JP3083873B2 - 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 - Google Patents
化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法Info
- Publication number
- JP3083873B2 JP3083873B2 JP03152483A JP15248391A JP3083873B2 JP 3083873 B2 JP3083873 B2 JP 3083873B2 JP 03152483 A JP03152483 A JP 03152483A JP 15248391 A JP15248391 A JP 15248391A JP 3083873 B2 JP3083873 B2 JP 3083873B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- conversion coating
- solution
- washed
- post
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/361—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing titanium, zirconium or hafnium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルミニウム又はアルミ
ニウム合金の表面にチタンイオン、ジルコニウムイオン
及び／又はハフニウムイオン系の溶液により形成された
化成被膜の後洗浄方法及びこの方法を以後の塗装、フィ
ルム積層又は接着剤塗布のための前処理として利用する
方法に関する。
ニウム合金の表面にチタンイオン、ジルコニウムイオン
及び／又はハフニウムイオン系の溶液により形成された
化成被膜の後洗浄方法及びこの方法を以後の塗装、フィ
ルム積層又は接着剤塗布のための前処理として利用する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム又はアルミニウム合金の表
面に、特に有機被膜の塗布の前の前処理として化成被膜
を形成することは工業的に大規模に行われている。この
ような化成被膜は腐食現象の発生を防止又は阻害し、有
機被膜の場合には塗布された被膜の接着性を向上させる
のに役立つ。広く用いられているクロム塩被膜はこれら
の要件を一般に十分に満たしはするが、作業衛生及び環
境保護の理由から又は処理された材料が例えば食品包装
として特別の目的に使用される理由から、無クロム化成
被膜の製造がますます好まれるようになった。このため
に用いられる処理溶液は一般に酸性のｐＨ値に調節さ
れ、例えばチタン、フッ化物、リン酸塩及びタンニンを
含有し（米国特許第４，０１７，３３４号）又はジルコ
ニウム、フッ化物及びホウ素を含有する（米国特許第
３，９６４，９３６号）。ハフニウムとフッ化物を含有
した処理液は仏国特許第２，４１７，５３７号に開示さ
れている。
面に、特に有機被膜の塗布の前の前処理として化成被膜
を形成することは工業的に大規模に行われている。この
ような化成被膜は腐食現象の発生を防止又は阻害し、有
機被膜の場合には塗布された被膜の接着性を向上させる
のに役立つ。広く用いられているクロム塩被膜はこれら
の要件を一般に十分に満たしはするが、作業衛生及び環
境保護の理由から又は処理された材料が例えば食品包装
として特別の目的に使用される理由から、無クロム化成
被膜の製造がますます好まれるようになった。このため
に用いられる処理溶液は一般に酸性のｐＨ値に調節さ
れ、例えばチタン、フッ化物、リン酸塩及びタンニンを
含有し（米国特許第４，０１７，３３４号）又はジルコ
ニウム、フッ化物及びホウ素を含有する（米国特許第
３，９６４，９３６号）。ハフニウムとフッ化物を含有
した処理液は仏国特許第２，４１７，５３７号に開示さ
れている。
【０００３】形成された化成被膜の性質は、その後に不
働態化後洗浄を行うとさらに改善させることができる。
前記の理由から後処理の場合も一般に有機活性物質を含
有した無クロム後洗浄液が好ましく用いられる。ポリビ
ニル系のこのような後洗浄剤は米国特許第４，３７６，
０００号に開示されている。しかしこの後洗浄剤は特
に、有機成分の分解に必要な高い酸素要求量のために排
水の負荷の原因となる。
働態化後洗浄を行うとさらに改善させることができる。
前記の理由から後処理の場合も一般に有機活性物質を含
有した無クロム後洗浄液が好ましく用いられる。ポリビ
ニル系のこのような後洗浄剤は米国特許第４，３７６，
０００号に開示されている。しかしこの後洗浄剤は特
に、有機成分の分解に必要な高い酸素要求量のために排
水の負荷の原因となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はアルミ
ニウム又はアルミニウム合金の表面の無クロム化成被膜
を不働態化後洗浄するために、排水処理の点から有機成
分を含有した後洗浄液の欠点がなくかつ耐食性と塗膜接
着性が少なくとも同程度に向上する方法を提供すること
である。
ニウム又はアルミニウム合金の表面の無クロム化成被膜
を不働態化後洗浄するために、排水処理の点から有機成
分を含有した後洗浄液の欠点がなくかつ耐食性と塗膜接
着性が少なくとも同程度に向上する方法を提供すること
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明に従
えば、冒頭に述べた種類の方法において、アルミニウ
ム、ジルコニウム及びフッ化物を含有しかつｐＨ値が５
以下に調節された水溶液で化成被膜を洗浄することによ
って達成される。
えば、冒頭に述べた種類の方法において、アルミニウ
ム、ジルコニウム及びフッ化物を含有しかつｐＨ値が５
以下に調節された水溶液で化成被膜を洗浄することによ
って達成される。
【０００６】本発明の方法はアルミニウム又はアルミニ
ウム合金の表明に形成される化成被膜の不働態化後洗浄
に適している。表面の材料は無垢のアルミニウム、無垢
のアルミニウム合金又はこれらによって例えば溶融浸漬
法でメッキされた物質からなるものであってもよい。例
えば、材料は溶融浸漬法でアルミニウム又はアルミニウ
ム合金の表面を与えられた鋼からなるものでよい。アル
ミニウムの好ましい合金相手はケイ素、マンガン、マグ
ネシウム、亜鉛及び銅である。
ウム合金の表明に形成される化成被膜の不働態化後洗浄
に適している。表面の材料は無垢のアルミニウム、無垢
のアルミニウム合金又はこれらによって例えば溶融浸漬
法でメッキされた物質からなるものであってもよい。例
えば、材料は溶融浸漬法でアルミニウム又はアルミニウ
ム合金の表面を与えられた鋼からなるものでよい。アル
ミニウムの好ましい合金相手はケイ素、マンガン、マグ
ネシウム、亜鉛及び銅である。
【０００７】このような表面にＴｉ、Ｚｒ及び／又はＨ
ｆ系の溶液で形成された化成被膜は膜厚が明らかに１μ
ｍ以下であること、被膜が少なくとも一部は無定形であ
ること及び被膜がクロムを含有しないことが特徴であ
る。化成被膜を形成するための処理液はチタンイオン、
ジルコニウムイオン及び／又はハフニウムイオンの他に
さらに膜形成性及び／又は酸洗い成分、例えばフッ化
物、リン酸塩、ホウ素化合物及び必要に応じてタンニン
といった不働態化成分を含有する。好適な処理液は前記
各特許明細書に開示されている。
ｆ系の溶液で形成された化成被膜は膜厚が明らかに１μ
ｍ以下であること、被膜が少なくとも一部は無定形であ
ること及び被膜がクロムを含有しないことが特徴であ
る。化成被膜を形成するための処理液はチタンイオン、
ジルコニウムイオン及び／又はハフニウムイオンの他に
さらに膜形成性及び／又は酸洗い成分、例えばフッ化
物、リン酸塩、ホウ素化合物及び必要に応じてタンニン
といった不働態化成分を含有する。好適な処理液は前記
各特許明細書に開示されている。
【０００８】好ましくは化成被膜形成後の表面は水で洗
浄される。
浄される。
【０００９】後洗浄液の付与は例えば浸漬、カーテンフ
ロー法、スプレー又はロール塗布によって行われる。
ロー法、スプレー又はロール塗布によって行われる。
【００１０】本発明の好適態様によれば、アルミニウ
ム、ジルコニウム及びフッ化物をＡｌ＋Ｚｒ＋Ｆの合計
濃度０．１〜８ｇ／ｌ、好ましくは０．２〜５ｇ／ｌ含
有する溶液で洗浄が行われる。Ａｌ：Ｚｒ：Ｆはモル比
で（０．１５〜８）：１：（５〜５２）、特に（０．１
５〜２．０）：１：（５〜１６）に調節すべきである。
本発明の方法の特に好適な態様によれば後洗浄液のＡ
ｌ：Ｚｒ：Ｆ比は（０．１５〜０．６７）：１：（５〜
７）である。本発明のさらに別の好適態様に従えば、ｐ
Ｈ値は２〜５に調節される。
ム、ジルコニウム及びフッ化物をＡｌ＋Ｚｒ＋Ｆの合計
濃度０．１〜８ｇ／ｌ、好ましくは０．２〜５ｇ／ｌ含
有する溶液で洗浄が行われる。Ａｌ：Ｚｒ：Ｆはモル比
で（０．１５〜８）：１：（５〜５２）、特に（０．１
５〜２．０）：１：（５〜１６）に調節すべきである。
本発明の方法の特に好適な態様によれば後洗浄液のＡ
ｌ：Ｚｒ：Ｆ比は（０．１５〜０．６７）：１：（５〜
７）である。本発明のさらに別の好適態様に従えば、ｐ
Ｈ値は２〜５に調節される。
【００１１】本発明の方法に用いられる後洗浄液は特に
酸性ジルコン酸フッ素アルミニウムを含有し、アルミニ
ウムが過剰の場合はその他のアルミニウム塩（例えばフ
ッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、硝酸塩）をさらに含
有する。後洗浄液の調製は例えば、まず金属ジルコニウ
ム又は炭酸ジルコニウムをフッ化水素酸水溶液に溶解し
てフルオロジルコニウム酸を形成する。次いで金属アル
ミニウム、水酸化アルミニウム又はアルミニウム塩、例
えば硝酸塩、フッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、ギ酸
塩、酢酸塩を好ましくは溶解状態で添加し、必要に応じ
て溶解させる。液にわずかな濁りがあっても作用に悪影
響はない。前記の調製法が好ましいが、液は別の方法で
も調製できる。
酸性ジルコン酸フッ素アルミニウムを含有し、アルミニ
ウムが過剰の場合はその他のアルミニウム塩（例えばフ
ッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、硝酸塩）をさらに含
有する。後洗浄液の調製は例えば、まず金属ジルコニウ
ム又は炭酸ジルコニウムをフッ化水素酸水溶液に溶解し
てフルオロジルコニウム酸を形成する。次いで金属アル
ミニウム、水酸化アルミニウム又はアルミニウム塩、例
えば硝酸塩、フッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、ギ酸
塩、酢酸塩を好ましくは溶解状態で添加し、必要に応じ
て溶解させる。液にわずかな濁りがあっても作用に悪影
響はない。前記の調製法が好ましいが、液は別の方法で
も調製できる。
【００１２】液のｐＨ値の調節は好ましくは揮発性塩基
のカチオンによって行われる。これには特にアルミニウ
ム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウ
ム及びトリエタノールアンモニウムが挙げられる。規定
のｐＨ値範囲において高い方のｐＨ値に、そしてＡｌ＋
Ｚｒ＋Ｆの合計濃度の規定範囲における高い方の濃度に
特に調節する場合、液は濁ることがあり得るが、この濁
りは本発明の方法の作用に負の効果を与えない。
のカチオンによって行われる。これには特にアルミニウ
ム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウ
ム及びトリエタノールアンモニウムが挙げられる。規定
のｐＨ値範囲において高い方のｐＨ値に、そしてＡｌ＋
Ｚｒ＋Ｆの合計濃度の規定範囲における高い方の濃度に
特に調節する場合、液は濁ることがあり得るが、この濁
りは本発明の方法の作用に負の効果を与えない。
【００１３】本発明の別の好適態様によれば、化成被膜
を有する表面は、アニオンとして安息香酸イオン、カプ
リル酸イオン、エチルヘキサン酸イオン及びサリチル酸
イオンの少なくとも一種を０．０５〜０．５ｇ／ｌの合
計濃度でさらに含有する水溶液で洗浄される。これによ
り裸面の防食性がさらに増大する。アニオンの導入は対
応する酸又はその塩によって行われる。
を有する表面は、アニオンとして安息香酸イオン、カプ
リル酸イオン、エチルヘキサン酸イオン及びサリチル酸
イオンの少なくとも一種を０．０５〜０．５ｇ／ｌの合
計濃度でさらに含有する水溶液で洗浄される。これによ
り裸面の防食性がさらに増大する。アニオンの導入は対
応する酸又はその塩によって行われる。
【００１４】本発明の別の好適態様によれば、後洗浄の
適用時間は約１〜１２０秒間、特に１〜３０秒間であ
る。使用温度は２０〜８０℃である。２０〜５０℃の温
度が好ましい。
適用時間は約１〜１２０秒間、特に１〜３０秒間であ
る。使用温度は２０〜８０℃である。２０〜５０℃の温
度が好ましい。
【００１５】後洗浄浴の調製には完全脱塩水又は低塩水
を用いるのが好ましい。塩含有量の高い水は浴の調製に
は余り適していない。
を用いるのが好ましい。塩含有量の高い水は浴の調製に
は余り適していない。
【００１６】不働態化後洗浄の後に表面は例えば空気中
で又は炉内で乾燥され、必要に応じて予め完全脱塩水で
後洗浄される。本発明の好適態様によれば表面は不働態
化後洗浄の後に、例えば高温空気又は赤外線により乾燥
が促進される。
で又は炉内で乾燥され、必要に応じて予め完全脱塩水で
後洗浄される。本発明の好適態様によれば表面は不働態
化後洗浄の後に、例えば高温空気又は赤外線により乾燥
が促進される。
【００１７】本発明の方法はまず第一に、アルミニウム
又はアルミニウム合金の表面を塗装、フィルム積層又は
接着剤塗布の前の前処理として役立つ。有機被膜材料と
して例えばポリエステル、シリコーン変性ポリエステ
ル、ポリフッ化ビニリデン、アクリレート、エポキシ
ド、エポキシ−フェノール樹脂、プラスチゾル又はオル
ガノゾル（例えばＰＶＣ又はアクリレート系）を用いる
ことができる。
又はアルミニウム合金の表面を塗装、フィルム積層又は
接着剤塗布の前の前処理として役立つ。有機被膜材料と
して例えばポリエステル、シリコーン変性ポリエステ
ル、ポリフッ化ビニリデン、アクリレート、エポキシ
ド、エポキシ−フェノール樹脂、プラスチゾル又はオル
ガノゾル（例えばＰＶＣ又はアクリレート系）を用いる
ことができる。
【００１８】本発明の方法の利益は特に、例えばＴ曲げ
試験（ＩＳＯ１５１９−１９７３）又はフェザリング試
験（カン容器を開封する際の塗料の接着強さ）において
相当する良好な結果が示すように、金属基材への有機被
膜の接着性を高める点にある。その上、腐食作用下、例
えば凝縮水−定常気候試験（ＤＩＮ５００１７ＫＫ）又
は滅菌試験における有機被膜の耐性が向上する。さらに
その上に本発明の方法は有機被膜を付与されていない表
面の耐蝕性が、例えば井戸水黒による黒味試験で示され
るように向上する（煮沸水中で全く黒色化しない）。
試験（ＩＳＯ１５１９−１９７３）又はフェザリング試
験（カン容器を開封する際の塗料の接着強さ）において
相当する良好な結果が示すように、金属基材への有機被
膜の接着性を高める点にある。その上、腐食作用下、例
えば凝縮水−定常気候試験（ＤＩＮ５００１７ＫＫ）又
は滅菌試験における有機被膜の耐性が向上する。さらに
その上に本発明の方法は有機被膜を付与されていない表
面の耐蝕性が、例えば井戸水黒による黒味試験で示され
るように向上する（煮沸水中で全く黒色化しない）。
【００１９】以下の実施例により本発明の方法を例示的
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００２０】
【実施例】化成被膜を形成するために、浄化され脱脂さ
れたアルミニウム板を次の組成を有する５０℃の溶液に
浸漬した。 Ｔｉ ０．１７ ｇ／ｌ Ｆ １．２４ ｇ／ｌ Ｐ2 Ｏ5 ０．０９ ｇ／ｌ ＮＨ4 ０．９１ ｇ／ｌ タンニン ０．１１ ｇ／ｌ Ｎａ ０．００３ｇ／ｌ 殺生物剤 ０．１０ ｇ／ｌ 次いでこのアルミニウム片を水で洗浄し、後洗浄して不
働態化した。このためにはアルミニウム片を後洗浄液に
５秒間浸漬した後、余分な液を絞って除去した。６０℃
の循環空気炉中で０．５分間乾燥した後、アルミニウム
片に２層の食品用塗膜を塗布し、第一層はエポキシ−フ
ェノール樹脂、第二層をオルガノゾルとした。塗膜の合
計厚みは１０〜１５μｍであった。
れたアルミニウム板を次の組成を有する５０℃の溶液に
浸漬した。 Ｔｉ ０．１７ ｇ／ｌ Ｆ １．２４ ｇ／ｌ Ｐ2 Ｏ5 ０．０９ ｇ／ｌ ＮＨ4 ０．９１ ｇ／ｌ タンニン ０．１１ ｇ／ｌ Ｎａ ０．００３ｇ／ｌ 殺生物剤 ０．１０ ｇ／ｌ 次いでこのアルミニウム片を水で洗浄し、後洗浄して不
働態化した。このためにはアルミニウム片を後洗浄液に
５秒間浸漬した後、余分な液を絞って除去した。６０℃
の循環空気炉中で０．５分間乾燥した後、アルミニウム
片に２層の食品用塗膜を塗布し、第一層はエポキシ−フ
ェノール樹脂、第二層をオルガノゾルとした。塗膜の合
計厚みは１０〜１５μｍであった。
【００２１】次いで、処理された厚さ約０．２５μｍの
アルミニウム片から直径６０ｍｍの円板を切り取り、直
径２６ｍｍ、深さ２５ｍｍのカップに深絞りした。
アルミニウム片から直径６０ｍｍの円板を切り取り、直
径２６ｍｍ、深さ２５ｍｍのカップに深絞りした。
【００２２】このカップを滅菌試験にかけ、その際圧力
容器中で３％の食塩、１％のクエン酸及び０．５％の乳
酸からなる１２１℃の水溶液の作用に４０分間さらし
た。試験後にカップに認められた欠点（塗膜の剥離、ブ
リスター）を１（カップの全外被部分の塗膜が剥離＝使
用不能）から１５（塗膜欠陥なし＝優秀）までの尺度で
評価した。
容器中で３％の食塩、１％のクエン酸及び０．５％の乳
酸からなる１２１℃の水溶液の作用に４０分間さらし
た。試験後にカップに認められた欠点（塗膜の剥離、ブ
リスター）を１（カップの全外被部分の塗膜が剥離＝使
用不能）から１５（塗膜欠陥なし＝優秀）までの尺度で
評価した。
【００２３】使用した後洗浄液は、０．８５５重量％の
Ａｌ、８．６２重量％のＺｒ及び１０．７重量％のＦを
含有した水性濃厚液を完全脱塩水で１．６ｇ／ｌ（後洗
浄液Ａ）と２０ｇ／ｌ（後洗浄液Ｂ）に希釈して調製し
た。ｐＨ値はいずれの液もアンモニアで約３．６に調節
した。
Ａｌ、８．６２重量％のＺｒ及び１０．７重量％のＦを
含有した水性濃厚液を完全脱塩水で１．６ｇ／ｌ（後洗
浄液Ａ）と２０ｇ／ｌ（後洗浄液Ｂ）に希釈して調製し
た。ｐＨ値はいずれの液もアンモニアで約３．６に調節
した。
【００２４】比較用に、ｐＨ値約５の５％のポリビニル
フェノール溶液（後洗浄液Ｃ）で後洗浄を行った。
フェノール溶液（後洗浄液Ｃ）で後洗浄を行った。
【００２５】本発明の方法で用いた後洗浄液の組成は次
の通りであった。
の通りであった。
【００２６】 後洗浄液Ａ： 後洗浄液Ｂ： Ａｌ ０．０１４ｇ／ｌ Ａｌ ０．０２８ｇ／ｌ Ｚｒ ０．１４ ｇ／ｌ Ｚｒ ０．２８ ｇ／ｌ Ｆ ０．１７ ｇ／ｌ Ｆ ０．３４ ｇ／ｌ ＮＨ4 ０．０１６ｇ／ｌ ＮＨ4 ０．０３ ｇ／ｌ滅菌試験の試験結果 （評価尺度：１＝使用不可から１５＝優秀） 後洗浄液 評価 Ａ（本発明） １１ Ｂ（本発明） １０ Ｃ（比較例） ６
【００２７】表の値を比較すると明らかな通り、本発明
の方法はポリビニリフェノール系後洗浄液を用いた比較
例より明らかによい結果を与える。
の方法はポリビニリフェノール系後洗浄液を用いた比較
例より明らかによい結果を与える。
【００２８】
【発明の効果】アルミニウム又はアルミニウム合金の表
面の無クロム化成被膜を不働態化後洗浄するために、排
水処理の点から有機成分を含有した後洗浄液の決定がな
くかつ耐食性と塗膜接着性が少なくとも同程度に向上す
る方法を提供できる。
面の無クロム化成被膜を不働態化後洗浄するために、排
水処理の点から有機成分を含有した後洗浄液の決定がな
くかつ耐食性と塗膜接着性が少なくとも同程度に向上す
る方法を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナー・ラウシュ ドイツ連邦共和国6370オベルールセン６ ウルゼメルシュトラーセ43 (72)発明者 ペテル・シューバフ ドイツ連邦共和国6369シェーネック−オ ベルドルフェルデン・イム・グリュンヒ ェン14 (72)発明者 トーマス・ベンデル ドイツ連邦共和国6380バート・ホンブル ク６エメーリッヒショール18 (56)参考文献 特開 平３−61385（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−231479（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86 C23G 1/10
Claims (11)
- 【請求項１】アルミニウム又はアルミニウム合金の表面
にチタンイオン、ジルコニウムイオン及び／又はハフニ
ウムイオン系の溶液により形成された化成被膜の後洗浄
方法において、アルミニウム、ジルコニウム及びフッ化
物を含有しかつｐＨ値が５以下に調節された水溶液で化
成被膜を洗浄することを特徴とする方法。 - 【請求項２】Ａｌ＋Ｚｒ＋Ｆの合計濃度が０．１〜８．
０ｇ／ｌ、好ましくは０．２〜５．０ｇ／ｌである溶液
で化成被膜を洗浄することを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】Ａｌ：Ｚｒ：Ｆがモル比で（０．１５〜
８．０）：１：（５〜５２）、好ましくは（０．１５〜
２．０）：１：（５〜１６）に調節された溶液で化成被
膜を洗浄することを特徴とする請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】Ａｌ：Ｚｒ：Ｆがモル比で（０．１５〜
０．６７）：１：（５〜７）に調節された溶液で化成被
膜を洗浄することを特徴とする請求項１、２又は３記載
の方法。 - 【請求項５】ｐＨ値が２〜５に調節された溶液で化成被
膜を洗浄することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項６】ｐＨ値が揮発性塩基のカチオン、好ましく
はアンモニウムイオン、エタノールアンモニウムイオ
ン、ジエタノールアンモニウムイオン又はトリエタノー
ルアンモニウムイオンにより調節された溶液で化成被膜
を洗浄することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項７】アニオンとして安息香酸イオン、カプリル
酸イオン、エチルヘキサン酸イオン及びサリチル酸イオ
ンの少なくとも一種を０．０５〜０．５ｇ／ｌの合計濃
度でさらに含有する溶液で化成被膜を洗浄することを特
徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項８】化成被膜を１〜１２０秒間、好ましくは１
〜３０秒間洗浄することを特徴とする請求項１〜７のい
ずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】温度が２０〜８０℃、好ましくは２０〜５
０℃の溶液で化成被膜を洗浄することを特徴とする請求
項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】後洗浄後の表面を乾燥することを特徴と
する請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか一項に記載の
方法を以後の塗装、フィルム積層又は接着剤塗布のため
の前処理として利用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4017187.6 | 1990-05-29 | ||
| DE4017187A DE4017187A1 (de) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | Verfahren zur nachspuelung von konversionsschichten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04231480A JPH04231480A (ja) | 1992-08-20 |
| JP3083873B2 true JP3083873B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=6407364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03152483A Expired - Fee Related JP3083873B2 (ja) | 1990-05-29 | 1991-05-28 | 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0459550B1 (ja) |
| JP (1) | JP3083873B2 (ja) |
| AU (1) | AU634652B2 (ja) |
| BR (1) | BR9102174A (ja) |
| CA (1) | CA2041891C (ja) |
| DE (2) | DE4017187A1 (ja) |
| ES (1) | ES2047370T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA914086B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08105906A (ja) * | 1994-04-07 | 1996-04-23 | Skf Ind Spa | ベアリングのスリーブ間の速度を検出する装置及びその磁化されたスリーブを予備的に組み立てる方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322287A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 表面処理された複合アルミニウムパウダー、およびそれを用いる表面処理された複合アルミニウムフレークの製造方法 |
| DE4317217A1 (de) * | 1993-05-24 | 1994-12-01 | Henkel Kgaa | Chromfreie Konversionsbehandlung von Aluminium |
| AU4756596A (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-31 | Circle-Prosco, Inc. | A process of coating metal surfaces to produce a highly hydrophilic, highly corrosion resistant surface with bioresistance and low odor impact characteristics |
| US7402214B2 (en) | 2002-04-29 | 2008-07-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
| US6749694B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-06-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
| DE102016206418A1 (de) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung |
| DE102016206417A1 (de) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fördergestellbehandlung zur unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3850732A (en) * | 1970-12-02 | 1974-11-26 | Amchem Prod | Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces |
| US3895970A (en) * | 1973-06-11 | 1975-07-22 | Pennwalt Corp | Sealing rinse for phosphate coatings of metal |
| US3912548A (en) * | 1973-07-13 | 1975-10-14 | Amchem Prod | Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer |
| US4462842A (en) * | 1979-08-13 | 1984-07-31 | Showa Aluminum Corporation | Surface treatment process for imparting hydrophilic properties to aluminum articles |
| US4370177A (en) * | 1980-07-03 | 1983-01-25 | Amchem Products, Inc. | Coating solution for metal surfaces |
| US4496404A (en) * | 1984-05-18 | 1985-01-29 | Parker Chemical Company | Composition and process for treatment of ferrous substrates |
| DE3829154A1 (de) * | 1988-08-27 | 1990-03-01 | Collardin Gmbh Gerhard | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von metallischen oberflaechen vor einer beschichtung mit organischen materialien |
| DE3924984A1 (de) * | 1989-07-28 | 1991-01-31 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur passivierenden nachspuelung von phosphatschichten |
-
1990
- 1990-05-29 DE DE4017187A patent/DE4017187A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-04-29 AU AU76180/91A patent/AU634652B2/en not_active Ceased
- 1991-04-29 EP EP91201021A patent/EP0459550B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 ES ES91201021T patent/ES2047370T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 DE DE91201021T patent/DE59100650D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-06 CA CA002041891A patent/CA2041891C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-28 BR BR919102174A patent/BR9102174A/pt unknown
- 1991-05-28 JP JP03152483A patent/JP3083873B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 ZA ZA914086A patent/ZA914086B/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08105906A (ja) * | 1994-04-07 | 1996-04-23 | Skf Ind Spa | ベアリングのスリーブ間の速度を検出する装置及びその磁化されたスリーブを予備的に組み立てる方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4017187A1 (de) | 1991-12-05 |
| DE59100650D1 (de) | 1994-01-13 |
| AU634652B2 (en) | 1993-02-25 |
| JPH04231480A (ja) | 1992-08-20 |
| CA2041891A1 (en) | 1991-11-30 |
| ZA914086B (en) | 1993-01-27 |
| EP0459550A1 (de) | 1991-12-04 |
| BR9102174A (pt) | 1991-12-24 |
| CA2041891C (en) | 2001-07-31 |
| AU7618091A (en) | 1991-12-12 |
| EP0459550B1 (de) | 1993-12-01 |
| ES2047370T3 (es) | 1994-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2044239B1 (en) | Method for making a corrosion resistant coating on metal surfaces using an improved trivalent chromium-containing composition | |
| US5868872A (en) | Chromium-free process for the no-rinse treatment of aluminum and its alloys and aqueous bath solutions suitable for this process | |
| EP0664348B1 (en) | Method and composition for treatment of metals | |
| US5441580A (en) | Hydrophilic coatings for aluminum | |
| US5641542A (en) | Chromium-free aluminum treatment | |
| US5294266A (en) | Process for a passivating postrinsing of conversion layers | |
| US4988396A (en) | Corrosion resistant aluminum coating composition | |
| JPS5811515B2 (ja) | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 | |
| CA1199559A (en) | Process for the treatment of aluminum surfaces | |
| US5296052A (en) | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method | |
| EP0348630A1 (en) | Process for applying corrosion-resistant coatings to aluminium alloys and products obtained | |
| JP2004533542A5 (ja) | ||
| JP3083873B2 (ja) | 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 | |
| JPH076071B2 (ja) | 金属表面処理方法および処理浴液 | |
| JPH04276087A (ja) | 化成層の後洗い方法 | |
| US5358623A (en) | Corrosion resistant anodized aluminum | |
| EP0032306B1 (en) | Aluminium-coating solution, process and concentrate | |
| US2288995A (en) | Surface treatment of magnesium and its alloys | |
| US5961809A (en) | Chromium-free process for improving paint adhesion after thin-layer anodization | |
| JP3998057B2 (ja) | ノンクロム金属表面処理方法、及び、アルミニウム又はアルミニウム合金板 | |
| JPS6256579A (ja) | 亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性水溶液および不動態化方法 | |
| EP3137652B1 (en) | Non chromate colored conversion coating for aluminum | |
| JP3083872B2 (ja) | 亜鉛又は亜鉛合金の表面に化成被膜を形成する方法及びこの方法の利用方法 | |
| JP3998056B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板の製造方法及び熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板 | |
| JP4321799B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板の製造方法及び熱可塑性ポリエステル系樹脂被覆金属板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090630 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |