JP3089779B2 - フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 - Google Patents
フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフェノール及びメチルエ
チルケトンの製造方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明はｓｅｃ−ブチルベンゼンを出発原料とする
フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法に関する
ものである。
チルケトンの製造方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明はｓｅｃ−ブチルベンゼンを出発原料とする
フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅ
ｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドとし、次に
該ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸
性触媒により分解し、フェノール及びメチルエチルケト
ンとする技術は公知である（特開昭４８−８０５２４号
公報）。
ｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドとし、次に
該ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸
性触媒により分解し、フェノール及びメチルエチルケト
ンとする技術は公知である（特開昭４８−８０５２４号
公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の技術
においては、フェノールとメチルエチルケトンを含有す
る液以外に、未反応のｓｅｃ−ブチルベンゼンを含有す
る液が回収され、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンは、原料使
用効率の点から酸化反応工程へリサイクルして再利用さ
れる必要がある。ところが、未反応のｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを酸化工程へリサイクルする場合、分解工程で生
成し、高段数の蒸留塔を用いても分離することが困難な
成分であるスチレン類が含有されてくることを避けるこ
とができない。そして、かかるスチレン類は、ｓｅｃ−
ブチルベンゼンからｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパ
ーオキサイドへの単位時間あたりの収量を低下させると
いう問題が発生する（特開昭４８−８０５２４号公報）
においては、フェノールとメチルエチルケトンを含有す
る液以外に、未反応のｓｅｃ−ブチルベンゼンを含有す
る液が回収され、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンは、原料使
用効率の点から酸化反応工程へリサイクルして再利用さ
れる必要がある。ところが、未反応のｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを酸化工程へリサイクルする場合、分解工程で生
成し、高段数の蒸留塔を用いても分離することが困難な
成分であるスチレン類が含有されてくることを避けるこ
とができない。そして、かかるスチレン類は、ｓｅｃ−
ブチルベンゼンからｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパ
ーオキサイドへの単位時間あたりの収量を低下させると
いう問題が発生する（特開昭４８−８０５２４号公報）
【０００４】かかる現状に鑑み、本発明が解決しようと
する課題は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドとし、次に該
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸性
触媒により分解し、フェノールとメチルエチルケトンと
するフェノール及びメチルエチルケトンの製造方法であ
って、スチレン類を実質上含有しないｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを酸化工程へリサイクルさせることによりｓｅｃ
−ブチルベンゼンからｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロ
パーオキサイドへの単位時間あたりの収量を低下させる
ことなく、未反応のｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化反応
の原料として有効に再利用でき、かつ酸化反応にとって
好ましくないスチレン類のうち、α，β−ジメチルスチ
レン及びα−エチルスチレンをｓｅｃ−ブチルベンゼン
に変換し、酸化反応の原料として有効に利用できるとい
う、優れたフェノール及びメチルエチルケトンの製造方
法を提供する点にある。
する課題は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドとし、次に該
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを酸性
触媒により分解し、フェノールとメチルエチルケトンと
するフェノール及びメチルエチルケトンの製造方法であ
って、スチレン類を実質上含有しないｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを酸化工程へリサイクルさせることによりｓｅｃ
−ブチルベンゼンからｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロ
パーオキサイドへの単位時間あたりの収量を低下させる
ことなく、未反応のｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化反応
の原料として有効に再利用でき、かつ酸化反応にとって
好ましくないスチレン類のうち、α，β−ジメチルスチ
レン及びα−エチルスチレンをｓｅｃ−ブチルベンゼン
に変換し、酸化反応の原料として有効に利用できるとい
う、優れたフェノール及びメチルエチルケトンの製造方
法を提供する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を行い、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、下記の工程を含むｓｅｃ
−ブチルベンゼンからフェノール及びメチルエチルケト
ンを製造する方法において、スチレン類を実質上含有し
ないｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程へリサイクルす
ることを特徴とするフェノール及びメチルエチルケトン
の製造方法であって、精製工程からリサイクルされるｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン中に含有されるスチレン類濃度が
０．１重量％以下であるフェノール及びメチルエチルケ
トンの製造方法に係るものである。 酸化工程：ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ−
ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成分とする
酸化反応液を得る工程 濃縮工程：酸化反応液を蒸留により濃縮し、塔底部から
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成
分とする塔底液を得、塔頂部からｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンを主成分とする留出液を得、該留出液を酸化工程へリ
サイクルする工程 分解工程：濃縮工程の塔底液を酸性触媒と接触させるこ
とにより、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサ
イドをフェノールとメチルエチルケトンに分解する工程 中和工程：分解工程で得られた分解液をアルカリ水溶液
により中和し、油層と水層に分離し、水層の一部を再度
中和工程の入口へリサイクルする工程 精製工程：中和工程で得られた油層を蒸留に付し、フェ
ノールを主とする成分、メチルエチルケトンを主とする
成分及びｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分に
分離し、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分
を酸化工程へリサイクルする工程水素還元工程：精製工程で得られたｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主成分とする留分を水素還元反応に付し、該留分
中に含まれるスチレン類をアルキルベンゼン類に変換す
る工程 分離工程：水素還元工程で得られた水素還元反応液を蒸
留に付すことによりｓ ｅｃ−ブチルベンゼンを回収し、
該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程へリサイクルする
工程
題を解決すべく鋭意検討を行い、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、下記の工程を含むｓｅｃ
−ブチルベンゼンからフェノール及びメチルエチルケト
ンを製造する方法において、スチレン類を実質上含有し
ないｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程へリサイクルす
ることを特徴とするフェノール及びメチルエチルケトン
の製造方法であって、精製工程からリサイクルされるｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン中に含有されるスチレン類濃度が
０．１重量％以下であるフェノール及びメチルエチルケ
トンの製造方法に係るものである。 酸化工程：ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ−
ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成分とする
酸化反応液を得る工程 濃縮工程：酸化反応液を蒸留により濃縮し、塔底部から
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成
分とする塔底液を得、塔頂部からｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンを主成分とする留出液を得、該留出液を酸化工程へリ
サイクルする工程 分解工程：濃縮工程の塔底液を酸性触媒と接触させるこ
とにより、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサ
イドをフェノールとメチルエチルケトンに分解する工程 中和工程：分解工程で得られた分解液をアルカリ水溶液
により中和し、油層と水層に分離し、水層の一部を再度
中和工程の入口へリサイクルする工程 精製工程：中和工程で得られた油層を蒸留に付し、フェ
ノールを主とする成分、メチルエチルケトンを主とする
成分及びｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分に
分離し、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分
を酸化工程へリサイクルする工程水素還元工程：精製工程で得られたｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主成分とする留分を水素還元反応に付し、該留分
中に含まれるスチレン類をアルキルベンゼン類に変換す
る工程 分離工程：水素還元工程で得られた水素還元反応液を蒸
留に付すことによりｓ ｅｃ−ブチルベンゼンを回収し、
該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程へリサイクルする
工程
【０００６】以下詳細に説明する。本発明の酸化工程と
は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ−ブチル
ベンゼンハイドロパーオキサイドを主成分とする酸化反
応液を得る工程であり、たとえば次のとおり行われる。
すなわち、液体のｓｅｃ−ブチルベンゼンを、９０〜１
５０℃の温度、１〜１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下、酸素
含有ガスと接触させることによりｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンハイドロパーオキサイドとする。
は、ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ−ブチル
ベンゼンハイドロパーオキサイドを主成分とする酸化反
応液を得る工程であり、たとえば次のとおり行われる。
すなわち、液体のｓｅｃ−ブチルベンゼンを、９０〜１
５０℃の温度、１〜１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下、酸素
含有ガスと接触させることによりｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンハイドロパーオキサイドとする。
【０００７】本発明の濃縮工程とは、酸化反応液を蒸留
により濃縮し、塔底部からｓｅｃ−ブチルベンゼンハイ
ドロパーオキサイドを主成分とする塔底液を得、塔頂部
からｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留出液を得
る工程である。濃縮工程における蒸留の条件は、要する
にｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主
成分とする塔底液とｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分と
する留出液が得られるように設定すればよく、たとえば
塔底温度５０〜１５０℃、塔頂圧力１〜２００ｔｏｒｒ
があげられる。
により濃縮し、塔底部からｓｅｃ−ブチルベンゼンハイ
ドロパーオキサイドを主成分とする塔底液を得、塔頂部
からｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留出液を得
る工程である。濃縮工程における蒸留の条件は、要する
にｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主
成分とする塔底液とｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分と
する留出液が得られるように設定すればよく、たとえば
塔底温度５０〜１５０℃、塔頂圧力１〜２００ｔｏｒｒ
があげられる。
【０００８】本発明の分解工程とは、濃縮工程の塔底液
を酸性触媒と接触させることにより、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンハイドロパーオキサイドをフェノールとメチルエ
チルケトンに分解する工程である。酸性触媒としては、
硫酸、無水硫酸、過塩素酸、リン酸などが用いられる。
酸性触媒の使用量は、通常０．０１〜１ｗｔ％であり、
温度は通常５０〜１００℃の範囲である。
を酸性触媒と接触させることにより、ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンハイドロパーオキサイドをフェノールとメチルエ
チルケトンに分解する工程である。酸性触媒としては、
硫酸、無水硫酸、過塩素酸、リン酸などが用いられる。
酸性触媒の使用量は、通常０．０１〜１ｗｔ％であり、
温度は通常５０〜１００℃の範囲である。
【０００９】本発明の中和工程とは、分解工程で得られ
た分解液をアルカリ水溶液により中和し、油層と水層に
分離し、水層の一部を再度中和工程の入口へリサイクル
する工程である。中和のために用いられるアルカリとし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩などが使用できる。アルカリの使
用量は、水層のｐＨを通常５〜１１、好ましくは６〜１
０に維持するのに十分な量である。温度は常温〜９０
℃、油層／水層の重量比は０．５〜５が好ましい。中和
工程は、中和されるべき液層とアルカリ水溶液とを十分
に接触させ、その後油層と水層とを分離できればよく、
たとえば攪拌器付の槽、ラインミキサー、パイプミキサ
ーなどが用いられる。中和工程においては、排水量を減
少させるために、中和工程で使用後の水層の一部を再度
中和工程でリサイクル使用する。その結果、中和工程の
塩濃度は上昇するが、通常１〜３０ｗｔ％の塩濃度に維
持することが好ましい。中和工程で得られた油層は次の
精製工程へ送られ、一方水層は、その一部を中和工程へ
リサイクルし、残りは廃棄される。
た分解液をアルカリ水溶液により中和し、油層と水層に
分離し、水層の一部を再度中和工程の入口へリサイクル
する工程である。中和のために用いられるアルカリとし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩などが使用できる。アルカリの使
用量は、水層のｐＨを通常５〜１１、好ましくは６〜１
０に維持するのに十分な量である。温度は常温〜９０
℃、油層／水層の重量比は０．５〜５が好ましい。中和
工程は、中和されるべき液層とアルカリ水溶液とを十分
に接触させ、その後油層と水層とを分離できればよく、
たとえば攪拌器付の槽、ラインミキサー、パイプミキサ
ーなどが用いられる。中和工程においては、排水量を減
少させるために、中和工程で使用後の水層の一部を再度
中和工程でリサイクル使用する。その結果、中和工程の
塩濃度は上昇するが、通常１〜３０ｗｔ％の塩濃度に維
持することが好ましい。中和工程で得られた油層は次の
精製工程へ送られ、一方水層は、その一部を中和工程へ
リサイクルし、残りは廃棄される。
【００１０】本発明の精製工程とは、中和工程で得られ
た油層を蒸留に付し、フェノールを主とする成分、メチ
ルエチルケトンを主とする成分及びｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主成分とする留分に分離し、該ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを主成分とする留分を酸化工程へリサイクルする
工程であり、通常複数の蒸留塔により実現される。本発
明の特徴は、精製工程から酸化工程へリサイクルされる
ｓｅｃ−ブチルベンゼンが、スチレン類を実質上含有し
ないｓｅｃ−ブチルベンゼンであることにある。リサイ
クルされるｓｅｃ−ブチルベンゼン中のスチレン類を除
去する方法は次のとおりである。
た油層を蒸留に付し、フェノールを主とする成分、メチ
ルエチルケトンを主とする成分及びｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主成分とする留分に分離し、該ｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを主成分とする留分を酸化工程へリサイクルする
工程であり、通常複数の蒸留塔により実現される。本発
明の特徴は、精製工程から酸化工程へリサイクルされる
ｓｅｃ−ブチルベンゼンが、スチレン類を実質上含有し
ないｓｅｃ−ブチルベンゼンであることにある。リサイ
クルされるｓｅｃ−ブチルベンゼン中のスチレン類を除
去する方法は次のとおりである。
【００１１】すなわち、下記の水素還元工程及び分離工
程を置くことである。水素還元工程とは、精製工程で得
られたｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分を水
素還元反応に付し、該成分に含まれるスチレン類をアル
キルベンゼン類に変換する工程である。水素還元反応の
条件は、たとえば次のとおりである。触媒としては、た
とえば白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの
通常の水素化触媒のうちから選ぶことができる。また、
上記の金属触媒を活性炭、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、活性白土などの担体に担持させたものを用いて
もよい。温度は通常常温〜１４０℃、好ましくは５０〜
１００℃である。該温度が高すぎる場合は反応の制御が
困難となることがあり、一方該温度が低すぎる場合は反
応の進行が遅くなることがあり、好ましくない。圧力は
通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは１０〜２０ｋ
ｇ／ｃｍ2Ｇである。該圧力が高すぎる場合は反応の制
御が困難となることがあり、一方圧力が低すぎる場合は
反応の進行が遅くなることがあり、好ましくない。水素
の供給量はスチレン類１モルあたり１モルでよいが、水
素還元反応を十分に進行させるために過剰に加えること
ができる。この場合の水素供給量は、スチレン類１モル
あたり通常１〜１０モル、好ましくは４〜７モルであ
る。なお、過剰に加えた水素は、循環して再利用するこ
とができる。該供給量が過少の場合は水素還元反応の進
行が不十分となることがあり、一方該供給量が過多な場
合は循環する水素の量が過大となり、好ましくない。水
素還元反応における反応形態は特に限定されるものでは
なく、固定床、流動床又は懸濁床のいずれで行ってもよ
い。かくして、スチレン類はアルキルベンゼン類に変換
される。なお、α，β−ジメチルスチレン及びα−エチ
ルスチレンは、本工程により酸化反応工程の原料である
ｓｅｃ−ブチルベンゼンに変換され、該ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンは次工程の蒸留を経て回収再利用される。
程を置くことである。水素還元工程とは、精製工程で得
られたｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分を水
素還元反応に付し、該成分に含まれるスチレン類をアル
キルベンゼン類に変換する工程である。水素還元反応の
条件は、たとえば次のとおりである。触媒としては、た
とえば白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの
通常の水素化触媒のうちから選ぶことができる。また、
上記の金属触媒を活性炭、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、活性白土などの担体に担持させたものを用いて
もよい。温度は通常常温〜１４０℃、好ましくは５０〜
１００℃である。該温度が高すぎる場合は反応の制御が
困難となることがあり、一方該温度が低すぎる場合は反
応の進行が遅くなることがあり、好ましくない。圧力は
通常５〜３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは１０〜２０ｋ
ｇ／ｃｍ2Ｇである。該圧力が高すぎる場合は反応の制
御が困難となることがあり、一方圧力が低すぎる場合は
反応の進行が遅くなることがあり、好ましくない。水素
の供給量はスチレン類１モルあたり１モルでよいが、水
素還元反応を十分に進行させるために過剰に加えること
ができる。この場合の水素供給量は、スチレン類１モル
あたり通常１〜１０モル、好ましくは４〜７モルであ
る。なお、過剰に加えた水素は、循環して再利用するこ
とができる。該供給量が過少の場合は水素還元反応の進
行が不十分となることがあり、一方該供給量が過多な場
合は循環する水素の量が過大となり、好ましくない。水
素還元反応における反応形態は特に限定されるものでは
なく、固定床、流動床又は懸濁床のいずれで行ってもよ
い。かくして、スチレン類はアルキルベンゼン類に変換
される。なお、α，β−ジメチルスチレン及びα−エチ
ルスチレンは、本工程により酸化反応工程の原料である
ｓｅｃ−ブチルベンゼンに変換され、該ｓｅｃ−ブチル
ベンゼンは次工程の蒸留を経て回収再利用される。
【００１２】分離工程とは、水素還元工程で得られた水
素還元反応液を蒸留に付すことによりｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを回収し、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程
へリサイクルする工程である。蒸留の条件としては、ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン主成分とする留出液が得られるよ
うに設定すればよく、たとえば塔底温度５０〜１５０
℃、塔頂圧力１〜２００ｔｏｒｒがあげられる。
素還元反応液を蒸留に付すことによりｓｅｃ−ブチルベ
ンゼンを回収し、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程
へリサイクルする工程である。蒸留の条件としては、ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼン主成分とする留出液が得られるよ
うに設定すればよく、たとえば塔底温度５０〜１５０
℃、塔頂圧力１〜２００ｔｏｒｒがあげられる。
【００１３】上記の水素還元工程及び分離工程を用いた
方法は、酸化反応におけるｓｅｃ−ブチルベンゼンから
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドへの単
位時間あたりの収量を低下させることなく、未反応のｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンを酸化反応の原料として有効に再
利用でき、かつ酸化反応にとって好ましくない化合物で
あるα，β−ジメチルスチレン及びα−エチルスチレン
をｓｅｃ−ブチルベンゼンに変換して酸化反応の原料と
して有効に利用でき、特に工業的実施上、極めて優れた
方法である。
方法は、酸化反応におけるｓｅｃ−ブチルベンゼンから
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドへの単
位時間あたりの収量を低下させることなく、未反応のｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンを酸化反応の原料として有効に再
利用でき、かつ酸化反応にとって好ましくない化合物で
あるα，β−ジメチルスチレン及びα−エチルスチレン
をｓｅｃ−ブチルベンゼンに変換して酸化反応の原料と
して有効に利用でき、特に工業的実施上、極めて優れた
方法である。
【００１４】本発明によると、精製工程からリサイクル
されるｓｅｃ−ブチルベンゼン中に含有されるスチレン
類濃度（通常１０ｗｔ％程度）は０．１重量％以下に維
持される。
されるｓｅｃ−ブチルベンゼン中に含有されるスチレン
類濃度（通常１０ｗｔ％程度）は０．１重量％以下に維
持される。
【００１５】
【実施例】次に、実施例により本発明を説明する。 実施例１ ガラス製容器に、スチレン類を含有しないｓｅｃ−ブチ
ルベンゼン及びｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオ
キサイド溶液の合計１００ｇを仕込んだ。なお、ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドの濃度が２．
０ｗｔ％となるように調整した。次に、溶液を激しく攪
拌しながら加熱し、液の温度が１２０℃に達した時点で
５００ｍｌ／ｍｉｎの流量で空気を吹き込みながら７時
間酸化反応を実施した。反応後の反応液について分析し
た結果、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド濃度１１．９ｗｔ％を得た。
ルベンゼン及びｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオ
キサイド溶液の合計１００ｇを仕込んだ。なお、ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドの濃度が２．
０ｗｔ％となるように調整した。次に、溶液を激しく攪
拌しながら加熱し、液の温度が１２０℃に達した時点で
５００ｍｌ／ｍｉｎの流量で空気を吹き込みながら７時
間酸化反応を実施した。反応後の反応液について分析し
た結果、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド濃度１１．９ｗｔ％を得た。
【００１６】比較例１ 酸化反応に供する液として、５ｗｔ％相当のα−エチル
スチレンを含有するｓｅｃ−ブチルベンゼン及びｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイド溶液を用いた
こと以外は実施例１と同様に行った。その結果、ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイド濃度８．５ｗ
ｔ％を得た。すなわち、比較例においては、ｓｅｃ−ブ
チルベンゼンハイドロパーオキサイドの単位時間あたり
の収量が極めて低いことがわかる。
スチレンを含有するｓｅｃ−ブチルベンゼン及びｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイド溶液を用いた
こと以外は実施例１と同様に行った。その結果、ｓｅｃ
−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイド濃度８．５ｗ
ｔ％を得た。すなわち、比較例においては、ｓｅｃ−ブ
チルベンゼンハイドロパーオキサイドの単位時間あたり
の収量が極めて低いことがわかる。
【００１７】参考例１ 平均粒子径３ｍｍのアルミナに０．１重量％のパラジウ
ムを担持させた水素添加用触媒８０ｍｌを、垂直に配し
た内径２８ｍｍの反応管に充填し、温度８０℃、圧力１
５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、水素添加反応を行った。原
料としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼン５９．６ｗｔ％、
アセトフェノン３２．４ｗｔ％、α，β−ジメチルスチ
レン４．９ｗｔ％、α−エチルスチレン０．４ｗｔ％及
びその他の飽和炭化水素２．７ｗｔ％からなる混合溶液
を用い、水素対オレフィンのモル比は５．４とした。原
料供給量は１６０ｍｌ／ｈｒとし、水素ガス１２０ｍｌ
／ｍｉｎ（ＮＴＰ換算）を反応管の下部から供給した。
６０時間後の反応液の組成は、ｓｅｃ−ブチルベンゼン
６４．８ｗｔ％、アセトフェノン３２．８３ｗｔ％、α
−メチルベンジルアルコール０．０７ｗｔ％、α，β−
ジメチルスチレン０．０５ｗｔ％、α−エチルスチレン
０．０１ｗｔ％及びその他の飽和炭化水素２．７ｗｔ％
であった。すなわち、スチレン類の反応率は９８．９％
であった。次に、上記で得た反応液を、ヘリパックを充
填した蒸留塔の中段に１５０ｇ／ｈで供給した。蒸留圧
力は１００ｍｍＨｇ、塔頂温度を１０５℃とし、塔頂か
ら１００ｇ／ｈで留出液を回収した。留出液の組成を分
析した結果、ｓｅｃ−ブチルベンゼン９７．０８ｗｔ
％、アセトフェノン２．３１ｗｔ％、α−メチルベンジ
ルアルコール０．０１ｗｔ％、α，β−ジメチルスチレ
ン０．０４ｗｔ％、α−エチルスチレン０．０１ｗｔ％
及びその他の飽和炭化水素０．５０ｗｔ％であった。
ムを担持させた水素添加用触媒８０ｍｌを、垂直に配し
た内径２８ｍｍの反応管に充填し、温度８０℃、圧力１
５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、水素添加反応を行った。原
料としては、ｓｅｃ−ブチルベンゼン５９．６ｗｔ％、
アセトフェノン３２．４ｗｔ％、α，β−ジメチルスチ
レン４．９ｗｔ％、α−エチルスチレン０．４ｗｔ％及
びその他の飽和炭化水素２．７ｗｔ％からなる混合溶液
を用い、水素対オレフィンのモル比は５．４とした。原
料供給量は１６０ｍｌ／ｈｒとし、水素ガス１２０ｍｌ
／ｍｉｎ（ＮＴＰ換算）を反応管の下部から供給した。
６０時間後の反応液の組成は、ｓｅｃ−ブチルベンゼン
６４．８ｗｔ％、アセトフェノン３２．８３ｗｔ％、α
−メチルベンジルアルコール０．０７ｗｔ％、α，β−
ジメチルスチレン０．０５ｗｔ％、α−エチルスチレン
０．０１ｗｔ％及びその他の飽和炭化水素２．７ｗｔ％
であった。すなわち、スチレン類の反応率は９８．９％
であった。次に、上記で得た反応液を、ヘリパックを充
填した蒸留塔の中段に１５０ｇ／ｈで供給した。蒸留圧
力は１００ｍｍＨｇ、塔頂温度を１０５℃とし、塔頂か
ら１００ｇ／ｈで留出液を回収した。留出液の組成を分
析した結果、ｓｅｃ−ブチルベンゼン９７．０８ｗｔ
％、アセトフェノン２．３１ｗｔ％、α−メチルベンジ
ルアルコール０．０１ｗｔ％、α，β−ジメチルスチレ
ン０．０４ｗｔ％、α−エチルスチレン０．０１ｗｔ％
及びその他の飽和炭化水素０．５０ｗｔ％であった。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ｓ
ｅｃ−ブチルベンゼンを出発原料とするフェノールの製
造方法であって、ｓｅｃ−ブチルベンゼンからｓｅｃ−
ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドへの単位時間あ
たりの収量を低下させることなく、未反応のｓｅｃ−ブ
チルベンゼンを酸化反応の原料として有効に再利用でき
るという、優れたフェノール及びメチルエチルケトンの
製造方法を提供することができた。
ｅｃ−ブチルベンゼンを出発原料とするフェノールの製
造方法であって、ｓｅｃ−ブチルベンゼンからｓｅｃ−
ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドへの単位時間あ
たりの収量を低下させることなく、未反応のｓｅｃ−ブ
チルベンゼンを酸化反応の原料として有効に再利用でき
るという、優れたフェノール及びメチルエチルケトンの
製造方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/10 Ｃ０７Ｃ 49/10 407/00 407/00 409/08 409/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 碓氷 昌宏 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭53−95928（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−252547（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−5034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−103124（ＪＰ，Ａ) 特公 昭32−1321（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 27/00 C07C 37/08 C07C 39/02 - 39/11 C07C 45/53 C07C 49/04 - 49/185
Claims (2)
- 【請求項１】下記の工程を含むｓｅｃ−ブチルベンゼン
からフェノール及びメチルエチルケトンを製造する方法
において、スチレン類を実質上含有しないｓｅｃ−ブチ
ルベンゼンを酸化工程へリサイクルすることを特徴とす
るフェノール及びメチルエチルケトンの製造方法であっ
て、精製工程からリサイクルされるｓｅｃ−ブチルベン
ゼン中に含有されるスチレン類濃度が０．１重量％以下
であるフェノール及びメチルエチルケトンの製造方法。 酸化工程：ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化してｓｅｃ−
ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成分とする
酸化反応液を得る工程 濃縮工程：酸化反応液を蒸留により濃縮し、塔底部から
ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサイドを主成
分とする塔底液を得、塔頂部からｓｅｃ−ブチルベンゼ
ンを主成分とする留出液を得、該留出液を酸化工程へリ
サイクルする工程 分解工程：濃縮工程の塔底液を酸性触媒と接触させるこ
とにより、ｓｅｃ−ブチルベンゼンハイドロパーオキサ
イドをフェノールとメチルエチルケトンに分解する工程 中和工程：分解工程で得られた分解液をアルカリ水溶液
により中和し、油層と水層に分離し、水層の一部を再度
中和工程の入口へリサイクルする工程 精製工程：中和工程で得られた油層を蒸留に付し、フェ
ノールを主とする成分、メチルエチルケトンを主とする
成分及びｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分に
分離し、該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを主成分とする留分
を酸化工程へリサイクルする工程水素還元工程：精製工程で得られたｓｅｃ−ブチルベン
ゼンを主成分とする留分を水素還元反応に付し、該留分
中に含まれるスチレン類をアルキルベンゼン類に変換す
る工程 分離工程：水素還元工程で得られた水素還元反応液を蒸
留に付すことによりｓｅｃ−ブチルベンゼンを回収し、
該ｓｅｃ−ブチルベンゼンを酸化工程へリサイクルする
工程 - 【請求項２】水素還元工程が、水素化触媒の存在下、常
温〜１４０℃の温度範囲、５〜３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧
力範囲で水素還元を行う請求項２記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03344977A JP3089779B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 |
| TW081108772A TW226011B (ja) | 1991-12-26 | 1992-11-03 | |
| CA002082688A CA2082688C (en) | 1991-12-26 | 1992-11-12 | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
| US07/995,971 US5298667A (en) | 1991-12-26 | 1992-12-23 | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
| EP92121983A EP0548986B1 (en) | 1991-12-26 | 1992-12-24 | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
| DE69209030T DE69209030T2 (de) | 1991-12-26 | 1992-12-24 | Verfahren zur Herstellung von Phenol und Methylethylketon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03344977A JP3089779B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178772A JPH05178772A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3089779B2 true JP3089779B2 (ja) | 2000-09-18 |
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ID=18373442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03344977A Expired - Fee Related JP3089779B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3089779B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI376361B (en) * | 2004-08-13 | 2012-11-11 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
| US7834218B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-11-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
| TW200744986A (en) * | 2006-02-14 | 2007-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP03344977A patent/JP3089779B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05178772A (ja) | 1993-07-20 |
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