JP3095903B2 - ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 - Google Patents
ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホルミル基を導入した
光ファイバーの製造方法に関する。さらに詳しくは、免
疫測定法による生理活性物質の測定に使用できる光ファ
イバーであって、特に光ファイバーのコア表面の白濁を
抑えて光伝搬損失の小さい免疫物質固定化用光ファイバ
ーの製造方法に関するものである。
光ファイバーの製造方法に関する。さらに詳しくは、免
疫測定法による生理活性物質の測定に使用できる光ファ
イバーであって、特に光ファイバーのコア表面の白濁を
抑えて光伝搬損失の小さい免疫物質固定化用光ファイバ
ーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、免疫測定法による生理活性物
質の測定において、光ファイバーに抗原や抗体等の免疫
物質を固定化した光ファイバーを用いて蛍光免疫測定を
行う方法が知られている。この場合、光ファイバーの表
面に免疫物質が固定化し易いように、抗原や抗体中のア
ミノ基と容易に反応する架橋剤を光ファイバーの表面に
導入する方法が用いられている。例えば、ＷＯ９０／１
３０２９号公報では、光ファイバーの表面に免疫物質が
固定化し易いように、光ファイバーとグルタルアルデヒ
ド、スクシンアルデヒド等のジアルデヒドを反応させ、
光ファイバーのコア表面にホルミル基を導入し、このホ
ルミル基と抗原や抗体のような生理活性成分中のアミノ
基を反応、結合させ、光ファイバーに生理活性成分等の
免疫物質を固定する方法である。即ち、このＷＯ９０／
１３０２９号公報では、生理活性成分等の免疫物質固定
化担体として樹脂製の光ファイバーを用い、エステル構
造を有する樹脂を主成分とする樹脂製光ファイバーのコ
ア表面にホルミル基を導入するために、５０〜１００ｍ
Ｍのエタノール溶媒ＫＯＨ溶液、エタノール溶媒ＮｉＳ
Ｏ4 溶液およびグルタルアルデヒドやスクシンアルデヒ
ドの混合液中に樹脂製光ファイバーのコア表面を浸漬し
て反応させることによりホルミル基を導入している。そ
して、光ファイバーのコア表面上に導入されたホルミル
基と免疫物質中のアミノ基を結合させて免疫物質固定化
樹脂製光ファイバーが調製されている。
質の測定において、光ファイバーに抗原や抗体等の免疫
物質を固定化した光ファイバーを用いて蛍光免疫測定を
行う方法が知られている。この場合、光ファイバーの表
面に免疫物質が固定化し易いように、抗原や抗体中のア
ミノ基と容易に反応する架橋剤を光ファイバーの表面に
導入する方法が用いられている。例えば、ＷＯ９０／１
３０２９号公報では、光ファイバーの表面に免疫物質が
固定化し易いように、光ファイバーとグルタルアルデヒ
ド、スクシンアルデヒド等のジアルデヒドを反応させ、
光ファイバーのコア表面にホルミル基を導入し、このホ
ルミル基と抗原や抗体のような生理活性成分中のアミノ
基を反応、結合させ、光ファイバーに生理活性成分等の
免疫物質を固定する方法である。即ち、このＷＯ９０／
１３０２９号公報では、生理活性成分等の免疫物質固定
化担体として樹脂製の光ファイバーを用い、エステル構
造を有する樹脂を主成分とする樹脂製光ファイバーのコ
ア表面にホルミル基を導入するために、５０〜１００ｍ
Ｍのエタノール溶媒ＫＯＨ溶液、エタノール溶媒ＮｉＳ
Ｏ4 溶液およびグルタルアルデヒドやスクシンアルデヒ
ドの混合液中に樹脂製光ファイバーのコア表面を浸漬し
て反応させることによりホルミル基を導入している。そ
して、光ファイバーのコア表面上に導入されたホルミル
基と免疫物質中のアミノ基を結合させて免疫物質固定化
樹脂製光ファイバーが調製されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＷＯ９
０／１３０２９号公報の方法では、光ファイバーのコア
表面にホルミル基を導入するに際し、ジアルデヒドを用
いて反応させるため、光ファイバー上で、ジアルデヒド
の重合が進み過ぎることにより、光ファイバーのコア表
面が白濁する傾向がある。そのため該光ファイバーを用
いて蛍光免疫測定等を行った場合、蛍光の伝搬損失が大
きくなるという問題点が指摘されている。そこで、この
白濁を防止するために、本発明者らはホルミル基を有す
る化合物やＮｉ塩の濃度、アルカリ金属水酸化物やアル
コールの限定、反応時間や温度の限定等によってホルミ
ル基を導入する最適条件を検討したが、ジアルデヒドを
用いる方法では最適条件の幅が制限されるという問題が
指摘される。従って、本発明の目的は、ホルミル基を光
ファイバーの表面に導入するに際して、アルデヒドの重
合度を低くおさえることにより、光ファイバーのコア表
面の白濁を抑えて光伝搬損失を小さくし、かつ光ファイ
バーのコア表面へのホルミル基の導入を容易に工業的有
利に行うことのできる光ファイバーの製造方法を提供す
ることにある。
０／１３０２９号公報の方法では、光ファイバーのコア
表面にホルミル基を導入するに際し、ジアルデヒドを用
いて反応させるため、光ファイバー上で、ジアルデヒド
の重合が進み過ぎることにより、光ファイバーのコア表
面が白濁する傾向がある。そのため該光ファイバーを用
いて蛍光免疫測定等を行った場合、蛍光の伝搬損失が大
きくなるという問題点が指摘されている。そこで、この
白濁を防止するために、本発明者らはホルミル基を有す
る化合物やＮｉ塩の濃度、アルカリ金属水酸化物やアル
コールの限定、反応時間や温度の限定等によってホルミ
ル基を導入する最適条件を検討したが、ジアルデヒドを
用いる方法では最適条件の幅が制限されるという問題が
指摘される。従って、本発明の目的は、ホルミル基を光
ファイバーの表面に導入するに際して、アルデヒドの重
合度を低くおさえることにより、光ファイバーのコア表
面の白濁を抑えて光伝搬損失を小さくし、かつ光ファイ
バーのコア表面へのホルミル基の導入を容易に工業的有
利に行うことのできる光ファイバーの製造方法を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために鋭意検討した。その結果、生理活性成分
等の免疫物質との結合反応官能基となるホルミル基を導
入するに際し、まずｖｉｃ−ジオール基を導入し、つい
で酸化してホルミル基に変換する方法を見いだし、本発
明を完成した。
解決するために鋭意検討した。その結果、生理活性成分
等の免疫物質との結合反応官能基となるホルミル基を導
入するに際し、まずｖｉｃ−ジオール基を導入し、つい
で酸化してホルミル基に変換する方法を見いだし、本発
明を完成した。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、樹脂製光ファイバ
ーのコア表面にホルミル基を導入するに際し、光ファイ
バーを式（１） ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （１） （式中、Ｒは単結合または炭素数１〜６のアルキレン基
を示し、Ｒ' は水素原子もしくは炭素数１〜６のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物と反応させることによ
り、光ファイバーのコア表面上に −Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （式中、ＲおよびＲ' は前記と同意義である。）で表さ
れるｖｉｃ−ジオール基を導入し、次いで酸化すること
を特徴とするホルミル基を導入した光ファイバーの製造
方法に関する。
ーのコア表面にホルミル基を導入するに際し、光ファイ
バーを式（１） ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （１） （式中、Ｒは単結合または炭素数１〜６のアルキレン基
を示し、Ｒ' は水素原子もしくは炭素数１〜６のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物と反応させることによ
り、光ファイバーのコア表面上に −Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （式中、ＲおよびＲ' は前記と同意義である。）で表さ
れるｖｉｃ−ジオール基を導入し、次いで酸化すること
を特徴とするホルミル基を導入した光ファイバーの製造
方法に関する。
【０００６】本発明において用いる光ファイバーは、樹
脂製光ファイバーが用いられる。樹脂製光ファイバーを
構成する樹脂としては、特に限定されるものではない
が、免疫物質を吸着しない材質で透光性のよいものであ
ることが必要であり、例えば、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、あるいはこれらの共重合体等が挙げ
られる。なかでもポリアクリル酸エステルが好ましい。
ポリアクリル酸エステルは、アクリル樹脂のうちエステ
ル構造を有するものであって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのエステル誘導体の重合体からなる合成
樹脂であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチルなどの重合体が挙げられ
る。これらのポリアクリル酸エステルのうち、本発明に
おいて特に好適に用いられるものは、ポリメタクリル酸
メチルである。これはポリメタクリル酸メチルが他の樹
脂に比べ、特に透光性がよいからである。また、本発明
において用いられる樹脂製光ファイバーは、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ルなどのモノマーとスチレンなどのモノマーとの共重合
体であってもよい。
脂製光ファイバーが用いられる。樹脂製光ファイバーを
構成する樹脂としては、特に限定されるものではない
が、免疫物質を吸着しない材質で透光性のよいものであ
ることが必要であり、例えば、ポリスチレン、ポリアク
リル酸エステル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、あるいはこれらの共重合体等が挙げ
られる。なかでもポリアクリル酸エステルが好ましい。
ポリアクリル酸エステルは、アクリル樹脂のうちエステ
ル構造を有するものであって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのエステル誘導体の重合体からなる合成
樹脂であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチルなどの重合体が挙げられ
る。これらのポリアクリル酸エステルのうち、本発明に
おいて特に好適に用いられるものは、ポリメタクリル酸
メチルである。これはポリメタクリル酸メチルが他の樹
脂に比べ、特に透光性がよいからである。また、本発明
において用いられる樹脂製光ファイバーは、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ルなどのモノマーとスチレンなどのモノマーとの共重合
体であってもよい。
【０００７】このような光ファイバーの表面にｖｉｃ−
ジオール基を導入するに際し、光ファイバーのクラッド
層を剥離してコア表面を露出させることが望ましい。こ
の理由は、通常光ファイバーの直径は１ｍｍで、コア断
面の直径は０．９７ｍｍ位（断面積は０．７３９ｍ
ｍ2 ）しかないので、ｖｉｃ−ジオール基を多く導入す
るためには、クラッド層を剥離してコア表面積を増やす
必要があるためである。また、光ファイバーの端面は研
磨しておくことが望ましく、研磨はアルコールを潤滑剤
とすることが好ましい。
ジオール基を導入するに際し、光ファイバーのクラッド
層を剥離してコア表面を露出させることが望ましい。こ
の理由は、通常光ファイバーの直径は１ｍｍで、コア断
面の直径は０．９７ｍｍ位（断面積は０．７３９ｍ
ｍ2 ）しかないので、ｖｉｃ−ジオール基を多く導入す
るためには、クラッド層を剥離してコア表面積を増やす
必要があるためである。また、光ファイバーの端面は研
磨しておくことが望ましく、研磨はアルコールを潤滑剤
とすることが好ましい。
【０００８】本発明において、光ファイバーと反応させ
てｖｉｃ−ジオール基を導入するための化合物として
は、式（１） ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （１） （式中、Ｒは単結合または炭素数１〜６のアルキレン基
を示し、Ｒ' は水素原子もしくは炭素数１〜６のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物が挙げられる。ここ
で、Ｒで示されるアルキレン基としては、炭素数１〜６
の直鎖または分岐のアルキレン基が挙げられ、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、トリメチレン等が例示され
る。また、Ｒ' で示される炭素数１〜６のアルキル基と
しては、直鎖または分岐のいずれでもよく、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル等が挙げられる。
このような式（１）で表される化合物としては、具体的
にはグリセルアルデヒド、３，４−ジヒドロキシブタナ
ール、４，５−ジヒドロキシペンタナール等が挙げら
れ、好ましくはグリセルアルデヒドである。
てｖｉｃ−ジオール基を導入するための化合物として
は、式（１） ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （１） （式中、Ｒは単結合または炭素数１〜６のアルキレン基
を示し、Ｒ' は水素原子もしくは炭素数１〜６のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物が挙げられる。ここ
で、Ｒで示されるアルキレン基としては、炭素数１〜６
の直鎖または分岐のアルキレン基が挙げられ、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、トリメチレン等が例示され
る。また、Ｒ' で示される炭素数１〜６のアルキル基と
しては、直鎖または分岐のいずれでもよく、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル等が挙げられる。
このような式（１）で表される化合物としては、具体的
にはグリセルアルデヒド、３，４−ジヒドロキシブタナ
ール、４，５−ジヒドロキシペンタナール等が挙げら
れ、好ましくはグリセルアルデヒドである。
【０００９】光ファイバーと式（１）で表される化合物
を反応させるには、５０〜１００ｍＭエタノール溶媒Ｋ
ＯＨ溶液に式（１）で表される化合物を０．１〜１Ｍに
なるように添加し、この溶液中に光ファイバーを浸漬し
て４５〜６０℃で５〜２０分反応させることにより行
う。反応後、蒸留水、エタノール等で洗浄する。これに
より樹脂製光ファイバーのコア表面に、−Ｒ−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨＲ'ＯＨ（式中、ＲおよびＲ' は前記と同意
義である。）で表されるｖｉｃ−ジオール基を導入する
ことができる。
を反応させるには、５０〜１００ｍＭエタノール溶媒Ｋ
ＯＨ溶液に式（１）で表される化合物を０．１〜１Ｍに
なるように添加し、この溶液中に光ファイバーを浸漬し
て４５〜６０℃で５〜２０分反応させることにより行
う。反応後、蒸留水、エタノール等で洗浄する。これに
より樹脂製光ファイバーのコア表面に、−Ｒ−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨＲ'ＯＨ（式中、ＲおよびＲ' は前記と同意
義である。）で表されるｖｉｃ−ジオール基を導入する
ことができる。
【００１０】本発明においては、このようにして得られ
たｖｉｃ−ジオール基部分を次いで酸化することによ
り、ホルミル基に変換することができる。酸化剤として
は、具体的にはメタ過ヨウ素酸およびそのアルカリ金属
塩、又は四酢酸鉛などがあり、好ましくはメタ過ヨウ素
酸ナトリウムである。酸化反応は、例えば０．１〜５Ｍ
のメタ過ヨウ素酸ナトリウムの水溶液にファイバーを浸
漬し、氷冷下で１〜６時間反応させることにより行い、
反応後、蒸留水等で洗浄する。
たｖｉｃ−ジオール基部分を次いで酸化することによ
り、ホルミル基に変換することができる。酸化剤として
は、具体的にはメタ過ヨウ素酸およびそのアルカリ金属
塩、又は四酢酸鉛などがあり、好ましくはメタ過ヨウ素
酸ナトリウムである。酸化反応は、例えば０．１〜５Ｍ
のメタ過ヨウ素酸ナトリウムの水溶液にファイバーを浸
漬し、氷冷下で１〜６時間反応させることにより行い、
反応後、蒸留水等で洗浄する。
【００１１】このようにしてホルミル基を導入した光フ
ァイバーの表面を、アミノ基を有する抗原あるいは抗体
等の水溶液に浸漬し、４〜２５℃に放置することによ
り、抗原あるいは抗体はアミド結合により結合され、測
定に必要な免疫物質である抗原あるいは抗体などを光フ
ァイバーの表面上に固定化し、生理活性物質等の蛍光免
疫測定等に供される。
ァイバーの表面を、アミノ基を有する抗原あるいは抗体
等の水溶液に浸漬し、４〜２５℃に放置することによ
り、抗原あるいは抗体はアミド結合により結合され、測
定に必要な免疫物質である抗原あるいは抗体などを光フ
ァイバーの表面上に固定化し、生理活性物質等の蛍光免
疫測定等に供される。
【００１２】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。
【００１３】実施例１ （１）ポリメタクリル酸メチル製の樹脂製光ファイバー
（三菱レイヨン（株）製）を３ｃｍに切り、次いで、両
端面をエタノールを潤滑剤としてポリシングフィルムで
研磨した。 （２）エタノールを溶媒とする２０ｍＭＫＯＨ溶液０．
５ｍｌにグリセルアルデヒド４０ｍｇを溶かし、ここへ
前記（１）の光ファイバーを浸漬し、５０℃、１０分間
加熱処理した。次いで、蒸留水で十分洗浄した。
（三菱レイヨン（株）製）を３ｃｍに切り、次いで、両
端面をエタノールを潤滑剤としてポリシングフィルムで
研磨した。 （２）エタノールを溶媒とする２０ｍＭＫＯＨ溶液０．
５ｍｌにグリセルアルデヒド４０ｍｇを溶かし、ここへ
前記（１）の光ファイバーを浸漬し、５０℃、１０分間
加熱処理した。次いで、蒸留水で十分洗浄した。
【００１４】（３）４ｇのメタ過ヨウ素酸ナトリウムを
５０ｍｌの水に溶かし、ここへ前記（２）の光ファイバ
ーを浸漬し、氷冷下、１時間放置した。反応後、水およ
びリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）で洗浄し、２ｍｇ／
ｍｌのヒト膵アミラーゼ溶液に浸漬して、４℃に放置し
た。一晩放置後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ含有ＰＢＳ（Ｔ
ｗｅｅｎ ＰＢＳ）で洗浄して、ヒト膵アミラーゼ固定
化センサーとし、これを検出部とした。
５０ｍｌの水に溶かし、ここへ前記（２）の光ファイバ
ーを浸漬し、氷冷下、１時間放置した。反応後、水およ
びリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）で洗浄し、２ｍｇ／
ｍｌのヒト膵アミラーゼ溶液に浸漬して、４℃に放置し
た。一晩放置後、０．０５％Ｔｗｅｅｎ含有ＰＢＳ（Ｔ
ｗｅｅｎ ＰＢＳ）で洗浄して、ヒト膵アミラーゼ固定
化センサーとし、これを検出部とした。
【００１５】（４）１００μｌの水に４ｍｇのＮａ2 Ｃ
Ｏ3 と１０ｍｇのビオチンを溶かした。次いで、１．８
μＭのキトサン溶液２ｍｌと混合し、水溶性カルボジイ
ミド１００ｍｇを添加して室温で一晩反応させた。次い
で０．２ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．１ｇ／ｍｌのＮ
ａＣｌの混合液４ｍｌを加えてビオチン化キトサン（ｂ
−ｃ）を沈澱させた。遠心分離にてこの沈澱を回収した
後、この沈澱を０．１ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．３
ｇ／ｍｌのＮａＣｌの混合液で２回洗浄し、さらにこの
沈澱を１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）２ｍｌに懸濁し
て、同緩衝液５００ｍｌに対して４℃、一晩透析した。
透析後、透析物を回収し、ｂ−ｃ懸濁液を得た。
Ｏ3 と１０ｍｇのビオチンを溶かした。次いで、１．８
μＭのキトサン溶液２ｍｌと混合し、水溶性カルボジイ
ミド１００ｍｇを添加して室温で一晩反応させた。次い
で０．２ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．１ｇ／ｍｌのＮ
ａＣｌの混合液４ｍｌを加えてビオチン化キトサン（ｂ
−ｃ）を沈澱させた。遠心分離にてこの沈澱を回収した
後、この沈澱を０．１ｇ／ｍｌのＮａ2 ＣＯ3 と０．３
ｇ／ｍｌのＮａＣｌの混合液で２回洗浄し、さらにこの
沈澱を１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）２ｍｌに懸濁し
て、同緩衝液５００ｍｌに対して４℃、一晩透析した。
透析後、透析物を回収し、ｂ−ｃ懸濁液を得た。
【００１６】（５）前記（４）のｂ−ｃ懸濁液にヤギ由
来抗ヒトＩｇ抗体１００μｇを加え、さらに水溶性カル
ボジイミド１０ｍｇを添加して、４℃、６時間反応させ
た。反応終了後、陰イオン交換カラムを用いて未反応物
を除去し、ヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃを
得た。 （６）アビジン１ｍｇおよびトリエチルアミン０．２ｍ
ｌを１ｍｌのエタノールに添加した。次いでシアニン色
素の一種、ＮＫ１１６０（日本感光色素研究所製）を加
えて十分に溶解させ、ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．３ｍｌを加えて、室温で一晩反応させた。 （７）遠心分離にてアビジンを沈澱回収後、この沈澱を
エタノールで２回洗浄し、遠心回収後、アスピレータで
沈澱中に残っているエタノールを減圧除去した。この残
留物を２０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ６．５）に溶解し、Ｎ
Ｋ１１６０で修飾されたアビジンを得た。
来抗ヒトＩｇ抗体１００μｇを加え、さらに水溶性カル
ボジイミド１０ｍｇを添加して、４℃、６時間反応させ
た。反応終了後、陰イオン交換カラムを用いて未反応物
を除去し、ヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃを
得た。 （６）アビジン１ｍｇおよびトリエチルアミン０．２ｍ
ｌを１ｍｌのエタノールに添加した。次いでシアニン色
素の一種、ＮＫ１１６０（日本感光色素研究所製）を加
えて十分に溶解させ、ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．３ｍｌを加えて、室温で一晩反応させた。 （７）遠心分離にてアビジンを沈澱回収後、この沈澱を
エタノールで２回洗浄し、遠心回収後、アスピレータで
沈澱中に残っているエタノールを減圧除去した。この残
留物を２０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ６．５）に溶解し、Ｎ
Ｋ１１６０で修飾されたアビジンを得た。
【００１７】（８）各濃度のヒト由来抗ヒト膵アミラー
ゼ抗体溶液中に前記（３）の検出部を２０分浸漬した。
次に０．２％Ｔｗｅｅｎ２０を含有する１Ｍチオシアン
酸カリウム水溶液（Ｔｗｅｅｎ ＫＳＣＮ）で洗浄後、
ヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃの溶液に１０
分間浸漬した。さらに前記（７）のＮＫ１１６０で修飾
されたアビジン溶液に前記（３）の検出部を５分間浸漬
した。 （９）さらにＴｗｅｅｎ ＫＳＣＮで洗浄後、図１に示
す装置を用いてヘリウム−ネオンレーザ系で励起して蛍
光を測定したところ、０．４ｎｇ／ｍｌまで測定でき
た。
ゼ抗体溶液中に前記（３）の検出部を２０分浸漬した。
次に０．２％Ｔｗｅｅｎ２０を含有する１Ｍチオシアン
酸カリウム水溶液（Ｔｗｅｅｎ ＫＳＣＮ）で洗浄後、
ヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体が結合したｂ−ｃの溶液に１０
分間浸漬した。さらに前記（７）のＮＫ１１６０で修飾
されたアビジン溶液に前記（３）の検出部を５分間浸漬
した。 （９）さらにＴｗｅｅｎ ＫＳＣＮで洗浄後、図１に示
す装置を用いてヘリウム−ネオンレーザ系で励起して蛍
光を測定したところ、０．４ｎｇ／ｍｌまで測定でき
た。
【００１８】比較例１ （１）実施例１の（２）においてグリセルアルデヒドの
代わりに５０％グルタルアルデヒド５０μｌを加え、メ
タ過ヨウ素酸ナトリウム処理を行なわない以外は同様の
方法で光ファイバーを処理した。 （２）得られた光ファイバーを２ｍｇ／ｍｌのヒト由来
膵アミラーゼ溶液に浸漬し、４℃に一晩放置した。放置
後、Ｔｗｅｅｎ ＰＢＳで洗浄して、ヒト由来膵アミラ
ーゼ固定化センサーとし、これを検出部とした。 （３）実施例１の（４）〜（９）と同様の手順で測定し
たところ、光ファイバー表面の白濁のため５ｎｇ／ｍｌ
までしか測定できなかった。
代わりに５０％グルタルアルデヒド５０μｌを加え、メ
タ過ヨウ素酸ナトリウム処理を行なわない以外は同様の
方法で光ファイバーを処理した。 （２）得られた光ファイバーを２ｍｇ／ｍｌのヒト由来
膵アミラーゼ溶液に浸漬し、４℃に一晩放置した。放置
後、Ｔｗｅｅｎ ＰＢＳで洗浄して、ヒト由来膵アミラ
ーゼ固定化センサーとし、これを検出部とした。 （３）実施例１の（４）〜（９）と同様の手順で測定し
たところ、光ファイバー表面の白濁のため５ｎｇ／ｍｌ
までしか測定できなかった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法にみられ
たジアルデヒドの重合が進み過ぎることによる光ファイ
バーのコア表面の白濁を防止することができる。従っ
て、該光ファイバーを用いて蛍光免疫測定を行った場
合、蛍光の伝搬損失が小さく光透過率を１００％維持す
ることができるので高感度な免疫測定が可能となる。
たジアルデヒドの重合が進み過ぎることによる光ファイ
バーのコア表面の白濁を防止することができる。従っ
て、該光ファイバーを用いて蛍光免疫測定を行った場
合、蛍光の伝搬損失が小さく光透過率を１００％維持す
ることができるので高感度な免疫測定が可能となる。
【図１】図１はレーザを使用する蛍光免疫測定装置の概
略図である。
略図である。
１ 光ファイバー ２ レーザ ３ 光軸合わせのためのガイドレール ４ 検出部 ５ フィルター ６ 蛍光検出部 ７ ハーフミラー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 国際公開90／13029（ＷＯ，Ａ１) ケミカル・エンジニアリング，第35 巻，第11号（1990年），第26−30頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 6/00 - 6/54 G01N 33/533 G01N 33/543
Claims (2)
- 【請求項１】 樹脂製光ファイバーのコア表面にホルミ
ル基を導入するに際し、光ファイバーを式（１） ＯＨＣ−Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （１） （式中、Ｒは単結合または炭素数１〜６のアルキレン基
を示し、Ｒ' は水素原子もしくは炭素数１〜６のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物と反応させることによ
り、光ファイバーのコア表面上に −Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨＲ' ＯＨ （式中、ＲおよびＲ' は前記と同意義である。）で表さ
れるｖｉｃ−ジオール基を導入し、次いで酸化すること
を特徴とするホルミル基を導入した光ファイバーの製造
方法。 - 【請求項２】 式（１）の化合物がグリセルアルデヒド
である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04254171A JP3095903B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
| US08/080,615 US5354574A (en) | 1992-06-23 | 1993-06-22 | Method for producing optical fiber having formyl groups on core surface thereof |
| EP9393110005A EP0575973A3 (en) | 1992-06-23 | 1993-06-23 | Method for producing optical fiber having formyl groups on core surface thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04254171A JP3095903B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0682640A JPH0682640A (ja) | 1994-03-25 |
| JP3095903B2 true JP3095903B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=17261224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04254171A Expired - Lifetime JP3095903B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-08-28 | ホルミル基を導入した光ファイバーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3095903B2 (ja) |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP04254171A patent/JP3095903B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ケミカル・エンジニアリング，第３５巻，第１１号（１９９０年），第２６−３０頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0682640A (ja) | 1994-03-25 |
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