JP3087430B2 - 粉体状ポリマーの固相重合方法 - Google Patents
粉体状ポリマーの固相重合方法Info
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉体状ポリマーの固相
重合方法に関し、詳しくは伝熱体を設けてなるトレー中
で重合することを特徴とする粉体状ポリマーの固相重合
方法に関するものである。
重合方法に関し、詳しくは伝熱体を設けてなるトレー中
で重合することを特徴とする粉体状ポリマーの固相重合
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル粉体状ポリマーを不活性気
体中で固相重合する方法は知られており、ポリマー品質
のばらつきを小さくする方式として、タンブラー方式
(特開昭56-4332４号公報)や流動床方式などの方式も知
られている。
り、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル粉体状ポリマーを不活性気
体中で固相重合する方法は知られており、ポリマー品質
のばらつきを小さくする方式として、タンブラー方式
(特開昭56-4332４号公報)や流動床方式などの方式も知
られている。
【０００３】しかしながら、これらの方式は装置の構造
が複雑で高価であるという欠点を有するのみならず装置
内にポリマーが残存し易いので、品種やグレード切替時
には、その都度装置の分解、掃除が必要であるという欠
点を有している。このため、これらの方式は特に少量多
品種の生産においては作業性が悪く、経済的な方式では
なかった。
が複雑で高価であるという欠点を有するのみならず装置
内にポリマーが残存し易いので、品種やグレード切替時
には、その都度装置の分解、掃除が必要であるという欠
点を有している。このため、これらの方式は特に少量多
品種の生産においては作業性が悪く、経済的な方式では
なかった。
【０００４】一方、皿状のトレーにポリマーを入れて、
そのトレーを加熱炉に挿入して、ポリマーを静置したま
ま攪拌することなしに加熱して、固相重合する方式（以
下静置トレー方式という）も考えられる。
そのトレーを加熱炉に挿入して、ポリマーを静置したま
ま攪拌することなしに加熱して、固相重合する方式（以
下静置トレー方式という）も考えられる。
【０００５】しかしながら、ポリマー自身の伝熱が悪い
ためか、この方式では、ポリマー品質のばらつきが大き
く、これを小さくするためには、生産性を犠牲にしなけ
ればならないという問題があった。すなわち大きなトレ
ーを用る、ポリマー層を厚くする等の場合は、長時間の
加熱処理が必要となり設備生産性が低下し、一方、トレ
ーのサイズを小さくしたり、ポリマー層を薄くした場合
は、加熱処理時間は短縮できるものの、処理量が低下す
る結果、設備生産性が低下するという問題があった。い
ずれにしても、ポリマーの固相重合を大量に行なうため
には、従来の静置トレー方式では、設備生産性の点で問
題があり、この点の改良が要望されていた。
ためか、この方式では、ポリマー品質のばらつきが大き
く、これを小さくするためには、生産性を犠牲にしなけ
ればならないという問題があった。すなわち大きなトレ
ーを用る、ポリマー層を厚くする等の場合は、長時間の
加熱処理が必要となり設備生産性が低下し、一方、トレ
ーのサイズを小さくしたり、ポリマー層を薄くした場合
は、加熱処理時間は短縮できるものの、処理量が低下す
る結果、設備生産性が低下するという問題があった。い
ずれにしても、ポリマーの固相重合を大量に行なうため
には、従来の静置トレー方式では、設備生産性の点で問
題があり、この点の改良が要望されていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題点を克服し、均一で安定した品質のポリマーを効
率的に製造すべく、鋭意検討を重ねた結果、静置トレー
方式で固相重合する際に、熱伝導性の良好な伝熱体を設
けてなるトレーを用いることにより、設備生産性が向上
し、均一で安定した品質のポリマーが効率良く製造し得
ることを見出し、本発明を完成した。
な問題点を克服し、均一で安定した品質のポリマーを効
率的に製造すべく、鋭意検討を重ねた結果、静置トレー
方式で固相重合する際に、熱伝導性の良好な伝熱体を設
けてなるトレーを用いることにより、設備生産性が向上
し、均一で安定した品質のポリマーが効率良く製造し得
ることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、粉末状ポリマーを固相
重合せしめるにあたり、200℃における熱伝導率が10Ｗ
／ｍ・Ｋ以上の伝熱体を設けてなるトレー中で固相重合
させることを特徴とする粉末状ポリマーの工業的に優れ
た固相重合方法を提供するものである。
重合せしめるにあたり、200℃における熱伝導率が10Ｗ
／ｍ・Ｋ以上の伝熱体を設けてなるトレー中で固相重合
させることを特徴とする粉末状ポリマーの工業的に優れ
た固相重合方法を提供するものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるポリマーとしては、特に限定されるものでは
ないが、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド等があ
げられる。中でもポリエステルが好ましく使用される。
用いられるポリマーとしては、特に限定されるものでは
ないが、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド等があ
げられる。中でもポリエステルが好ましく使用される。
【０００９】ここで、ポリエステルとしては、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ−ｍ−フェニレンテレフタレート、ポリ−ｐ−
フェニレンイソフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート等のポリエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸や２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸等
の芳香族ヒドロキシカルボン酸から得られるポリエステ
ル、さらにこれらとテレフタル酸、イソフタル酸、２，
6-ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とハ
イドロキノン、レゾルシン、４，４'−ジヒドロキシジ
フェニル、２，６-ジヒドロキシナフタレン等の芳香族
ヒドロキシ化合物とから得られる液晶性ポリエステルな
どが挙げられる。
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ−ｍ−フェニレンテレフタレート、ポリ−ｐ−
フェニレンイソフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート等のポリエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸や２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸等
の芳香族ヒドロキシカルボン酸から得られるポリエステ
ル、さらにこれらとテレフタル酸、イソフタル酸、２，
6-ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とハ
イドロキノン、レゾルシン、４，４'−ジヒドロキシジ
フェニル、２，６-ジヒドロキシナフタレン等の芳香族
ヒドロキシ化合物とから得られる液晶性ポリエステルな
どが挙げられる。
【００１０】また本発明に使用される粉体状ポリマー
は、粉末状であっても粒状であってもペレット状であっ
ても良く、平均粒径が0.05〜５mm程度のものが通常使用
される。好ましくは0.1〜２mm程度である。
は、粉末状であっても粒状であってもペレット状であっ
ても良く、平均粒径が0.05〜５mm程度のものが通常使用
される。好ましくは0.1〜２mm程度である。
【００１１】本発明は、上記のような粉体状ポリマー
を、伝熱体を設けてなるトレー中で固相重合させること
を特徴とするものである。固相重合させるにあたり、伝
熱体は、通常、トレーに充填された粉体状ポリマー中に
挿入して使用されるが、伝熱体を設けたトレー中に粉体
状ポリマーを充填しても良い。伝熱体は、その上端がポ
リマー層表面より0.5cm程度以上、とりわけ１cm程度以
上、上に出ていることが好ましい。 さらに伝熱体はト
レーの底面板、側面板等と接触していることが好まし
い。これにより、より均一で安定した品質のポリマーを
得ることができる。
を、伝熱体を設けてなるトレー中で固相重合させること
を特徴とするものである。固相重合させるにあたり、伝
熱体は、通常、トレーに充填された粉体状ポリマー中に
挿入して使用されるが、伝熱体を設けたトレー中に粉体
状ポリマーを充填しても良い。伝熱体は、その上端がポ
リマー層表面より0.5cm程度以上、とりわけ１cm程度以
上、上に出ていることが好ましい。 さらに伝熱体はト
レーの底面板、側面板等と接触していることが好まし
い。これにより、より均一で安定した品質のポリマーを
得ることができる。
【００１２】伝熱体としては、200℃における熱伝導率
が10Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは100Ｗ／ｍ・Ｋ以上の
金属が用いられる。強度、操作性、価額等を考慮すると
アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、これらを含む合
金等が好ましく、なかでもアルミニウム、その合金等が
特に好ましい。
が10Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは100Ｗ／ｍ・Ｋ以上の
金属が用いられる。強度、操作性、価額等を考慮すると
アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、これらを含む合
金等が好ましく、なかでもアルミニウム、その合金等が
特に好ましい。
【００１３】伝熱体の形状としては、板状、網状、棒状
などが挙げられるが、加熱炉雰囲気下における粉体状ポ
リマーへの伝熱、操作性などを考慮すると、板状が好ま
しい。 特に、厚みが0.5〜10mm程度のものが好まし
い。より好ましくは１〜５mm程度である。また伝熱板と
しては、複数の短冊状のものを組合せたもの、例えば図
１に示す格子状に組合せたものが、好ましい。トレーに
充填された粉体状ポリマー中に格子状伝熱板が設けられ
た状態の断面概略図を図２に示す。
などが挙げられるが、加熱炉雰囲気下における粉体状ポ
リマーへの伝熱、操作性などを考慮すると、板状が好ま
しい。 特に、厚みが0.5〜10mm程度のものが好まし
い。より好ましくは１〜５mm程度である。また伝熱板と
しては、複数の短冊状のものを組合せたもの、例えば図
１に示す格子状に組合せたものが、好ましい。トレーに
充填された粉体状ポリマー中に格子状伝熱板が設けられ
た状態の断面概略図を図２に示す。
【００１４】伝熱板を垂直方向に複数個用いる場合は、
トレーの側壁板と伝熱板および伝熱板相互の間隔は、30
cm程度以下、特に20cm程度以下であることが好ましい。
ここで、伝熱板相互の間隔とは、短冊状の場合は短冊相
互間の間隔であり、図１のような格子状の伝熱体の場合
は一つの格子における対面する伝熱板相互間の間隔であ
る。
トレーの側壁板と伝熱板および伝熱板相互の間隔は、30
cm程度以下、特に20cm程度以下であることが好ましい。
ここで、伝熱板相互の間隔とは、短冊状の場合は短冊相
互間の間隔であり、図１のような格子状の伝熱体の場合
は一つの格子における対面する伝熱板相互間の間隔であ
る。
【００１５】伝熱板は、その側端がトレーの側壁板に、
その下端が底面板に密着するように設けるのが好ましい
が、トレーと伝熱板との間に若干のポリマー層が存在す
るような状態でも特に支障はない。また伝熱板の高さ
は、その下端をトレー底面板に密着するように設けたと
きに、その上端がポリマー層表面より0.5cm程度以上、
とりわけ１cm程度以上、上に出るようにするのが好まし
い。
その下端が底面板に密着するように設けるのが好ましい
が、トレーと伝熱板との間に若干のポリマー層が存在す
るような状態でも特に支障はない。また伝熱板の高さ
は、その下端をトレー底面板に密着するように設けたと
きに、その上端がポリマー層表面より0.5cm程度以上、
とりわけ１cm程度以上、上に出るようにするのが好まし
い。
【００１６】トレーの形状、大きさ等は、特に限定され
るものではないが、加熱装置の形状や伝熱体の操作性等
を考慮すると、上面が開放された直方体状(重箱状)のト
レーが好ましい。またトレーの材質は、200℃における
熱伝導率が10Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは100Ｗ／ｍ・
Ｋ以上の金属が良い。強度、操作性、価額等を考慮する
とアルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、これら２種以
上の合金等が好ましく、なかでもアルミニウム、その合
金等が特に好ましい。固相重合は、通常、不活性ガス雰
囲気下で実施される。その温度は、ポリマーの種類によ
りそれぞれ用いられる通常の温度、例えば150〜350℃程
度で実施される。
るものではないが、加熱装置の形状や伝熱体の操作性等
を考慮すると、上面が開放された直方体状(重箱状)のト
レーが好ましい。またトレーの材質は、200℃における
熱伝導率が10Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは100Ｗ／ｍ・
Ｋ以上の金属が良い。強度、操作性、価額等を考慮する
とアルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、これら２種以
上の合金等が好ましく、なかでもアルミニウム、その合
金等が特に好ましい。固相重合は、通常、不活性ガス雰
囲気下で実施される。その温度は、ポリマーの種類によ
りそれぞれ用いられる通常の温度、例えば150〜350℃程
度で実施される。
【００１７】本発明によれば、粉体状ポリマーを、伝熱
体を設けてなるトレー中で固相重合させることにより、
設備生産性が向上し、均一で安定した品質のポリマーが
効率良く製造し得る。
体を設けてなるトレー中で固相重合させることにより、
設備生産性が向上し、均一で安定した品質のポリマーが
効率良く製造し得る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、例中の各物性は
以下の方法で測定した値である。
れらに限定されるものではない。なお、例中の各物性は
以下の方法で測定した値である。
【００１９】流動温度：(株)島津製作所の高化式フロー
テスターCFT-500型を用い、４℃/分の昇温速度で加熱さ
れた樹脂を荷重100Kg/cm2下で、内径１mm、長さ10mmの
ノズルから押出す時に、溶融粘度が48,000ポイズを示す
時点の温度である。この温度が低い樹脂ほど流動性が大
きいことを意味する。
テスターCFT-500型を用い、４℃/分の昇温速度で加熱さ
れた樹脂を荷重100Kg/cm2下で、内径１mm、長さ10mmの
ノズルから押出す時に、溶融粘度が48,000ポイズを示す
時点の温度である。この温度が低い樹脂ほど流動性が大
きいことを意味する。
【００２０】光学異方性：加熱ステージ上に置かれた粉
末状樹脂を偏光下10℃／分で昇温し、肉眼により観察
し、液晶開始温度を求めた。なお静置下で完全溶融しな
い場合はスプリング圧を利用し加圧下で行なった。
末状樹脂を偏光下10℃／分で昇温し、肉眼により観察
し、液晶開始温度を求めた。なお静置下で完全溶融しな
い場合はスプリング圧を利用し加圧下で行なった。
【００２１】引張強度、加熱変形温度(HDT)：ASTM４号
引張ダンベル、HDT測定用試験片(127mm長×12.7mm幅×
6.4mm厚)を成形し、それぞれASTM D638、ASTM D648に
準じて測定した。薄肉成形品のフクレ：46mm長×5mm幅
×0.8mm厚の短冊型試験片を成形し、肉眼でフクレの有
無を観察した。
引張ダンベル、HDT測定用試験片(127mm長×12.7mm幅×
6.4mm厚)を成形し、それぞれASTM D638、ASTM D648に
準じて測定した。薄肉成形品のフクレ：46mm長×5mm幅
×0.8mm厚の短冊型試験片を成形し、肉眼でフクレの有
無を観察した。
【００２２】参考例１（液晶ポリエステルＡの製造） ｐ−アセトキシ安息香酸10.81Kg(60モル)、4,4'-ジアセ
トキシジフェニル5.41Kg(20モル)、テレフタル酸3.32Kg
(20モル)を櫛形攪拌翼を有する50ｌ SUS−316L製重合
槽に仕込んだ。窒素ガス雰囲気下に昇温し180℃から攪
拌しながら１℃／分の速度で昇温し、副生する酢酸を留
去しながら300℃で60分重合した。その後、系を密閉し
窒素で槽内圧力を１Kg／cm2Ｇに保ち、重合槽底部のバ
ルブを開け、反応物をステンレス製トレーに約１cmの厚
みに抜き出した。この反応物の得量は13.41Kgで理論量
の99.2％であった。これをホソカワミクロン(株)製のハ
ンマーミルで平均粒径約0.5mmに粉砕して、流動温度が2
85℃で下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリエ
ステル(以下「液晶ポリエステルＡ」と言う)を得た。こ
のポリマーは、加圧下で、305℃以上で光学異方性を示
した。すなわち液晶開始温度は350℃であった。
トキシジフェニル5.41Kg(20モル)、テレフタル酸3.32Kg
(20モル)を櫛形攪拌翼を有する50ｌ SUS−316L製重合
槽に仕込んだ。窒素ガス雰囲気下に昇温し180℃から攪
拌しながら１℃／分の速度で昇温し、副生する酢酸を留
去しながら300℃で60分重合した。その後、系を密閉し
窒素で槽内圧力を１Kg／cm2Ｇに保ち、重合槽底部のバ
ルブを開け、反応物をステンレス製トレーに約１cmの厚
みに抜き出した。この反応物の得量は13.41Kgで理論量
の99.2％であった。これをホソカワミクロン(株)製のハ
ンマーミルで平均粒径約0.5mmに粉砕して、流動温度が2
85℃で下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリエ
ステル(以下「液晶ポリエステルＡ」と言う)を得た。こ
のポリマーは、加圧下で、305℃以上で光学異方性を示
した。すなわち液晶開始温度は350℃であった。
【００２３】
【００２４】参考例２（液晶ポリエステルＢの製造） ｐ−アセトキシ安息香酸10.81Kg(60モル)、4,4'-ジアセ
トキシジフェニル5.41Kg(20モル)、テレフタル酸2.49Kg
(15モル)、イソフタル酸0.83Kg(５モル)を仕込み、参考
例１と同様に300℃で60分重合し、反応物を抜き出し
た。得量は13.11Kgで理論収量の97％であった。
トキシジフェニル5.41Kg(20モル)、テレフタル酸2.49Kg
(15モル)、イソフタル酸0.83Kg(５モル)を仕込み、参考
例１と同様に300℃で60分重合し、反応物を抜き出し
た。得量は13.11Kgで理論収量の97％であった。
【００２５】これをホソカワミクロン(株)製のハンマー
ミルで平均粒径約0.5mmに粉砕して、流動温度が270℃で
下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリエステル
(以下「液晶ポリエステルＢ」と言う)を得た。このポリ
マーは、加圧下で、290℃以上で光学異方性を示した。
すなわち液晶開始温度は290℃であった。
ミルで平均粒径約0.5mmに粉砕して、流動温度が270℃で
下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリエステル
(以下「液晶ポリエステルＢ」と言う)を得た。このポリ
マーは、加圧下で、290℃以上で光学異方性を示した。
すなわち液晶開始温度は290℃であった。
【００２６】
【００２７】実施例１ トレー材料として、JISH4000で規定されるA1080Pのアル
モニウムを用いた。該アルミニウムの200℃における熱
伝導率は230Ｗ／ｍ・Ｋ(0.55cal／sec・cm・℃)であ
る。内寸120cm×120cm×深さ10cmのアルミニウム製トレ
ーに、参考例１の条件で繰り返し製造した液晶ポリエス
テルＡを53Kg仕込んだ(ポリマー厚みは6.5cm)。次にト
レーと同じ材料のアルミニウム板、長さ119cm×高さ８c
m×厚さ２mmの板を用いて、20cm間隔の格子状に組み立
てた伝熱板をトレーの底に接するように挿入した。伝熱
板の上端は、粉体状ポリマーの上面より1.5cm上に出て
いた。
モニウムを用いた。該アルミニウムの200℃における熱
伝導率は230Ｗ／ｍ・Ｋ(0.55cal／sec・cm・℃)であ
る。内寸120cm×120cm×深さ10cmのアルミニウム製トレ
ーに、参考例１の条件で繰り返し製造した液晶ポリエス
テルＡを53Kg仕込んだ(ポリマー厚みは6.5cm)。次にト
レーと同じ材料のアルミニウム板、長さ119cm×高さ８c
m×厚さ２mmの板を用いて、20cm間隔の格子状に組み立
てた伝熱板をトレーの底に接するように挿入した。伝熱
板の上端は、粉体状ポリマーの上面より1.5cm上に出て
いた。
【００２８】このものを窒素雰囲気下のオーブンに入
れ、室温から250℃まで１時間かけて上昇させ、その後
４時間かけて320℃まで昇温し、同温度で５時間保持
し、さらに200℃まで冷却して、固相重合を終了した。
れ、室温から250℃まで１時間かけて上昇させ、その後
４時間かけて320℃まで昇温し、同温度で５時間保持
し、さらに200℃まで冷却して、固相重合を終了した。
【００２９】全体にシンタリングも認められず、きれい
な粉体が回収された。重量減少は2.5％であった。格子
間中心部の表面部と中間層部のポリマーをサンプリング
し、流動温度を測定すると、それぞれ376℃、374℃であ
り、その差は小さかった。また全量混合したポリマーの
流動温度は、375℃であり、液晶開始温度は396℃であっ
た。
な粉体が回収された。重量減少は2.5％であった。格子
間中心部の表面部と中間層部のポリマーをサンプリング
し、流動温度を測定すると、それぞれ376℃、374℃であ
り、その差は小さかった。また全量混合したポリマーの
流動温度は、375℃であり、液晶開始温度は396℃であっ
た。
【００３０】次に、このポリマー600ｇとガラス繊維(セ
ントラル硝子(株)製EFH-75-01)400ｇを混合し、二軸押
出機(池貝鉄工(株)製PCM-30)を用いて、350℃で溶融混
練することによりペレットを得た。このペレットを射出
成形機(日精樹脂工業(株)製PS40E5ASE)を用いて、シリ
ンダー温度390℃、金型温度130℃で、引張強度評価用の
試験片、ＨＤＴ評価用の試験片及び薄肉成形品でのフク
レ発生有無評価用の試験片を成形した。
ントラル硝子(株)製EFH-75-01)400ｇを混合し、二軸押
出機(池貝鉄工(株)製PCM-30)を用いて、350℃で溶融混
練することによりペレットを得た。このペレットを射出
成形機(日精樹脂工業(株)製PS40E5ASE)を用いて、シリ
ンダー温度390℃、金型温度130℃で、引張強度評価用の
試験片、ＨＤＴ評価用の試験片及び薄肉成形品でのフク
レ発生有無評価用の試験片を成形した。
【００３１】評価結果を表１に示す。後記比較例１に比
べて、物性が全般的に高く、薄肉成形品におけるフクレ
も観察されなかった。
べて、物性が全般的に高く、薄肉成形品におけるフクレ
も観察されなかった。
【００３２】実施例２ 伝熱板として、実施例１で用いた伝熱板の間隔を10cmと
狭くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。固相重合における重量減少は2.6％で、ポリマー
のシンタリングも認められなかった。
狭くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。固相重合における重量減少は2.6％で、ポリマー
のシンタリングも認められなかった。
【００３３】また格子間中心部の表面部と中間層部のポ
リマーをサンプリングし、流動温度を測定すると、それ
ぞれ377℃、377℃であった。また全量混合したポリマー
の流動温度は、377℃であり、液晶開始温度は400℃であ
った。
リマーをサンプリングし、流動温度を測定すると、それ
ぞれ377℃、377℃であった。また全量混合したポリマー
の流動温度は、377℃であり、液晶開始温度は400℃であ
った。
【００３４】このポリマーを用い、実施例１と同様に溶
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表１に示したが、物性は全般的に良好であ
った。
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表１に示したが、物性は全般的に良好であ
った。
【００３５】実施例３ 伝熱板として、実施例１で用いた伝熱板の間隔を40cmと
広くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。
広くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。
【００３６】固相重合における重量減少は2.0％で、格
子間中心部の表面部と中間層部のポリマーの流動温度
は、それぞれ372℃、364℃であった。また全量混合した
ポリマーの流動温度は、366℃であり、液晶開始温度は3
87℃であった。
子間中心部の表面部と中間層部のポリマーの流動温度
は、それぞれ372℃、364℃であった。また全量混合した
ポリマーの流動温度は、366℃であり、液晶開始温度は3
87℃であった。
【００３７】このポリマーを用い、実施例１と同様に溶
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表１に示した。薄肉成形品の表面に数個の
フクレが見られた。
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表１に示した。薄肉成形品の表面に数個の
フクレが見られた。
【００３８】比較例１ 伝熱板を用いない以外は実施例１と同様に実施した。固
相重合における重量減少は1.7％で、トレー中心部の表
面部と中間層部のポリマーの流動温度は、それぞれ369
℃、358℃であった。また全量混合したポリマーの流動
温度は、360℃であり、液晶開始温度は380℃であった。
相重合における重量減少は1.7％で、トレー中心部の表
面部と中間層部のポリマーの流動温度は、それぞれ369
℃、358℃であった。また全量混合したポリマーの流動
温度は、360℃であり、液晶開始温度は380℃であった。
【００３９】このポリマーを用い、実施例１と同様に溶
融混練、390℃で射出成形したが、成形品全般にバリが
多く、380℃で成形することにより各種試験片を作成し
た。物性を測定した結果を表１に示した。薄肉成形品の
表面に多くのフクレが見られた。
融混練、390℃で射出成形したが、成形品全般にバリが
多く、380℃で成形することにより各種試験片を作成し
た。物性を測定した結果を表１に示した。薄肉成形品の
表面に多くのフクレが見られた。
【００４０】比較例２ 比較例１において、仕込みの液晶ポリエステルＡの量を
20Kg(ポリマー厚み2.5cm)と少なくする以外は、比較例
１と同様に実施した。
20Kg(ポリマー厚み2.5cm)と少なくする以外は、比較例
１と同様に実施した。
【００４１】固相重合における重量減少は2.5％で、ま
た全量混合したポリマーの流動温度は、376℃であり、
液晶開始温度は398℃であった。 このポリマーを用
い、実施例１と同様に溶融混練、射出成形し、各種試験
片を作成した。物性も良好であり、薄肉成形品にもフク
レは見られなかった。結果を表１に示すが、生産量は実
施例１〜３の場合の約40％であり、生産効率は著しく悪
い。
た全量混合したポリマーの流動温度は、376℃であり、
液晶開始温度は398℃であった。 このポリマーを用
い、実施例１と同様に溶融混練、射出成形し、各種試験
片を作成した。物性も良好であり、薄肉成形品にもフク
レは見られなかった。結果を表１に示すが、生産量は実
施例１〜３の場合の約40％であり、生産効率は著しく悪
い。
【００４２】実施例４ 実施例１で用いたと同じトレーに、参考例２の条件で繰
り返し製造した液晶ポリエステルＢを53Kg仕込んだ(ポ
リマー厚みは、6.5mm)。次いで、実施例１で用いたと同
じ格子間隔20cmである伝熱板をトレーの底に接するよう
に挿入した。伝熱板の上端は、粉体状ポリマーの上面よ
り1.5cm上に出ていた。
り返し製造した液晶ポリエステルＢを53Kg仕込んだ(ポ
リマー厚みは、6.5mm)。次いで、実施例１で用いたと同
じ格子間隔20cmである伝熱板をトレーの底に接するよう
に挿入した。伝熱板の上端は、粉体状ポリマーの上面よ
り1.5cm上に出ていた。
【００４３】これを窒素雰囲気下のオーブンに入れ、室
温から250℃まで１時間かけて上昇させ、その後３時間
かけて275℃まで昇温し、同温度で５時間保持し、固相
重合を終了した。固相重合における重量減少は1.4％で
あった。格子間中心部の表面部と中間層部のポリマーを
サンプリングし、流動温度を測定すると、それぞれ330
℃、329℃であり、その差は小さかった。また全量混合
したポリマーの流動温度は、330℃であり、液晶開始温
度は350℃であった。
温から250℃まで１時間かけて上昇させ、その後３時間
かけて275℃まで昇温し、同温度で５時間保持し、固相
重合を終了した。固相重合における重量減少は1.4％で
あった。格子間中心部の表面部と中間層部のポリマーを
サンプリングし、流動温度を測定すると、それぞれ330
℃、329℃であり、その差は小さかった。また全量混合
したポリマーの流動温度は、330℃であり、液晶開始温
度は350℃であった。
【００４４】次いで実施例１と同様に、このポリマー60
0ｇとガラス繊維400gを混合し、二軸押出機用い330℃で
溶融混練してペレットを得、シリンダー温度350℃、金
型温度130で射出成形した。成形品の物性を表２に示し
たが、外観もきれいで、物性も良好であった。
0ｇとガラス繊維400gを混合し、二軸押出機用い330℃で
溶融混練してペレットを得、シリンダー温度350℃、金
型温度130で射出成形した。成形品の物性を表２に示し
たが、外観もきれいで、物性も良好であった。
【００４５】実施例５ 伝熱板として、実施例１で用いた伝熱板の間隔を10cmと
狭くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。固相重合における重量減少は1.5％で、また格子
間中心部の表面部と中間層部のポリマーの流動温度は、
それぞれ331℃、330℃であった。また全量混合したポリ
マーの流動温度は、332℃であり、液晶開始温度は353℃
であった。
狭くしたものを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。固相重合における重量減少は1.5％で、また格子
間中心部の表面部と中間層部のポリマーの流動温度は、
それぞれ331℃、330℃であった。また全量混合したポリ
マーの流動温度は、332℃であり、液晶開始温度は353℃
であった。
【００４６】このポリマーを用い、実施例１と同様に溶
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表２に示したが、物性は全般的に良好であ
った。
融混練、射出成形し、各種試験片を作成し、物性を測定
した。結果を表２に示したが、物性は全般的に良好であ
った。
【００４７】比較例３ 伝熱板を用いない以外は実施例４と同様に実施した。固
相重合における重量減少は1.1％で、トレー中心部にお
ける表面部と中間層部のポリマーの流動温度は、それぞ
れ324℃、316℃であった。また全量混合したポリマーの
流動温度は、348℃であり、液晶開始温度は336℃であっ
た。このポリマーを用い、実施例４と同様に溶融混練、
射出成形できたが、各試験片にはバリが少し発生し、物
性も全般的に低く、薄肉成形品の表面には、多くのフク
レが見られた。結果を表２に示した。
相重合における重量減少は1.1％で、トレー中心部にお
ける表面部と中間層部のポリマーの流動温度は、それぞ
れ324℃、316℃であった。また全量混合したポリマーの
流動温度は、348℃であり、液晶開始温度は336℃であっ
た。このポリマーを用い、実施例４と同様に溶融混練、
射出成形できたが、各試験片にはバリが少し発生し、物
性も全般的に低く、薄肉成形品の表面には、多くのフク
レが見られた。結果を表２に示した。
【００４８】比較例４ 比較例３において、仕込みの液晶ポリエステルＢの量を
20Kg(ポリマー厚み2.5cm)と少なくする以外は、比較例
３と同様に実施した。固相重合における重量減少は1.6
％で、また全量混合したポリマーの流動温度は、334℃
であり、液晶開始温度は356℃であった。
20Kg(ポリマー厚み2.5cm)と少なくする以外は、比較例
３と同様に実施した。固相重合における重量減少は1.6
％で、また全量混合したポリマーの流動温度は、334℃
であり、液晶開始温度は356℃であった。
【００４９】このポリマーを用い、実施例４と同様に溶
融混練、射出成形し、各種試験片を作成した。物性も良
好であった。結果を表２に示すが、生産量は比較例２と
同様に生産効率は著しく悪い。
融混練、射出成形し、各種試験片を作成した。物性も良
好であった。結果を表２に示すが、生産量は比較例２と
同様に生産効率は著しく悪い。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【発明の効果】本発明によれば、粉体状ポリマーを静置
トレー方式で固相重合せしめるにあたり、伝熱体を設け
てなるトレー中で固相重合させることにより、伝熱体を
介して加熱炉の雰囲気の熱を粉体状ポリマーに素早く伝
えることができ、品質のばらつきの少ないポリマーを短
時間で効率よく製造し得る。比較例に示したように伝熱
体がない場合には、短時間では品質の安定したポリマー
は得られず、品質の安定したポリマーを得ようとすれ
ば、トレー当たりのし込み量を極端に削減せねばなら
ず、工業的に不利となる。これに対し、本発明によれば
実施例からも明らかなように、伝熱体を設けてなるトレ
ー中で固相重合させるという簡便な方法を採用すること
により、トレー当たりのし込み量を増大せしめて設備生
産性の向上をはかることができ、品質のばらつきの少な
いポリマーを効率よく製造し得る。
トレー方式で固相重合せしめるにあたり、伝熱体を設け
てなるトレー中で固相重合させることにより、伝熱体を
介して加熱炉の雰囲気の熱を粉体状ポリマーに素早く伝
えることができ、品質のばらつきの少ないポリマーを短
時間で効率よく製造し得る。比較例に示したように伝熱
体がない場合には、短時間では品質の安定したポリマー
は得られず、品質の安定したポリマーを得ようとすれ
ば、トレー当たりのし込み量を極端に削減せねばなら
ず、工業的に不利となる。これに対し、本発明によれば
実施例からも明らかなように、伝熱体を設けてなるトレ
ー中で固相重合させるという簡便な方法を採用すること
により、トレー当たりのし込み量を増大せしめて設備生
産性の向上をはかることができ、品質のばらつきの少な
いポリマーを効率よく製造し得る。
【図１】格子状の伝熱板の斜視図
【図２】トレーに充填された粉体状ポリマー中に格子状
伝熱板が設けられた状態の断面概略図
伝熱板が設けられた状態の断面概略図
１．伝熱板 ２．トレー ３．粉体状ポリマー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−43324（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 85/00 C08G 63/80 C08G 69/06 C08G 73/10 C08G 75/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】粉体状ポリマーを固相重合せしめるにあた
り、200℃における熱伝導率が10Ｗ／ｍ・Ｋ以上の伝熱
体を設けてなるトレー中で固相重合させることを特徴と
する粉体状ポリマーの固相重合方法。 - 【請求項２】伝熱体の上端が、トレーに充填されたポリ
マーの上面より0.5cm以上、上にでてなることを特徴と
する請求項１記載の固相重合方法。 - 【請求項３】 伝熱体が、アルミニウム、銅、亜鉛、ステ
ンレスまたはこれらを含む合金からなることを特徴とす
る請求項１〜２記載の固相重合方法。 - 【請求項４】 伝熱体が、複数の短冊状の板を格子状に組
合せた格子状伝熱板であることを特徴とする請求項１〜
３記載の固相重合方法。 - 【請求項５】 粉体状ポリマーが、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリイミドおよびポリフェニ
レンスルフィドから選ばれる少なくとも１種であること
を特徴とする請求項１〜３記載の固相重合方法。 - 【請求項６】 粉体状ポリマーが、平均粒径が0.05〜５mm
であることを特徴とする請求項１〜５記載の固相重合方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04083712A JP3087430B2 (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 粉体状ポリマーの固相重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04083712A JP3087430B2 (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 粉体状ポリマーの固相重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287080A JPH05287080A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3087430B2 true JP3087430B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=13810119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04083712A Expired - Fee Related JP3087430B2 (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 粉体状ポリマーの固相重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3087430B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4576644B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶性ポリエステルおよびその製造方法 |
| EP2467416B8 (en) * | 2009-08-20 | 2015-08-26 | Iqlp, Llc | Ultra high-temperature plastic package and method of manufacture |
| JP5504978B2 (ja) * | 2010-03-03 | 2014-05-28 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステル組成物 |
-
1992
- 1992-04-06 JP JP04083712A patent/JP3087430B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05287080A (ja) | 1993-11-02 |
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