JPH04231480A - 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 - Google Patents
化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法Info
- Publication number
- JPH04231480A JPH04231480A JP3152483A JP15248391A JPH04231480A JP H04231480 A JPH04231480 A JP H04231480A JP 3152483 A JP3152483 A JP 3152483A JP 15248391 A JP15248391 A JP 15248391A JP H04231480 A JPH04231480 A JP H04231480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ions
- conversion coating
- chemical conversion
- solution
- post
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 title claims description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 27
- -1 hafnium ion Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 3
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002161 passivation Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018131 Al-Mn Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018125 Al-Si Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018461 Al—Mn Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018520 Al—Si Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 abstract 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 abstract 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 3
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 3
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/361—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing titanium, zirconium or hafnium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ニウム合金の表面にチタンイオン、ジルコニウムイオン
及び/又はハフニウムイオン系の溶液により形成された
化成被膜の後洗浄方法及びこの方法を以後の塗装、フィ
ルム積層又は接着剤塗布のための前処理として利用する
ことに関する。
面に、特に有機被膜の塗布の前の前処理として化成被膜
を形成することは工業的に大規模に行われている。この
ような化成被膜は腐食現象の発生を防止又は阻害し、有
機被膜の場合には塗布された被膜の接着性を向上させる
のに役立つ。広く用いられているクロム塩被膜はこれら
の要件を一般に十分に満たしはするが、作業衛生及び環
境保護の理由から又は処理された材料が例えば食品包装
として特別の目的に使用される理由から、無クロム化成
被膜の製造がますます好まれるようになった。このため
に用いられる処理溶液は一般に酸性のpH値に調節され
、例えばチタン、フッ化物、リン酸塩及びタンニンを含
有し(米国特許第4,017,334号)又はジルコニ
ウム、フッ化物及びホウ素を含有する(米国特許第3,
964,936号)。ハフニウムとフッ化物を含有した
処理液は仏国特許第2,417,537号に開示されて
いる。
働態化後洗浄を行うとさらに改善させることができる。 前記の理由から後処理の場合も一般に有機活性物質を含
有した無クロム後洗浄液が好ましく用いられる。ポリビ
ニル系のこのような後洗浄剤は米国特許第4,376,
000号に開示されている。しかしこの後洗浄剤は特に
、有機成分の分解に必要な高い酸素要求量のために排水
の負荷の原因となる。
ニウム又はアルミニウム合金の表面の無クロム化成被膜
を不働態化後洗浄するために、排水処理の点から有機成
分を含有した後洗浄液の欠点がなくかつ耐食性と塗膜接
着性が少なくとも同程度に向上する方法を提供すること
である。
えば、冒頭に述べた種類の方法において、アルミニウム
、ジルコニウム及びフッ化物を含有しかつpH値が5以
下に調節された水溶液で化成被膜を洗浄することによっ
て達成される。
ウム合金の表明に形成される化成被膜の不働態化後洗浄
に適している。表面の材料は無垢のアルミニウム、無垢
のアルミニウム合金又はこれらによって例えば溶融浸漬
法でメッキされた物質からなるものであってもよい。例
えば、材料は溶融浸漬法でアルミニウム又はアルミニウ
ム合金の表面を与えられた鋼からなるものでよい。アル
ミニウムの好ましい合金相手はケイ素、マンガン、マグ
ネシウム、亜鉛及び銅である。
f系の溶液で形成された化成被膜は膜厚が明らかに1μ
m以下であること、被膜が少なくとも一部は無定形であ
ること及び被膜がクロムを含有しないことが特徴である
。化成被膜を形成するための処理液はチタンイオン、ジ
ルコニウムイオン及び/又はハフニウムイオンの他にさ
らに膜形成性及び/又は酸洗い成分、例えばフッ化物、
リン酸塩、ホウ素化合物及び必要に応じてタンニンとい
った不働態化成分を含有する。好適な処理液は前記各特
許明細書に開示されている。
浄される。
ロー法、スプレー又はロール塗布によって行われる。
、ジルコニウム及びフッ化物をAl+Zr+Fの合計濃
度0.1〜8g/l、好ましくは0.2〜5g/l含有
する溶液で洗浄が行われる。Al:Zr:Fはモル比で
(0.15〜8):1:(5〜52)、特に(0.15
〜2.0):1:(5〜16)に調節すべきである。 本発明の方法の特に好適な態様によれば後洗浄液のAl
:Zr:F比は(0.15〜0.67):1:(5〜7
)である。本発明のさらに別の好適態様に従えば、pH
値は2〜5に調節される。
酸性ジルコン酸フッ素アルミニウムを含有し、アルミニ
ウムが過剰の場合はその他のアルミニウム塩(例えばフ
ッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、硝酸塩)をさらに含
有する。後洗浄液の調製は例えば、まず金属ジルコニウ
ム又は炭酸ジルコニウムをフッ化水素酸水溶液に溶解し
てフルオロジルコニウム酸を形成する。次いで金属アル
ミニウム、水酸化アルミニウム又はアルミニウム塩、例
えば硝酸塩、フッ化物、テトラフルオロホウ酸塩、ギ酸
塩、酢酸塩を好ましくは溶解状態で添加し、必要に応じ
て溶解させる。液にわずかな濁りがあっても作用に悪影
響はない。前記の調製法が好ましいが、液は別の方法で
も調製できる。
のカチオンによって行われる。これには特にアルミニウ
ム、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウ
ム及びトリエタノールアンモニウムが挙げられる。規定
のpH値範囲において高い方のpH値に、そしてAl+
Zr+Fの合計濃度の規定範囲における高い方の濃度に
特に調節する場合、液は濁ることがあり得るが、この濁
りは本発明の方法の作用に負の効果を与えない。
を有する表面は、アニオンとして安息香酸イオン、カプ
リル酸イオン、エチルヘキサン酸イオン及びサリチル酸
イオンの少なくとも一種を0.05〜0.5g/lの合
計濃度でさらに含有する水溶液で洗浄される。これによ
り裸面の防食性がさらに増大する。アニオンの導入は対
応する酸又はその塩によって行われる。
適用時間は約1〜120秒間、特に1〜30秒間である
。使用温度は20〜80℃である。20〜50℃の温度
が好ましい。
を用いるのが好ましい。塩含有量の高い水は浴の調製に
は余り適していない。
で又は炉内で乾燥され、必要に応じて予め完全脱塩水で
後洗浄される。本発明の好適態様によれば表面は不働態
化後洗浄の後に、例えば高温空気又は赤外線により乾燥
が促進される。
又はアルミニウム合金の表面を塗装、フィルム積層又は
接着剤塗布の前の前処理として役立つ。有機被膜材料と
して例えばポリエステル、シリコーン変性ポリエステル
、ポリフッ化ビニリデン、アクリレート、エポキシド、
エポキシ−フェノール樹脂、プラスチゾル又はオルガノ
ゾル(例えばPVC又はアクリレート系)を用いること
ができる。
試験(ISO1519−1973)又はフェザリング試
験(カン容器を開封する際の塗料の接着強さ)において
相当する良好な結果が示すように、金属基材への有機被
膜の接着性を高める点にある。その上、腐食作用下、例
えば凝縮水−定常気候試験(DIN50017KK)又
は滅菌試験における有機被膜の耐性が向上する。さらに
その上に本発明の方法は有機被膜を付与されていない表
面の耐蝕性が、例えば井戸水黒による黒味試験で示され
るように向上する(煮沸水中で全く黒色化しない)。
に詳細に説明する。
れたアルミニウム板を次の組成を有する50℃の溶液に
浸漬した。 Ti 0.17
g/lF
1.24 g/lP2 O5
0.09 g/lNH4
0.91 g/lタンニン
0.11 g/lNa
0.003g/l殺生物
剤 0.10 g/l次
いでこのアルミニウム片を水で洗浄し、後洗浄して不働
態化した。このためにはアルミニウム片を後洗浄液に5
秒間浸漬した後、余分な液を絞って除去した。60℃の
循環空気炉中で0.5分間乾燥した後、アルミニウム片
に2層の食品用塗膜を塗布し、第一層はエポキシ−フェ
ノール樹脂、第二層をオルガノゾルとした。塗膜の合計
厚みは10〜15μmであった。
アルミニウム片から直径60mmの円板を切り取り、直
径26mm、深さ25mmのカップに深絞りした。
容器中で3%の食塩、1%のクエン酸及び0.5%の乳
酸からなる121℃の水溶液の作用に40分間さらした
。試験後にカップに認められた欠点(塗膜の剥離、ブリ
スター)を1(カップの全外被部分の塗膜が剥離=使用
不能)から15(塗膜欠陥なし=優秀)までの尺度で評
価した。
Al、8.62重量%のZr及び10.7重量%のFを
含有した水性濃厚液を完全脱塩水で1.6g/l(後洗
浄液A)と20g/l(後洗浄液B)に希釈して調製し
た。pH値はいずれの液もアンモニアで約3.6に調節
した。
フェノール溶液(後洗浄液C)で後洗浄を行った。
の通りであった。
後洗浄液B: Al 0.014g
/l Al 0.028g/
l Zr 0.14 g/l
Zr 0.28 g/l F
0.17 g/l F
0.34 g/l NH4 0.016
g/l NH4 0.03
g/l滅菌試験の試験結果 (評価尺度:1=使用不可から15=優秀)後洗浄液
評価 A(本発明) 11 B(本発明) 10 C(比較例) 6
の方法はポリビニリフェノール系後洗浄液を用いた比較
例より明らかによい結果を与える。
面の無クロム化成被膜を不働態化後洗浄するために、排
水処理の点から有機成分を含有した後洗浄液の決定がな
くかつ耐食性と塗膜接着性が少なくとも同程度に向上す
る方法を提供できる。
Claims (11)
- 【請求項1】アルミニウム又はアルミニウム合金の表面
にチタンイオン、ジルコニウムイオン及び/又はハフニ
ウムイオン系の溶液により形成された化成被膜の後洗浄
方法において、アルミニウム、ジルコニウム及びフッ化
物を含有しかつpH値が5以下に調節された水溶液で化
成被膜を洗浄することを特徴とする方法。 - 【請求項2】Al+Zr+Fの合計濃度が0.1〜8.
0g/l、好ましくは0.2〜5.0g/lである溶液
で化成被膜を洗浄することを特徴とする請求項1記載の
方法。 - 【請求項3】Al:Zr:Fがモル比で(0.15〜8
.0):1:(5〜52)、好ましくは(0.15〜2
.0):1:(5〜16)に調節された溶液で化成被膜
を洗浄することを特徴とする請求項1又は2記載の方法
。 - 【請求項4】Al:Zr:Fがモル比で(0.15〜0
.67):1:(5〜7)に調節された溶液で化成被膜
を洗浄することを特徴とする請求項1、2又は3記載の
方法。 - 【請求項5】pH値が2〜5に調節された溶液で化成被
膜を洗浄することを特徴とする請求項1〜4のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項6】pH値が揮発性塩基のカチオン、好ましく
はアンモニウムイオン、エタノールアンモニウムイオン
、ジエタノールアンモニウムイオン又はトリエタノール
アンモニウムイオンにより調節された溶液で化成被膜を
洗浄することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項
に記載の方法。 - 【請求項7】アニオンとして安息香酸イオン、カプリル
酸イオン、エチルヘキサン酸イオン及びサリチル酸イオ
ンの少なくとも一種を0.05〜0.5g/lの合計濃
度でさらに含有する溶液で化成被膜を洗浄することを特
徴とする請求項1〜6のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項8】化成被膜を1〜120秒間、好ましくは1
〜30秒間洗浄することを特徴とする請求項1〜7のい
ずれか一項に記載の方法。 - 【請求項9】温度が20〜80℃、好ましくは20〜5
0℃の溶液で化成被膜を洗浄することを特徴とする請求
項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項10】後洗浄後の表面を乾燥することを特徴と
する請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項11】請求項1〜10のいずれか一項に記載の
方法を以後の塗装、フィルム積層又は接着剤塗布のため
の前処理として利用すること。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4017187.6 | 1990-05-29 | ||
DE4017187A DE4017187A1 (de) | 1990-05-29 | 1990-05-29 | Verfahren zur nachspuelung von konversionsschichten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04231480A true JPH04231480A (ja) | 1992-08-20 |
JP3083873B2 JP3083873B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=6407364
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03152483A Expired - Fee Related JP3083873B2 (ja) | 1990-05-29 | 1991-05-28 | 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0459550B1 (ja) |
JP (1) | JP3083873B2 (ja) |
AU (1) | AU634652B2 (ja) |
BR (1) | BR9102174A (ja) |
CA (1) | CA2041891C (ja) |
DE (2) | DE4017187A1 (ja) |
ES (1) | ES2047370T3 (ja) |
ZA (1) | ZA914086B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06322287A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 表面処理された複合アルミニウムパウダー、およびそれを用いる表面処理された複合アルミニウムフレークの製造方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4317217A1 (de) * | 1993-05-24 | 1994-12-01 | Henkel Kgaa | Chromfreie Konversionsbehandlung von Aluminium |
IT1273111B (it) * | 1994-04-07 | 1997-07-04 | Skf Ind Spa | Procedimento di preassemblaggio di un anello magnetizzato multipolare, in particolare per l'applicazione in dispositivi di rilevamento della velocita' di rotazione, e prodotto relativo |
CA2209924A1 (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-18 | William H. Morton | A process of coating metal surfaces to produce a highly hydrophilic, highly corrosion resistant surface with bioresistance and low odor impact characteristics |
US6749694B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-06-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
US7402214B2 (en) | 2002-04-29 | 2008-07-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
DE102016206417A1 (de) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fördergestellbehandlung zur unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung |
DE102016206418A1 (de) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3850732A (en) * | 1970-12-02 | 1974-11-26 | Amchem Prod | Zirconium rinse for phosphate coated metal surfaces |
US3895970A (en) * | 1973-06-11 | 1975-07-22 | Pennwalt Corp | Sealing rinse for phosphate coatings of metal |
US3912548A (en) * | 1973-07-13 | 1975-10-14 | Amchem Prod | Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer |
US4462842A (en) * | 1979-08-13 | 1984-07-31 | Showa Aluminum Corporation | Surface treatment process for imparting hydrophilic properties to aluminum articles |
US4370177A (en) * | 1980-07-03 | 1983-01-25 | Amchem Products, Inc. | Coating solution for metal surfaces |
US4496404A (en) * | 1984-05-18 | 1985-01-29 | Parker Chemical Company | Composition and process for treatment of ferrous substrates |
DE3829154A1 (de) * | 1988-08-27 | 1990-03-01 | Collardin Gmbh Gerhard | Chromfreies verfahren zur vorbehandlung von metallischen oberflaechen vor einer beschichtung mit organischen materialien |
DE3924984A1 (de) * | 1989-07-28 | 1991-01-31 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur passivierenden nachspuelung von phosphatschichten |
-
1990
- 1990-05-29 DE DE4017187A patent/DE4017187A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-04-29 EP EP91201021A patent/EP0459550B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 ES ES91201021T patent/ES2047370T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 AU AU76180/91A patent/AU634652B2/en not_active Ceased
- 1991-04-29 DE DE91201021T patent/DE59100650D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-06 CA CA002041891A patent/CA2041891C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-28 BR BR919102174A patent/BR9102174A/pt unknown
- 1991-05-28 JP JP03152483A patent/JP3083873B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 ZA ZA914086A patent/ZA914086B/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06322287A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 表面処理された複合アルミニウムパウダー、およびそれを用いる表面処理された複合アルミニウムフレークの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2047370T3 (es) | 1994-02-16 |
AU7618091A (en) | 1991-12-12 |
AU634652B2 (en) | 1993-02-25 |
EP0459550A1 (de) | 1991-12-04 |
CA2041891C (en) | 2001-07-31 |
JP3083873B2 (ja) | 2000-09-04 |
DE4017187A1 (de) | 1991-12-05 |
BR9102174A (pt) | 1991-12-24 |
ZA914086B (en) | 1993-01-27 |
EP0459550B1 (de) | 1993-12-01 |
CA2041891A1 (en) | 1991-11-30 |
DE59100650D1 (de) | 1994-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5328525A (en) | Method and composition for treatment of metals | |
US5868872A (en) | Chromium-free process for the no-rinse treatment of aluminum and its alloys and aqueous bath solutions suitable for this process | |
US5294266A (en) | Process for a passivating postrinsing of conversion layers | |
EP2044239B1 (en) | Method for making a corrosion resistant coating on metal surfaces using an improved trivalent chromium-containing composition | |
JP5563236B2 (ja) | クロムフリー化成処理液、化成処理方法及び化成処理物品 | |
JPS6022067B2 (ja) | 金属表面の皮膜形成方法 | |
US20190085462A1 (en) | Improved trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys | |
JPS5811515B2 (ja) | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 | |
CA1199559A (en) | Process for the treatment of aluminum surfaces | |
JP2003522833A (ja) | 防錆剤及び金属表面の防錆方法 | |
CA2612107C (en) | Method for treatment of chemically passivated galvanized surfaces to improve paint adhesion | |
JPH11335865A (ja) | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 | |
EP0411606A2 (en) | Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method | |
JPH04276087A (ja) | 化成層の後洗い方法 | |
JP5122869B2 (ja) | 金属表面処理組成物、及びアルミニウム系金属表面処理板 | |
JP2005325402A (ja) | スズ又はスズ系合金めっき鋼材の表面処理方法 | |
JPH04231480A (ja) | 化成被膜の後洗浄方法及びこの方法の利用方法 | |
EP0048718B2 (en) | Process for inhibiting corrosion of metal surfaces | |
US5482746A (en) | Phosphating solution for metal substrates | |
JP2006509909A (ja) | 缶端部用原料アルミニウムの高性能非クロム前処理 | |
EP0032306B1 (en) | Aluminium-coating solution, process and concentrate | |
JP3903594B2 (ja) | 耐食性に優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
JP5663684B2 (ja) | クロムフリー化成処理液、化成処理方法及び化成処理物品 | |
JP2003313681A (ja) | ノンクロム金属表面処理方法、及び、アルミニウム又はアルミニウム合金板 | |
EP3137652B1 (en) | Non chromate colored conversion coating for aluminum |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090630 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |