JP3522330B2 - ホルミル基を導入した樹脂製光ファイバー及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ホルミル基を導入した
光ファイバー及びその製造方法に関する。さらに詳しく
は、免疫測定法による生理活性物質の測定に使用できる
光ファイバーであって、特に免疫物質固定化量の再現性
が高く、大量製造の容易な免疫物質固定化用光ファイバ
ーおよびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来よ
り、免疫測定法による生理活性物質の測定において、抗
原や抗体等の免疫物質を固定化した光ファイバーを用い
て蛍光免疫測定を行う方法が知られている。この場合、
光ファイバーの表面に免疫物質が固定化し易いように、
抗原や抗体中のアミノ基と容易に反応する架橋剤を光フ
ァイバーの表面に導入する方法が用いられている。例え
ば、ＷＯ９０／１３０２９号公報では、免疫物質固定化
樹脂製光ファイバーとして、エステル構造を有する樹脂
を主成分とする樹脂製光ファイバーのコア表面にホルミ
ル基を導入する方法が開示されている。即ち、５０〜１
００ｍＭのエタノール溶媒ＫＯＨ溶液、エタノール溶媒
ＮｉＳＯ₄ 溶液およびグルタルアルデヒドの混合液中に
樹脂製光ファイバーのコア表面を浸漬して反応させるこ
とによりホルミル基を導入している。そして、光ファイ
バー表面上に導入されたホルミル基と免疫物質中のアミ
ノ基を結合させて免疫物質固定化樹脂製光ファイバーが
調製されている。

【０００３】しかし、この条件下でホルミル基を導入す
る場合、グルタルアルデヒドの重合が進み過ぎるため、
光ファイバーのコア表面が白濁する傾向がある。そのた
め該光ファイバーを用いて蛍光免疫測定等を行った場
合、蛍光の伝搬損失が大きくなるという問題点が指摘さ
れている。さらに光ファイバーのコア表面へのホルミル
基の導入量も前記のグルタルアルデヒドの重合度により
異なってくるため、免疫物質の固定化量にも場所による
ばらつきが生じたり、処理条件により固定化量自体が大
きく変動したりして、固定化量の一定した免疫物質固定
化樹脂製光ファイバーの調製が困難であるという問題点
が指摘されている。

【０００４】この問題を解決するための方法として、反
応条件を制御する方法もあるが、反応操作が煩雑とな
る。また、大量にファイバーを処理する場合には、条件
の制御が困難となるため、ホルミル基の導入にむらが生
じることがある。

【０００５】従って、本発明の目的は、ホルミル基を光
ファイバーのコア表面に導入するに際して、かかる光伝
搬損失を小さくし、かつコア表面へのホルミル基の均一
かつ一定な導入を可能とする新たな製造方法を提供する
ことにある。本発明の他の目的は、この方法により製造
された光ファイバーのコア表面にホルミル基の導入され
た樹脂製光ファイバーを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために鋭意検討した。その結果、分子内に２〜
３個のアルデヒド基を有する化合物の重合物を調製し、
これを接着剤で樹脂製光ファイバーのコア表面に接着せ
しめ、硬化後にその表面を研磨することにより、容易に
ホルミル基を露出させることができること、そしてこの
ホルミル基を利用して抗原・抗体等の免疫物質を樹脂製
光ファイバーのコア表面に結合させることが可能である
ことを見出した。本発明は、これらの事実を基にさらに
研究を進めて完成するに至ったものである。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、（１） 分子内に
２〜３個のアルデヒド基を有する直鎖または分岐鎖の、
飽和または不飽和の、炭素原子数４〜１０の炭素化合物
とアルカリ金属水酸化物水溶液を混合し、該混合液に水
を徐々に添加して生ずる白色沈澱を回収・洗浄・乾燥し
て重合物を得、得られた重合物を接着剤と混合した後、
これを樹脂製光ファイバーのコア表面に塗布し、硬化後
研磨することを特徴とするホルミル基を導入した樹脂製
光ファイバーの製造方法、（２） 該炭素化合物が、グ
ルタルアルデヒド又はスクシンアルデヒドである前記
（１）記載の製造方法、（３） 該接着剤が、一般式
（１）で表される化合物の１種以上である前記（１）又
は（２）に記載の製造方法、

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｘは、ニトリル基または水素原子
を表し、Ｒは、メチル基、エチル基、またはプロピル基
を表わす。）（４） 重合物の接着剤に対する混合比
が、１〜１０ｍｇ／ｍｌである前記（１）、（２）又は
（３）記載の製造方法、（５） 樹脂製光ファイバーの
コア表面における、重合物と接着剤との混合物の塗布層
の厚みが０．１〜１ｍｍである前記（１）〜（４）いず
れかに記載の製造方法、（６） 前記（１）〜（５）い
ずれかに記載の製造方法により製造されるコア表面にホ
ルミル基の導入された樹脂製光ファイバー、に関する。

【００１０】本発明において用いられる化合物は分子内
に２〜３個のアルデヒド基を有する直鎖または分岐鎖
の、飽和または不飽和の、炭素原子数４〜１０の炭素化
合物である。このような化合物としては、具体的には例
えばグルタルジアルデヒド、スクシンジアルデヒド等が
挙げられ、好ましくはグルタルアルデヒドである。な
お、これらの化合物は、保存中の過度の重合反応を防止
するため、通常２５〜５０％酸性水溶液として提供され
る。

【００１１】本発明において、アルデヒド基を有する炭
素化合物の重合物は、アルカリ金属水酸化物水溶液に炭
素化合物を混合し、３倍量以上、好ましくは３〜２０倍
量の水を徐々に添加して白色沈澱を生じさせ、この白色
沈澱を回収・洗浄・乾燥させることにより得られる。こ
こで使用されるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化リチウムより
なる群から選ばれた少なくとも１種が使用され、いずれ
でもよいが好ましくは水酸化カリウムである。

【００１２】このアルカリ金属水酸化物の濃度は０．１
Ｍ〜５Ｍ、好ましくは０．５Ｍ〜２Ｍである。０．１Ｍ
未満では重合反応の進行が遅く、充分な重合物が得られ
ない。また５Ｍを超えると、単量体の過剰なアニオン化
による反応速度の低下、および重合物の加水分解の傾向
があり好ましくない。また、アルデヒド基を有する炭素
化合物とアルカリ金属水酸化物水溶液との混合比は、通
常２〜４：１である。

【００１３】重合反応の温度は、通常０〜８０℃、好ま
しくは１５〜５０℃で行う。重合反応の時間は、反応温
度により異なるが、通常３０秒〜１時間、好ましくは５
分〜３０分である。

【００１４】本発明においては、こうして得られる重合
物を接着剤で樹脂製光ファイバーのコア表面に接着して
本発明のホルミル基を有する樹脂製光ファイバーを調製
する。この場合、重合物の代わりにアルデヒド基を有す
るモノマーを用いて樹脂製光ファイバーのコア表面に接
着しても、表面に露出したモノマーは容易に溶出してし
まうためにホルミル基を有する樹脂製光ファイバーを調
製することはできない。従って、この場合樹脂製光ファ
イバーの表面に免疫物質を固定化するための架橋剤とし
て機能することができない。

【００１５】本発明に用いられる接着剤としては、硬化
後における屈折率、膨張率、および吸水率の全てが樹脂
製光ファイバーの屈折率、膨張率、および吸水率に近似
しているものが好ましい。屈折率が大きく相違すると透
過光の強度の損失が著しく、不適当である。また、膨張
率、および吸水率が大きく相違すると使用時に剥離する
おそれが生じて好ましくない。本発明に好適に用いられ
る接着剤としては、一般式（１）で表される化合物を挙
げることができる。

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、Ｘは、ニトリル基または水素原子
を表し、Ｒは、メチル基、エチル基、、またはプロピル
基を表わす。） かかる化合物の例としては、メチルシアノアクリレー
ト、エチルシアノアクリレート、プロピルシアノアクリ
レート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート等を挙げることができる。これら
は、単独で、または２種以上を混合して接着剤とし、上
記重合物との混合に用いられる。

【００１８】前記のような重合物と接着剤の混合比（重
合物／接着剤）は、通常１〜１０ｍｇ／ｍｌであり、好
ましくは２〜５ｍｇ／ｍｌである。この下限未満ではタ
ンパク質結合量が不充分となるため不適当であり、この
上限を超えると光の透過性が低下するため不適当であ
る。尚、重合物と接着剤の混合に際して、重合物は乳鉢
等を用いて粉砕し均一に接着剤と混合できるようにする
のが好ましい。

【００１９】本発明において用いられる光ファイバーと
しては、樹脂製光ファイバーが挙げられる。樹脂製光フ
ァイバーを構成する樹脂としては、特に限定されるもの
ではなく、免疫物質を吸着しない材質で透光性のよいも
のであれば使用可能であり、例えば、ポリスチレン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、あるいはこれらの共重合体等
が挙げられる。なかでもポリアクリル酸エステルが好ま
しい。ポリアクリル酸エステルは、アクリル樹脂のうち
エステル構造を有するものであって、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸などのエステル誘導体の重合体からな
る合成樹脂であり、具体的にはアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸メチルなどの重合体が挙げ
られる。これらのポリアクリル酸エステルのうち、本発
明において特に好適に用いられるものは、ポリメタクリ
ル酸メチルである。これはポリメタクリル酸メチルが他
の樹脂に比べ、特に透光性がよいからである。また、本
発明において用いられる樹脂製光ファイバーは、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルなどのモノマーとスチレンなどのモノマーとの
共重合体であってもよい。

【００２０】樹脂製光ファイバーのコア表面に接着剤で
重合物を接着するには、上記のようにして調製された重
合物と接着剤の混合物を樹脂製光ファイバーのコア表面
に塗り、３０〜６０℃に６〜２４時間放置して混合物中
の接着剤を硬化させることにより行う。

【００２１】本発明においては、混合物中の接着剤が硬
化した後、その表面を例えば１０００番〜２０００番耐
水研磨紙で０．１〜１ｍｍの厚さになるように研磨し、
ホルミル基を表面に露出させる。さらに、３〜０．５μ
のラッピングフィルムで表面を鏡面仕上げを行う。これ
により樹脂製造ファイバーのコア表面にホルミル基を露
出させることができる。

【００２２】こうして得られるコア表面にホルミル基を
有する樹脂製光ファイバーは、接着剤と重合物との混合
比を制御することにより、コア表面に露出するホルミル
基の量を再現性よく制御することができ、またコア表面
に露出するホルミル基の分布は均一であり、免疫物質の
均一かつ一定量の固定化に極めて適した光ファイバーと
なる。また、コア表面にホルミル基を有する本発明の樹
脂製光ファイバーは、容易に大量製造することができる
点でも有利である。

【００２３】さらに、コア表面にホルミル基を有する本
発明の樹脂製光ファイバーは、安定であり、３０〜１２
０日間保存後も性能の劣化なく使用することができる。
したがって、一度使用したこの樹脂製光ファイバーを再
研磨することにより、新たなホルミル基をコア表面に露
出させることにより、新たな免疫物質を固定化し、新た
な蛍光免疫測定法に使用することも可能である。

【００２４】このようにしてホルミル基を導入した本発
明の樹脂製光ファイバーの表面を、アミノ基を有する抗
原あるいは抗体等の水溶液に浸漬し、４〜２５℃で放置
することにより、抗原あるいは抗体を結合させて、光フ
ァイバーの表面上にホルミル基を介して抗原あるいは抗
体を固定化し、生理活性物質等の蛍光免疫測定等に供さ
れる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。

【００２６】実施例１ （１） キトサン２．５ｇを５％ＬｉＣｌ含有ジメチル
アセトアミド（ＤＭＡ）５００ｍｌに懸濁し、ここへピ
リジン−三酸化硫黄錯体１８ｇを溶解し、６０℃で２４
時間反応させた。 （２） 反応後、冷却しながら氷水を加え、さらにｐＨ
１０に調整しながら最終的に約１リットルとした。 （３） 遠心分離により沈澱を除去した後、上清をエバ
ポレーションによって約５００ｍｌに濃縮し、さらにこ
れを蒸留水に対して透析し、ＤＭＡ、ピリジンおよび生
成したＮａ₂ ＳＯ₄ を除去した。 （４） 前記（３）の溶液に濃ＨＣｌを加え、溶液の最
終濃度が０．０８Ｎとなるように調製した。この溶液を
１００℃で２．５時間、加熱処理した。 （５） 加熱後、氷浴中で冷却し、さらに６％ＮａＯＨ
水溶液でｐＨ１０に調整し、生じた沈澱を遠心分離によ
り除去し、上清を得た。 （６） 前記（５）の上清を蒸留水に対して一晩透析し
たのち、これをエバポレーターにて濃縮乾固し、スルホ
ン化キトサン（Ｓ−Ｃ）標品を得た。

【００２７】（７） ＮＫ３６８２（日本感光色素研究
所製）の２７．６ｍｇを０．５ｍｌのジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）に溶解し、ＮＫ３６８２が溶解した後、
この液を氷浴中で冷却した。 （８） 前記（７）の氷冷したＮＫ３６８２溶液にＮ−
エトキシカルボニル−２−エトキシ−１，２−ジヒドロ
キノン（ＥＥＤＱ）（和光純薬社製）１０．４ｍｇを加
え、溶解した後、４℃に２時間静置した。 （９） 前記（６）で得られたＳ−Ｃ２ｍｇを０．５ｍ
ｌの水に溶解し、氷冷した後、前記（８）のＥＥＤＱに
より活性化したＮＫ３６８２の溶液０．５ｍｌを加え、
４℃にて１２時間反応させた。 （１０） 前記（９）の反応後にメタノールを約９ｍｌ
加え、限外濾過にて未反応のＮＫ３６８２およびＥＥＤ
Ｑ等を除去した。 （１１） さらに２〜３回メタノールで洗浄したのち、
メタノールを除去し、ここへ水３ｍｌを加えて、ＮＫ３
６８２の結合したＳ−Ｃ（Ｆ−Ｓ−Ｃ）の水溶液を得
た。

【００２８】（１２） 前記（１１）で得られたＦ−Ｓ
−Ｃ水溶液に３ｍｇのヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体を溶解
し、さらにここへ５ｍｇの１−エチル−３−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩（ＷＳ
Ｃ）を加え、４℃で一晩反応させた。 （１３） ゲル濾過によって、未反応の抗体、Ｆ−Ｓ−
Ｃ、およびＷＳＣ等を除去し、ヤギ由来抗ヒトＩｇ抗体
の結合したＦ−Ｓ−Ｃ（Ｆ−Ｓ−Ｃ−Ａｂ）を得た。 （１４） ポリメタクリル酸メチルからなる樹脂製光フ
ァイバー（三菱レイヨン（株）社製）を３ｃｍに切り、
片面はエタノールを潤滑油として３μおよび０．５μの
ポリシングフィルムで研磨し、他方の面は、１０００番
の耐水研磨紙で粗平面にした。

【００２９】（１５） 関東化学社製５０％グルタルア
ルデヒド溶液２０ｍｌに対し、１Ｎ−ＫＯＨ水溶液を４
ｍｌ加えて混合し、さらに８０ｍｌの水を攪拌しながら
徐々に加えた。 （１６） 前記（１５）で生じた白色沈澱を２０００ｒ
ｐｍ、１５分の遠心分離にて回収し、さらに蒸留水で３
回洗浄して、遠心分離により回収後、減圧処理して、グ
ルタルアルデヒド重合物を得た。 （１７） 前記（１６）で得られた重合物を乳鉢ですり
潰し、５ｍｇとって１ｍｌのシアノアクリレート系接着
剤（セメダイン（株）製；３０００タフＤＸＬ）とよく
混合して、前記（１４）で得られた光ファイバーの粗平
面に塗布した。

【００３０】（１８） ８０％以上の高湿度下、塗布し
た重合物−接着剤を４０℃で一晩放置して硬化させた
後、１０００番耐水研磨紙ついで３μ−ポリシングフィ
ルム、さらに０．５μ−ポリシングフィルムで研磨し
た。次に、この光ファイバーを２ｍｇ／ｍｌのヒト膵ア
ミラーゼ溶液に浸漬し、４℃で一晩放置した。ポリシン
グフィルムで研磨した後の重合物−接着剤の厚さは約
０．３ｍｍであった。 （１９） 光ファイバーを溶液から取り出し、１％水素
化ホウ素ナトリウム水溶液に１５分間浸漬した後、ＰＢ
Ｓで洗浄して、ヒト膵アミラーゼ固定化センサーとし、
これを検出部とした。 （２０） 濃度既知のヒト膵アミラーゼ抗体溶液の中
に、前記（１９）の検出部を２０分間浸漬し、前記（１
３）で調製したＦ−Ｓ−Ｃ−Ａｂの溶液中に２０分間浸
漬した。次いで、０．０５％トゥイーン２０含有ＰＢＳ
（Ｔｗｅｅｎ ＰＢＳ）で洗浄後、１個のレーザを使用
する蛍光測定系である図１に示す装置を用いて、７８０
ｎｍ半導体レーザ系で測定したところ、０．３ｎｇ／ｍ
ｌまで測定できた。

【００３１】実施例２ （１） ５ｍｇのＮＫ３９４２（日本感光色素研究所
製）を１００μｌのＤＭＦに冷却しながら溶解し、ここ
へ４ｍｇのＥＥＤＱを加えて溶解し、４℃にて２時間静
置した。 （２） （株）日本バイオテスト研究所製のヤギ由来抗
ヒトＣＲＰ抗体溶液１ｍｌ（１３ｍｇ／ｍｌ）を５ｍＭ
リン酸緩衝液（ｐＨ７）にて４℃で４時間透析し、透析
後に前記（１）のＮＫ３９４２溶液と混合し、４℃で１
６時間静置した。 （３） ５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）で平衡化したセ
ファデックスＧ５０カラムにてゲル濾過を行い、ＮＫ３
９４２の結合した抗ヒトＣＲＰ抗体（Ｆ−Ａｂ）を得
た。 （４） 実施例１の（１４）〜（１６）と同様の方法
で、片面が粗平面の光ファイバーとグルタルアルデヒド
重合物を得た。

【００３２】（５） 前記（４）で得られた重合物を乳
鉢ですり潰し、１０ｍｇとって１ｍｌのエステル系接着
剤（商品名“ポリエステル樹脂”リファインテック
（株）社製；ポリエステル樹脂）と混合し、塗布直前に
硬化剤（リファインテック（株）社製）５０μｌを添加
し、前記（４）で得られた光ファイバーに塗布した。 （６） ４０℃で一晩放置して硬化した後、１％メルカ
プトエタノールを含むエタノール溶液に、ファイバーを
室温で、５時間浸漬し、残っている硬化剤を洗い流した
後、４０℃の乾燥器で乾燥させた。 （７） １０００番耐水研磨紙、ついで３μ−および
０．５μ−ポリシングフィルムで研磨した後、２ｍｇ／
ｍｌの抗ヒトＣＲＰ抗体溶液に浸漬し、４℃に一晩放置
した。なお、ポリシングフィルムで研磨した後の重合物
−接着剤の厚さは、約０．７ｍｍであった。

【００３３】（８） 光ファイバーを溶液から取り出
し、１％水素化ホウ素ナトリウム水溶液に１５分間浸漬
した後、ＰＢＳで洗浄して、抗ヒトＣＲＰ抗体固定化セ
ンサーを作成し、これを検出部とした。 （９） 濃度既知のＣＲＰ溶液中に前記（８）の検出部
を２０分間浸漬し、次に、前記（３）で調製したＦ−Ａ
ｂ溶液に２０分間浸漬した。０．０１％トゥイーン２０
含有５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７）で洗浄した後、図１
に示す装置を用いて７８０ｎｍ半導体レーザ系で測定し
たところ、２ｎｇ／ｍｌまで測定できた。

【００３４】実施例３ （１） ２ｍｇのフルオレセインイソチオシアネート
（ＦＩＴＣ）を氷冷下５０μｌのＤＭＦに溶かし、ここ
へ、０．１Ｍ炭酸緩衝液（ｐＨ８．５）を４℃で４時間
透析したヤギ由来抗ヒトＣＲＰ抗体溶液１ｍｌ（１３ｍ
ｇ／ｍｌ）を加えて、暗所下、４℃に一晩放置した。 （２） 前記（１）の反応液を２倍に希釈したリン酸緩
衝生理食塩水（１／２ＰＢＳ）で平衡化したセファデッ
クスＧ５０カラムにてゲル濾過を行い、ＦＩＴＣの結合
した抗ヒトＣＲＰ抗体（ＦＩＴＣ−Ａｂ）を得た。 （３） ２ｍｇ／ｍｌヒト膵アミラーゼ溶液の代わりに
５ｍｇ／ｍｌ抗ヒトＣＲＰ抗体溶液を用いた以外は、実
施例１の（１４）〜（１９）と同様の方法で抗ヒトＣＲ
Ｐ抗体固定化センサーを作成し、これを検出部とした。

【００３５】（４） 濃度既知のＣＲＰ溶液に前記
（３）の検出部を２０分間浸漬し、次いで、前記（２）
で調製したＦＩＴＣ−Ａｂ溶液に２０分間浸漬した。
０．０１％トゥイーン２０含有１／２ＰＢＳで洗浄した
後、図２に示す装置を用いてＵＶ光源系で測定したとこ
ろ、３．５ｎｇ／ｍｌまで測定できた。

【００３６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、光ファイバ
ーのコア表面へのホルミル基の導入量を所望の量に保持
した光ファイバーを製造することができる。従って、光
伝搬効率を維持することができるため測定感度の向上が
可能となる。また、アルカリ金属水酸化物濃度が多少変
動しても本発明における処理溶液を用いることにより、
ホルミル基の導入量はあまり変化しないため、免疫物質
の光ファイバーへの固定化量の再現性が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は１個のレーザを使用する蛍光測定系の概
略図である。

【図２】図２は、実施例３で用いた測定系の概略図であ
る。

【符号の説明】

１ 光ファイバー ２ レーザ ３ 光軸合わせのためのガイドレール ４ 検出部 ５ フィルター ６ 蛍光検出器 ７ ハーフミラー ８ ＵＶ光源 ９ ガイドレール １０ ４９０ｎｍバンドパスフィルター １１ 検出部 １２ セル １３ 蛍光検出器 １４ フィルター（５００ｎｍより短い波長をカット） １５ パワーメータ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−3534（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−27107（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−118733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−2814（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−39976（ＪＰ，Ａ) 特表 昭59−501873（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−501102（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 6/00 - 6/02 G02B 6/10 G02B 6/16 - 6/22 G02B 6/44 G01N 33/533 G01N 33/543

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に２〜３個のアルデヒド基を有す
   る直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の、炭素原子
   数４〜１０の炭素化合物とアルカリ金属水酸化物水溶液
   を混合し、該混合液に水を徐々に添加して生ずる白色沈
   澱を回収・洗浄・乾燥して重合物を得、得られた重合物
   を接着剤と混合した後、これを樹脂製光ファイバーのコ
   ア表面に塗布し、硬化後研磨することを特徴とするホル
   ミル基を導入した樹脂製光ファイバーの製造方法。
2. 【請求項２】 該炭素化合物が、グルタルアルデヒド又
   はスクシンアルデヒドである請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 該接着剤が、一般式（１）で表される化
   合物の１種以上である請求項１又は２に記載の製造方
   法。 【化１】 （式中、Ｘは、ニトリル基または水素原子を表し、Ｒ
   は、メチル基、エチル基、またはプロピル基を表わ
   す。）
4. 【請求項４】 重合物の接着剤に対する混合比が、１〜
   １０ｍｇ／ｍｌである請求項１、２又は３記載の製造方
   法。
5. 【請求項５】 樹脂製光ファイバーのコア表面におけ
   る、重合物と接着剤との混合物の塗布層の厚みが０．１
   〜１ｍｍである請求項１〜４いずれかに記載の製造方
   法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれかに記載の製造方法
   により製造されるコア表面にホルミル基の導入された樹
   脂製光ファイバー。