼ固定化センサーとし、これを検出部とした。
バーを１０ｍＭ硫酸、蒸留水およびＰＢＳで洗浄した。
次に２ｍｇ／ｍｌのヒト膵アミラーゼ溶液に浸漬し、４
℃、一晩放置した。反応後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ含有
ＰＢＳ（Ｔｗｅｅｎ ＰＢＳ）で洗浄して、ヒト膵アミ
ラーゼ固定化センサーとし、これを検出部とした。
【００２１】（５）１００μｌの水に４ｍｇのＮａ2 Ｃ
Ｏ3 と１０ｍｇのビオチンを溶かした。次いで、１．８
μＭのキトサン溶液２ｍｌと混合し、水溶性カルボジイ
ミド１００ｍｇを添加して室温で一晩反応させた。次い
で０．２ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．１ｇ／ｍｌのＮ
ａＣｌの混合液４ｍｌを加えてビオチン化キトサン（ｂ
−ｃ）を沈澱させた。遠心分離にてこの沈澱を回収した
後、この沈澱を０．１ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．３
ｇ／ｍｌのＮａＣｌの混合液で２回洗浄し、さらにこの
沈澱を１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）２ｍｌに懸濁し
て、同緩衝液５００ｍｌに対して４℃、一晩透析した。
透析後、透析物を回収し、ｂ−ｃ懸濁液を得た。
Ｏ3 と１０ｍｇのビオチンを溶かした。次いで、１．８
μＭのキトサン溶液２ｍｌと混合し、水溶性カルボジイ
ミド１００ｍｇを添加して室温で一晩反応させた。次い
で０．２ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．１ｇ／ｍｌのＮ
ａＣｌの混合液４ｍｌを加えてビオチン化キトサン（ｂ
−ｃ）を沈澱させた。遠心分離にてこの沈澱を回収した
後、この沈澱を０．１ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．３
ｇ／ｍｌのＮａＣｌの混合液で２回洗浄し、さらにこの
沈澱を１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）２ｍｌに懸濁し
て、同緩衝液５００ｍｌに対して４℃、一晩透析した。
透析後、透析物を回収し、ｂ−ｃ懸濁液を得た。
【００２２】（６）前記（５）のｂ−ｃ懸濁液にヤギ由
来抗ヒトＩｇ抗体１００μｇを加え、さらに水溶性カル
ボジイミド１０ｍｇを添加して、４℃、６時間反応させ
た。反応終了後、陰イオン交換カラムを用いて未反応物
を除去し、抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃを得た。 （７）アビジン１ｍｇおよびトリエチルアミン０．２ｍ
ｌを１ｍｌのエタノールに溶解させた。次いでシアニン
色素の一種、ＮＫ１１６０（日本感光色素研究所製）を
加えて十分に溶解させ、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド０．３ｍｌを加えて、室温で一晩反応させた。 （８）遠心分離にてアビジンを沈澱回収後、この沈澱を
エタノールで２回洗浄し、遠心回収後、アスピレータで
沈澱中に残っているエタノールを減圧除去した。この残
留物を２０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ６．５）に溶解し、Ｎ
Ｋ１１６０で修飾されたアビジンを得た。
来抗ヒトＩｇ抗体１００μｇを加え、さらに水溶性カル
ボジイミド１０ｍｇを添加して、４℃、６時間反応させ
た。反応終了後、陰イオン交換カラムを用いて未反応物
を除去し、抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃを得た。 （７）アビジン１ｍｇおよびトリエチルアミン０．２ｍ
ｌを１ｍｌのエタノールに溶解させた。次いでシアニン
色素の一種、ＮＫ１１６０（日本感光色素研究所製）を
加えて十分に溶解させ、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド０．３ｍｌを加えて、室温で一晩反応させた。 （８）遠心分離にてアビジンを沈澱回収後、この沈澱を
エタノールで２回洗浄し、遠心回収後、アスピレータで
沈澱中に残っているエタノールを減圧除去した。この残
留物を２０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ６．５）に溶解し、Ｎ
Ｋ１１６０で修飾されたアビジンを得た。
【００２３】（９）各濃度のヒト膵アミラーゼ抗体溶液
中に前記（４）の検出部を２０分浸漬した。次に０．２
％Ｔｗｅｅｎ２０を含有する１Ｍチオシアン酸カリウム
水溶液（Ｔｗｅｅｎ ＫＳＣＮ）で洗浄後、抗ヒトＩｇ
抗体が結合したｂ−ｃの溶液に１０分間浸漬した。さら
に前記（８）のＮＫ１１６０で修飾されたアビジン溶液
に前記（４）の検出部を５分間浸漬した。 （１０）さらにＴｗｅｅｎ ＫＳＣＮで洗浄後、図１に
示す装置を用いてヘリウム−ネオンレーザ系で励起して
蛍光を測定したところ、３ｎｇ／ｍｌまで測定できた。
中に前記（４）の検出部を２０分浸漬した。次に０．２
％Ｔｗｅｅｎ２０を含有する１Ｍチオシアン酸カリウム
水溶液（Ｔｗｅｅｎ ＫＳＣＮ）で洗浄後、抗ヒトＩｇ
抗体が結合したｂ−ｃの溶液に１０分間浸漬した。さら
に前記（８）のＮＫ１１６０で修飾されたアビジン溶液
に前記（４）の検出部を５分間浸漬した。 （１０）さらにＴｗｅｅｎ ＫＳＣＮで洗浄後、図１に
示す装置を用いてヘリウム−ネオンレーザ系で励起して
蛍光を測定したところ、３ｎｇ／ｍｌまで測定できた。
【００２４】実施例２ 実施例１の（３）において、ＰＣＣ処理の代わりに、５
％ＰＤＣ溶液を使用する以外は、同様に行って３ｎｇ／
ｍｌまで再現よく測定できた。
％ＰＤＣ溶液を使用する以外は、同様に行って３ｎｇ／
ｍｌまで再現よく測定できた。
【００２５】実施例３ 実施例１の（２）の３−ヒドロキシプロパナールの代わ
りに５−ヒドロキシペンタナールを用いて、実施例１の
（１）〜（３）と同様の方法により光ファイバーのコア
表面にホルミル基を導入した。ついで、こうして得られ
たホルミル基を有する光ファイバーを実施例１の（４）
〜（１０）と同様に処理して、３ｎｇ／ｍｌまで測定す
ることができた。
りに５−ヒドロキシペンタナールを用いて、実施例１の
（１）〜（３）と同様の方法により光ファイバーのコア
表面にホルミル基を導入した。ついで、こうして得られ
たホルミル基を有する光ファイバーを実施例１の（４）
〜（１０）と同様に処理して、３ｎｇ／ｍｌまで測定す
ることができた。
【００２６】実施例４ （１）実施例１の（２）の３−ヒドロキシプロパナール
の代わりに４−ヒドロキシ−３−メチルブタナールを用
いて、実施例１の（１）〜（３）と同様の方法により、
光ファイバーのコア表面にホルミル基を導入した。 （２）次いで、実施例１の（４）〜（１０）と同様の方
法でヒト膵アミラーゼ抗体を測定したところ４ｎｇ／ｍ
ｌまで測定できた。
の代わりに４−ヒドロキシ−３−メチルブタナールを用
いて、実施例１の（１）〜（３）と同様の方法により、
光ファイバーのコア表面にホルミル基を導入した。 （２）次いで、実施例１の（４）〜（１０）と同様の方
法でヒト膵アミラーゼ抗体を測定したところ４ｎｇ／ｍ
ｌまで測定できた。
【００２７】比較例１ 実施例１の（２）において３−ヒドロキシプロパナール
の代わりにグルタルアルデヒドを用い、（３）において
ＰＣＣへの浸漬処理を行わない以外は、実施例１と同様
に処理を行った。これにより得られたコア表面にジアル
デヒド基の結合した光ファイバーを用いて、実施例１と
同様にして免疫測定を行ったところ、コア表面に白濁が
認められ、３０ｎｇ／ｍｌまでしか測定することができ
ず測定感度が低下していた。
の代わりにグルタルアルデヒドを用い、（３）において
ＰＣＣへの浸漬処理を行わない以外は、実施例１と同様
に処理を行った。これにより得られたコア表面にジアル
デヒド基の結合した光ファイバーを用いて、実施例１と
同様にして免疫測定を行ったところ、コア表面に白濁が
認められ、３０ｎｇ／ｍｌまでしか測定することができ
ず測定感度が低下していた。
【００２８】
【発明の効果】本発明により得られる光ファイバーのコ
ア表面上に導入したホルミル基は、ジアルデヒド基を導
入した場合とは異なり、重合が進まないため、コア表面
上に白濁の心配がなく、測定時において、光ファイバー
の光透過率を１００％維持できる。
ア表面上に導入したホルミル基は、ジアルデヒド基を導
入した場合とは異なり、重合が進まないため、コア表面
上に白濁の心配がなく、測定時において、光ファイバー
の光透過率を１００％維持できる。
【図１】図１はレーザを使用する蛍光免疫測定装置の概
略図である。
略図である。
１ 光ファイバー ２ レーザ ３ 光軸合わせのためのガイドレール ４ 検出部 ５ フィルター ６ 蛍光検出部 ７ ハーフミラー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 国際公開90／13029（ＷＯ，Ａ１) ケミカル・エンジニアリング，第35 巻，第11号（1990年），第26−30頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 6/00 - 6/54 G01N 33/533 G01N 33/543
Claims (4)
- 【請求項１】 樹脂製光ファイバーのコア表面と一級ア
ルデヒドアルコールとを反応させて該コア表面に一級水
酸基を結合せしめ、ついで該一級水酸基を酸化して該樹
脂製光ファイバーのコア表面にホルミル基を導入するこ
とを特徴とするホルミル基を導入した光ファイバーの製
造方法。 - 【請求項２】 一級アルデヒドアルコールが一般式ＯＨ
Ｃ−Ｒ−ＣＨ2 ＯＨ（但し、Ｒはアルキレン基を示す）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項３】 樹脂製光ファイバーのコア表面と一級ア
ルデヒドアルコールとの反応がアルカリ性アルコール中
での加熱処理により行われる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 樹脂製光ファイバーのコア表面に結合し
た一級水酸基の酸化に用いる酸化剤が、ピリジウムクロ
ロクロム酸またはピリジウムジクロム酸である請求項１
記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05024853A JP3095925B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
| US08/080,615 US5354574A (en) | 1992-06-23 | 1993-06-22 | Method for producing optical fiber having formyl groups on core surface thereof |
| EP9393110005A EP0575973A3 (en) | 1992-06-23 | 1993-06-23 | Method for producing optical fiber having formyl groups on core surface thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05024853A JP3095925B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06214123A JPH06214123A (ja) | 1994-08-05 |
| JP3095925B2 true JP3095925B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=12149777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05024853A Expired - Lifetime JP3095925B2 (ja) | 1992-06-23 | 1993-01-19 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3095925B2 (ja) |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP05024853A patent/JP3095925B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ケミカル・エンジニアリング，第３５巻，第１１号（１９９０年），第２６−３０頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06214123A (ja) | 1994-08-05 |
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