JP3075925B2 - シリコーン油含有仕上げ剤を除去するための方法および組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ハロゲン化炭化水素を含有しな
い水性媒質中で繊維材料の支持体からのシリコーン油含
有仕上げ剤の除去を可能とする界面活性剤系に関する。

【０００２】現在の実施において、シリコーン油はいわ
ゆる「ドライクリーニング」の間に除去され、このドラ
イクリーニングは通常ハロゲン化炭化水素を含有する有
機溶剤により繊維材料の支持体からシリコーン油を溶解
除去することにある。

【０００３】ハロゲン化炭化水素の使用を徹底的に減少
することは、生態学的な理由で、国家的にかつ国際的に
ますます要求されかつ実施されている。

【０００４】このために、ドライクリーニングに代わう
る別のクリーニング法が探求されている。これは、ま
た、エラスタン（ｅｌａｓｔａｎｅ）繊維の部分を含有
するブレンドした繊維の支持体において真実である。エ
ラスタン繊維のための仕上げ剤は、典型的には、従来ド
ライクリーニングによってはじめて十分に除去すること
ができる大きい比率のポリアルキルシロキサン油から成
る。アニオン性またはアニオン性／非イオン性または他
の純粋に非イオン性の界面活性剤系、例えば、繊維材料
の処理において先行技術を構成する界面活性剤を使用し
て水性媒質中でクリーニングを行う試みをなす場合、シ
リコーン油の不十分な除去が達成されるのみである。こ
れは処理した繊維材料上にシリコーンのスポットを発生
させる。繊維材料上に残るシリコーン油は、それ自体引
き続く処理において、乾燥を不均一にしかつはん点のあ
るものとする（参照、Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ
５、Ｎｏ．２（１９７０）、１２２ｆｆ、およびＣｈ
ｅｍｉｅｆａｓｅｒｎ−Ｔｅｘｔ．Ｉｎｄ．１７、Ｎ
ｏ．１（１９６７）、４７−５１）。

【０００５】今回、繊維材料を下に記載する組成の調製
物で洗浄する場合、シリコーン仕上げ剤を溶解すること
ができかつシリコーン油のしみのある付着物が形成しな
いことが発見された。

【０００６】本発明は、（１）１〜９９重量％の界面活
性剤のフレームワーク構造上のアミノ窒素から誘導され
たカチオン性基を有する界面活性剤、（２）０〜２０重
量％の有機または無機の酸、（３）０〜６０重量％の非
イオン性界面活性剤、（４）０〜６０重量％の水溶性非
イオン性ポリマー、および（５）０〜７０重量％のハロ
ゲン化炭化水素を排除した有機溶剤、を含有し、ここで
成分（２）〜（５）の１または２以上が０重量％と異な
り、そして成分（２）〜（５）が少なくとも１重量％を
表す、ことを特徴とする組成物に関する。

【０００７】本発明による組成物の成分（１）は、疎水
性脂肪族基に加えて、ｐＨの関数として永久的に存在す
るか、あるいは形成される親水性カチオン性基を含有す
る界面活性剤を包含する。存在することができる他の親
水性基の例は、ヒドロキシル、カルボキシル、硫酸基ま
たはスルホン酸基である（参照、Ｓｔａｃｈｅ、Ｔｅｎ
ｓｉｄｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第２版、Ｖｉｅｎｎ
ａ、Ｈａｎｓｅｒ、１９８１およびＬｉｎｄｎｅｒ、Ｔ
ｅｎｓｉｄｅ−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ−
Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ、Ｖｏｌ．ＩＩＩ、Ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ、ｗｉｓｓｅｎｓｈａｆｔｌｉｃｈｅ
ＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｂＨ、１９
７１）。記載されるタイプの組成物は、次のクラスの中
に見いだすことができる。ただし、１ａ）の使用につい
ては特許を請求しない。１ａ）次の式のプロトン化、第
１、第２または第３または第４級化アルキルアミノまた
はアルキル−またはアシル−ポリアミン：

【０００８】

【化１】

【０００９】式中、Ｒ₁はＣ₈−Ｃ₃₀−アルキル（飽和ま
たは不飽和）であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は互いに独立に
Ｒ₁、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ベンジル、（Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ
−） _n Ｈ、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）_nＨであり、ｎは１〜２０であ
り、ＡはＣＯＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレンであり、ｘは
０、１であり、ＢはＮＲ₅−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレン、Ｏ
−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレンであり、ｙは０、１、２、３、
４であり、Ｒ₅はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、ベンジル、
（Ｃ₂Ｃ₄Ｏ−）_nＨ、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）_nＨであり、ｎは１
〜５であり、Ｘ^-は無機または有機の酸、例えば、乳
酸、クエン酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、ハロゲン化水素
酸、種々の酸化状態の硫黄またはリンのオキソ酸、メチ
ル硫酸（ＣＨ₃ＳＯ₄−）などのアニオンである。

【００１０】１ｂ）次の式のプロトン化された形態（Ｉ
Ｉａ）または非プロトン化形態（ＩＩｂ）の第３アルキ
ルアミンオキシド：

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｘお
よびｙは前述の意味を有する。

【００１３】１ｃ）次の式のプロトン化された形態（Ｉ
ＩＩａ）または非プロトン化形態（ＩＩＩｂ）の両性電
解質、ベタインまたはスルホベタインの両性界面活性
剤：

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｘお
よびｙは前述の意味を有し、ＣはＣ₁−Ｃ₄−アルキレン
またはＣ₁−Ｃ₄−ヒドロキシ−アルキレンであり、そし
てＤはアニオン性基−ＣＯＯまたは−ＳＯ₃である。

【００１６】１ｄ）次の式のプロトン化イミダゾール化
合物（ＩＶａ）またはそれらの第４イミダゾリニウム塩
（ＩＶｂ）：

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、Ｒ₁、Ｂ、Ｘおよびｙは前述の意味
を有し、Ｒ₂およびＲ₃は、互いに独立に、水素、Ｃ₁−
Ｃ₄−アルキル、ベンジルまたはＣ₁−Ｃ₄−ヒドロキシ
アルキルであり、そしてＲ₆は、Ｒ₁に対して独立に、Ｒ
₁の意味を有する。

【００１９】式（Ｉ）〜（ＩＶ）の界面活性剤のカチオ
ン活性はｐＨ依存性である。それは酸、すなわち、本発
明による組成物の成分（２）の添加により増加される。
本発明による組成物は、この場合において、好ましくは
生ずる液体のｐＨが２〜６、とくに好ましくは３〜５で
あるようなものである。基本的には、本発明による組成
物の適用の間においてｐＨは０〜１４であることができ
る。中性または塩基性のｐＨにおいて適用する場合、成
分（２）を添加しない方がよい。

【００２０】０〜４の範囲のｐＨの調節は、無機または
有機の塩基または酸を適用液体に添加することによって
実施することができる。

【００２１】本発明による組成物のための普通の酸の例
（成分（２））は、次のものを包含する：ギ酸、酢酸、
乳酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、硫黄
およびリンのオキソ酸（種々の酸化状態）、塩酸など。
この目的のためのこのような酸および他の適当な酸は、
当業者に知られている。

【００２２】有利には、本発明による組成物は、成分
（３）として、非イオン性界面活性剤を含有する。これ
らはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと第１
または第２アルコール、アルカリフェノールまたは飽和
または不飽和の脂肪族酸または脂肪族アミドを包含する
（参照、Ｓｔａｃｈｅ、Ｔｅｎｓｉｄｔａｓｃｈｅｎｂ
ｕｃｈ、第２版、Ｖｉｅｎｎａ、Ｈａｎｓｅｒ、１９８
１）。

【００２３】３）次の式のアルキル−またはアリールポ
リアルキレンオキシド： Ｒ₇−［Ｅ］−（Ａ−Ｏ）_nＨ （Ｖ） 式中、Ｒ₇は直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和または不
飽和のＣ₈−Ｃ₃₀−アルキルまたは直鎖状もしくは分枝
鎖状のＣ₄−Ｃ₁₆−アルキルフェニルであり、ＡはＣ₁−
Ｃ₄−アルキレンであり、ＥはＣＯＯ、ＣＯＮＨ、Ｏで
あり、ｎは２〜７０である。

【００２４】Ｒ₇は好ましくはＣ₈−Ｃ₃₀−アルキル、と
くにＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキルである。

【００２５】さらに、本発明による組成物は成分（４）
として水溶性ポリマーを含有する。これらは高分子量
の、化学的に変性または未変性の生成物または合成ポリ
マーである（参照、Ｃｈｗａｌｌａ／Ａｎｇｅｒ、Ｈｎ
ｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔ
ｅｌ、ｐ．９３７ｆｆ．、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉ
ｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９７７およびＵｌｌｍａｎｎ
ｓ Ｅｎｃｙｃｌ．ｄｅｒｔｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、
第４版、Ｖｏｌ．２４、１０２ｆｆ．、Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）。

【００２６】アニオン性およびカチオン性水溶性ポリマ
ーに加えて、使用に非常にとくに好ましい非イオン性型
は既知である。

【００２７】洗浄液の安定化に使用可能な非イオン性水
溶性ポリマーの例は、次の通りである： ａ）ポリビニルアルコールおよび酢酸ビニルとオレフィ
ン、ビニルエーテル、アクリルアミド、アクリロニトリ
ルなどとのコポリマーの加水分解生成物、 ｂ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミドおよび
アクリルエステル、酢酸ビニルなどとのアクリルアミド
またはメタクリルアミドとのコポリマー、 ｃ）ポリビニルピロリドンまたはそれと酢酸ビニル、ビ
ニルアルコールなどとのコポリマー、 ｄ）エーテル化ポリマーの炭水化物、例えば、メチルセ
ルロースなど、 ｅ）デキストリン。

【００２８】ここにおける使用にとくに好ましい個々の
生成物は、次の通りである（参照、Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｃｙｃｌ．ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、第
４版、Ｖｏｌ．１９、３６７−３８７、Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８３およびＬｉ
ｎｄｎｅｒ、Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌｕｎ
ｄ Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ、ｐ．８７、ｗｉｓ
ｓｅｎｓｃｈａｆｔｌ．Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９５４）： ａ）次の式のポリビニルアルコール：

【００２９】

【化５】

【００３０】式中、Ｒ₈はＣＯＣＨ₃であり、ｎ：ｍは８
５〜１０、好ましくは８８〜８９：１２〜１１である。

【００３１】生成物はポリ酢酸ビニルの加水分解により
製造され、こうして形式的にランダムコポリマーと見な
さなくてはならない。

【００３２】ｎ＋ｍは５００〜２５００である。

【００３３】ポリビニルアルコールは多数の製造業者か
ら種々の商品名でから購入することができる（Ｖｉｎａ
ｒｏｌ^RまたはＭｏｗｉｏｌ^R−ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ）；Ｐｏｌｙｖｉｏｌ^R−ワッカー・ヘミー（Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ）ＧｍｂＨなど）。

【００３４】ｂ）次の式のポリビニルピロリドン（参
照、ＤＴ２,６０７,６５６Ａ１）：

【００３５】

【化６】

【００３６】ｎは１０〜９０００である。

【００３７】ｃ）次の式の酢酸ビニルとのポリビニルピ
ロリドンのコポリマー（参照、ＤＴ２,６０７,６５６Ａ
１、実施例９）：

【００３８】

【化７】

【００３９】ｎは１０〜９０００であり、ｎ：ｍは９９
〜７０：３０〜１３である。

【００４０】ｄ）エーテル化ポリマーの炭水化物、例え
ば、メチルセルロースまたはメチルヒドロキシエチルセ
ルロース、例えば、ＤＴ２,６１３,７９０およびＧｒｅ
ｍｉｎｇｅｒ、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’
Ｓｏｃｉｅｔｙ ５５（１９７８）、１２２ｆｆ．に記
載されているもの：

【００４１】

【化８】

【００４２】式中、Ｒ₉はＣ₁−Ｃ₄−アルキル；Ｃ₁−Ｃ
₄−ヒドロキシアルキル、−Ｈの置換度＞１かつ＜２.７
／グルコース単位であり、ｎは１００〜１０００であ
る。

【００４３】本発明に従い提供されるエーテル化ポリマ
ーの炭水化物の基本的構造は、ｎが約１００〜１０００
０、好ましくは１００〜２００の整数であり、そしてＲ
₉は水素、アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキ
ルとヒドロキシアルキルとの混合物である、式（ＩＸ）
のそれである。適当なアルキル基はメチル、エチル、プ
ロピルおよびブチル基、好ましくはメチル基である。好
ましいヒドロキシアルキル基はヒドロキシメチル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブ
チル基、好ましくはヒドロキシブチル基である。グルコ
ース単位のすべてのヒドロキシル基がアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基で置換されている場合、これは置換
度３と呼ぶ。

【００４４】好ましい水溶性ポリマーはポリビニルアル
コールである。

【００４５】ハロゲン化炭化水素を含まない溶剤、すな
わち、本発明による組成物の成分（５）はとくに成分
（１）〜（４）の配合物の所望の粘度を確立しかつ維持
するようにデザインされる。配合物がシリコーン油を除
去するための溶解力を示す場合において、シリコーンの
除去における相乗効果が得られる。また、混合物におい
て使用する適当な溶剤（５）の例は、エタノール、イソ
プロパノール、１−メトキシプロパノール、ジエチレン
グリコール、トリプロピレングリコールおよび他の当業
者に知られている溶剤である。

【００４６】したがって、本発明による組成物は、常
に、カチオン性界面活性剤を成分（２）、（３）、
（４）および（５）と組み合わせて含有する。好ましく
は、（１）に加えて、非イオン性界面活性剤（３）、水
溶性非イオン性ポリマー（４）または両者の一部分、と
くに好ましくは（３）および（４）の一方のみが存在す
る。３〜８０重量％の（１）および１〜６０重量％の
（３）および／または１〜６０重量％の（４）、０〜２
０重量％の（２）および０〜７０重量％の（５）を含有
し、とくに好ましくは記載した量の（１）、（４）、
（２）および（５）を含有する。

【００４７】このような形態において、本発明による組
成物は商業的形態で利用することができる。それらは商
業的形態を水で希釈することによって得られた水性液体
の形態で適用される。このような希釈は、一般に、本発
明による組成物がさらに溶剤（５）を含有する場合、い
っそう容易に得ることができる。

【００４８】したがって、さらに好ましい組成物は、３
〜７７重量％の（１）および１〜６０重量％の（３）お
よび／または１〜６０重量％の（４）、０〜２０重量％
の（２）および３〜７０重量％の（５）を含有する組成
物である；とくに好ましくは組成物は３〜７７重量％の
（１）、１〜６０重量％の（４）、０〜２０重量％の
（２）および３〜７０重量％の（５）を含有する。

【００４９】酸性ｐＨ範囲における適用のために、適用
の間にいずれにしても必要である酸（２）の添加により
商業的形態に標準化することはさらに有利である。した
がって、（２）の量は好ましくは組成物の２〜８重量％
である。

【００５０】本発明による組成物は水性分散液に変換す
ることができ、このような水性分散液は、追加の水分を
有するために、究極的に使用する洗浄液（０.１〜３０
ｇの分散液／ｌの洗浄液を含有する）の中にいっそう容
易に溶解することができる。このような水性分散液は、
例えば、輸送すべき運搬形態として、高い濃度から、工
業的実施のための貯蔵の間の洗浄液へ計量添加するため
の中間の濃度、次いで実際の洗浄液の低い濃度までをカ
バーする。したがって、これらの水性分散液は、また、
本発明により提供される。したがって、水性分散液の水
分は、本発明による組成物から調製された水性分散液の
合計重量に関して、一般に１〜９９.７重量％である。
さらに、０〜７０重量％の（５）が存在する。

【００５１】輸送形態または投与形態として、このよう
な水性分散液は３〜９０重量％の水を含有する。その量
の水を含めると、水性分散液は好ましくは２０〜９０重
量％の合計の水および（５）の含量により特徴づけられ
る。

【００５２】前述の組成物を調製するとき、成分を通常
互いに任意の所望の順序で混合することができる。水溶
性ポリマーの熱時および冷時における異なる溶解挙動
を、使用する場合、考慮しなくてはならない。個々の場
合において、これらの生成物の溶解の挙動の詳細はこの
ような生成物の製造業者から入手可能であるか、あるい
は文献から得ることができる。

【００５３】成分（１）〜（５）の相対量は、所望の洗
浄効果または生成物の粘度の関数として選択することが
できる。

【００５４】繊維材料の支持体、とくにエラスタン繊維
をブレンドした物品からのシリコーン油含有仕上げ剤の
除去のために適用するとき、本発明の組成物およびそれ
から調製された水性分散液の使用は、本発明の他の面で
あり、そして特定の工業的洗浄法に限定されない。バッ
チ方法は連続的方法と同一の結果を与える。機械的に生
成される繊維の破断を回避するために、最小の機械的応
力を使用して案内される解放幅の低い張力のストランド
で製品を処理する方法は、とくに有利であることが証明
された。

【００５５】カチオン性界面活性剤は前述のタイプの繊
維材料の支持体上の吸尽されることが知られている。し
たがって、カチオン性界面活性剤は洗浄法のために不適
当であることが期待されてきている。驚くべきことに
は、シリコーン油を含有する仕上げ剤の除去においてこ
れは当てはまらない。

【００５６】実施例１：ドライクリーニングされた製品
（比較のため） たて編生地として加工された、シリコーン油を含有する
仕上げられたポリアミド−エラスタンブレンドファブリ
ックについてクリーニングを実施した。工業的に使用さ
れるドライクリーニング洗浄装置により実際の条件下に
で、この材料をパークロロエチレンで洗浄した。ドライ
クリーニング後、材料の１０ｇを抽出のための試料とし
て取り出し、そしてＤＩＮ ５４ ２７８に従い石油エ
ーテルで抽出した。未セットの材料（ヒートセット）を
同様に抽出し、比較の標準として使用した。

【００５７】石油エーテルを介して決定することができ
る仕上げ剤の付着量（原料）または残留仕上げ剤の付着
量（ドライクリーニングした材料）は、行うべきシリコ
ーン油の除去の有効性についての信頼性ある陳述を可能
としない。

【００５８】なぜなら、石油エーテルの抽出液のシリコ
ーン油の含量は定量的に決定されたなかったからであ
る。これは定量的 ¹Ｈ−ＮＭＲ法により正確に実施さ
れた。

【００５９】 材料 石油エーテル 抽出液中の 材料上の 除去された 抽出液（％） シリコーン油 シリコーン油 シリコーン油 （％） （％） （％） 原料 ２.０３ ４０.２０ ０.８１６ − ドライクリー ニングした ０.１３ １１.７０ ０.０１５ ９８.２ 実施例２：（本発明による） 本発明による組成物のシリコーン油の溶解力を、１００
％のエラスタン繊維から作られた編成ストッキングの洗
浄において実証した。洗浄した材料からの石油エーテル
の抽出液の決定を原料のそれと比較すると、洗浄効果の
陳述は可能となった。

【００６０】異なるシリコーン油を使用して仕上げた２
つのエラスタン繊維のタイプについて、洗浄試験を実施
した。すべての試験において、液体比は１０：１であっ
た。各材料をＡＨＩＢＡポリマット型の洗浄装置で８０
℃において３０分間洗浄し（１０ｇ／ｌのＤＡＳ）次い
で８０℃において水２回すすいだ。

【００６１】洗浄前に、洗浄液を氷酢酸でｐＨ４〜５に
した。

【００６２】材料：１００％のエラスタン繊維；２種類
の商業的に入手可能なシリコーン油で仕上げた；ストッ
キングに編成した。

【００６３】 ¹⁾ 組成物の説明 実施例２ａ： ３０％の式（ＩＩＩａ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_13/14−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝ＣＨ₃ Ｃ＝ＣＨ₂ Ｄ＝−ＣＯＯ ７０％の水 実施例２ｂ（参考）： １０％の式（Ｉ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃ Ｘ^-＝ＣＨ₃ＳＯ₄ ^- ９０％の水 実施例２ｃ： ４０％の式（ＩＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_16/18−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ Ｃ＝ＣＨ₂ Ｄ＝−ＣＯＯ ６０％の水 実施例２ｄ： ２５％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ １２．５％のジエチレングリコール ６２．５％の水 実施例２ｅ： ２５％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ２５％のジエチレングリコール ５０％の水 実施例２ｆ： ２５％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ５０％のジエチレングリコール ２５％の水 実施例２ｇ： ２０％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_13/14−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ １７％のジエチレングリコール ６３％の水 実施例２ｈ ２０％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_13/14−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ３４％のジエチレングリコール ４６％の水 実施例２ｉ： １０％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_13/14−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ３４％のジエチレングリコール ５６％の水 実施例２ｊ（参考）： ５０％の式（Ｉ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₆／₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝₀ Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₂ Ｘ^-＝Ｃｌ^- ３６％のイソプロパノール １４％の水 実施例２ｋ（参考）： ５０％の式（Ｉ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₆／₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃ Ｘ^-＝Ｃｌ^- ３７％のイソプロパノール １３％の水 実施例２ｌ（参考）： ７６％の式（Ｉ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₆／₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨＲ ₄ ＝ＣＨ₃ Ｘ^-＝Ｃｌ^- ２１％のイソプロパノール ３％の水 実施例２ｍ： ４０％の式（ＩＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ_12/18−アルキル；飽和；ヤシアルキル ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂ Ｄ＝−ＣＯＯ １６％のイソプロパノール ４４％の水 実施例３：（本発明による組成物と水性クリーニング領
域において先行技術を構成する界面活性剤系との比較） シリコーン油を含有する商業的に仕上げられた８０：２
０ポリアミド／ポリウレタンブレンドのファブリックの
各々の約１０ｇを、８０℃において３０分間（液比１
０：１；１ｇ／ｌのＤＡＳ）本発明による組成物で、非
イオン性洗浄剤で、非イオン性／アニオン性洗浄剤で、
そしてアニオン性洗浄剤でＡＨＩＢＡポリマット中で洗
浄した。８０℃において２回すすいだ後、この材料を石
油エーテルで抽出し、そして抽出液中のシリコーン油の
定量的１ホモ分析により決定した。未セット原料を参照
材料として使用した。

【００６４】 材料¹⁾ 石油エーテル 抽出液中の 材料上の 除去された 抽出液（％） シリコーン油 シリコーン油 シリコーン油 （％） （％） （％） ３ａ １.２５ ４.２ ０.０５３ ９３ ３ｂ １.８９ ５.５ ０.１０４ ６３ ３ｃ １.５０ １６.４ ０.２４６ ６９ ３ｄ １.３９ １７.２ ０.２３９ ７０ 原料 ２.００ ４０.２ ０.８０４ ― ¹⁾組成物の説明 実施例３ａ（本発明による）： ５０％の式（ＩＩｂ）の界面活性剤 Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ２５％のジエチレングリコール ２５％の水 実施例３ｂ（非イオン性） ９０％のイソトリデシルアルコール＋６ＥＯ １０％の水 実施例３ｃ（非イオン性／アニオン性） ３５％のＣ₁₅−アルキルスルホン酸ナトリウム塩 ２０％のデカノール＋３ＥＯ ４５％の水 実施例３ｄ（アニオン性） ４０％のＣ₁₅−アルキレンスルホン酸ナトリウム塩 ６０％の水 実施例４：実施例３を反復し、材料を本発明による組成
物でｐＨ４〜４．５において洗浄した。得られた洗浄液
は下に記載する¹⁾組成を有した。組成は普通にｇ／ｌで
記載する。組成物（％）をこれらのデータから誘導し
た。ｐＨを氷酢酸で調節した。

【００６５】 材料¹⁾ 石油エーテル 抽出液中の 材料上の 除去された 抽出液（％） シリコーン油 シリコーン油 シリコーン油 （％） （％） （％） ４ａ １.０４ ６.１ ０.０６３ ９２ ４ｂ １.０７ ６.８ ０.０７３ ９１ ４ｃ １.１０ ８.０ ０.０８８ ８９ ４ｄ １.１３ ９.２ ０.１０４ ８７ ４ｅ １.０４ ４.７ ０.０４９ ９４ ４ｆ １.０７ ６.３ ０.０６７ ９２ 原料 ２.００ ４０.２ ０.８０４ ― ¹⁾洗浄液の組成の説明 実施例４ａ： ０.３６ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ５.００ｇ／ｌの式（ＶＩ）のポリビニルアルコール ０.１８ｇ／ｌのジエチレングリコール ０.１４ｇ／ｌのイソプロパノール 実施例４ｂ： ０.１８ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ５.００ｇ／ｌの式（ＶＩ）のポリビニルアルコール ０.０９ｇ／ｌのジエチレングリコール ０.０７ｇ／ｌのイソプロパノール 実施例４ｃ： ０.１８ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ０.２２ｇ／ｌの式（Ｖ）の界面活性剤 Ｒ＝アルキル（Ｃ_12-18）； ｎ＝３ ０.０９ｇ／ｌのジエチレングリコール ０.０７ｇ／ｌのイソプロパノール 実施例４ｄ： ０.３６ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ０.２２ｇ／ｌの式（Ｖ）の界面活性剤 Ｒ＝アルキル（Ｃ_12-18）； ｎ＝３ ０.１８ｇ／ｌのジエチレングリコール ０.１４ｇ／ｌのイソプロパノール 実施例４ｅ： １.８０ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ５.００ｇ／ｌの式（ＶＩ）のポリビニルアルコール ０.９ｇ／ｌのジエチレングリコール ０.７ｇ／ｌのイソプロパノール 実施例４ｆ： ３.６０ｇ／ｌの式（ＩＩｂ）の界面活性剤： Ｒ₁＝Ｃ₁₈−アルキル；飽和 ｘ；ｙ＝０ Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ５.００ｇ／ｌの式（ＶＩ）のポリビニルアルコール １.８０ｇ／ｌのジエチレングリコール １.４０ｇ／ｌのイソプロパノール 洗浄液の密度は水とほんのわずかしか異ならないので、
普通に使用されるｇ／ｌのデータは重量％に容易に変換
することができる。

【００６６】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【００６７】１．合計重量に関して、（１）１〜９９重
量％の界面活性剤のフレームワーク構造上のアミノ窒素
から誘導されたカチオン性基を有する界面活性剤、
（２）０〜２０重量％の有機または無機の酸、（３）０
〜６０重量％の非イオン性界面活性剤、（４）０〜６０
重量％の水溶性非イオン性ポリマー、および（５）０〜
７０重量％のハロゲン化炭化水素を排除した有機溶剤、
を含有し、ここで成分（２）〜（５）の１または２以上
が０重量％と異なり、そして成分（２）〜（５）が少な
くとも１重量％を表す、繊維材料の支持体からシリコー
ン油を含有する仕上げ剤を除去するための組成物。

【００６８】２．３〜８０重量％の（１）、１〜６０重
量％の（３）および／または１〜６０重量％の（４）、
０〜２０重量％の（２）および０〜７０重量％の（５）
を含有する、上記第１項記載の組成物。

【００６９】３．３〜８０重量％の（１）、１〜６０重
量％の（４）、０〜２０重量％の（２）および０〜７０
重量％の（５）を含有する、上記第２項記載の組成物。

【００７０】４．３〜７７重量％の（１）および１〜６
０重量％の（３）および／または１〜６０重量％の
（４）、０〜２０重量％の（２）および３〜７０重量％
の（５）を含有する、上記第１項記載の組成物。

【００７１】５．３〜７７重量％の（１）、１〜６０重
量％の（４）、０〜２０重量％の（２）および３〜７０
重量％の（５）を含有する、上記第４項記載の組成物。

【００７２】６．２〜１８重量％の（２）を含有する上
記第１項記載の組成物。

【００７３】７．水性分散液の合計重量に関して、１〜
９９．９重量％の水分および０〜７０重量％の（５）の
含量を特徴とする、上記第１項記載の組成物の水性分散
液。 ８．水性分散液の合計重量に関して、３〜９０重量％の
水分および０〜７０重量％の（５）の含量、好ましくは
２０〜９０重量％の合計の水および（５）の含量を特徴
とする、輸送形態または投与形態の上記第７項記載の水
性分散液。

【００７４】９．ポリビニルアルコールを水溶性ポリマ
ーとして使用することを特徴とする、上記第１項記載の
組成物。

【００７５】１０．繊維材料の支持体からシリコーン油
を含有する仕上げ剤を除去するための上記第１項記載の
組成物およびそれから調製可能な水性分散液の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー・トストマン ドイツ51399ブルシヤイト・アムジーフ アーブツシユ74 (72)発明者 ニコライ・ビツケルト ドイツ40235デユツセルドルフ・アカー シユトラーセ180 (56)参考文献 特開 昭50−76108（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−108812（ＪＰ，Ａ) 米国特許3671441（ＵＳ，Ａ) 米国特許4654041（ＵＳ，Ａ) 英国特許1186411（ＧＢ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06L 1/00 - 1/22 C11D 1/00 - 19/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒質中で繊維材料の支持体からシリ
   コーン油含有仕上げ剤を除去するための方法であって、
   合計重量に関して、 （１）１〜９９重量％の界面活性剤のフレームワーク構
   造上のアミノ窒素から誘導されたカチオン性基を有する
   界面活性剤、ただし該界面活性剤は、 （１ｂ）式 【化９】 【化１０】 式中、 Ｒ ₁ は飽和または不飽和のＣ ₈ −Ｃ ₃₀ −アルキルであり、 Ｒ ₂ およびＲ ₃ は互いに独立にＲ ₁ 、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アル
   キル、ベンジ ル、(Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ−) _n Ｈ、(Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ−) _n Ｈで
   あり、ｎは１〜２０であ り、 ＡはＣＯＮＨ−Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンであり、ｘは０ま
   たは１であ り、 ＢはＮＲ ₅ −Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンまたはＯ−Ｃ ₁ −Ｃ ₄
   −アルキレン であり、ｙは０、１、２、３または４であ
   り、Ｒ ₅ はＨ、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキル、ベンジル、(Ｃ ₂ Ｈ ₄
   Ｏ−) _n Ｈまたは(Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ−) _n Ｈで あり、ｎは１〜５で
   あり、そして Ｘ ^- は無機または有機の酸のアニオンであ
   る、 で表されるプロトン化された形態（ＩＩａ）または非プ
   ロトン化形態（Ｉ Ｉｂ）の第３アルキルアミンオキシ
   ド、 （１ｃ）式 【化１１】 【化１２】 式中、 Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ 、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｘおよびｙは前述の意味
   を有し、 ＣはＣ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンまたはＣ ₁ −Ｃ ₄ −ヒドロキシ
   −アルキレン であり、そして Ｄはアニオン性基−ＣＯＯ
   または−ＳＯ ₃ である、 で表されるプロトン化された形態（ＩＩＩａ）または非
   プロトン化形態 （ＩＩＩｂ）の両性電解質、ベタインま
   たはスルホベタインの両性界面活 性剤、および （１ｄ）
   式 【化１３】 式中、 Ｒ ₁ 、Ｂ、Ｘおよびｙは前述の意味を有し、 Ｒ ₂ およびＲ ₃ は互いに独立に水素、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキ
   ル、ベンジルま たはＣ ₁ −Ｃ ₄ −ヒドロキシアルキルであ
   り、そして Ｒ ₆ はＲ ₁ に対して独立にＲ ₁ の意味を有す
   る、 で表されるプロトン化イミダゾール化合物（ＩＶａ）ま
   たはそれらの第４ イミダゾリニウム塩（ＩＶｂ）、 から選ばれる、 （２）０〜２０重量％の有機または無機の酸、 （３）０〜６０重量％の非イオン性界面活性剤、 （４）０〜６０重量％の水溶性非イオン性ポリマー、お
   よび （５）０〜７０重量％のハロゲン化炭化水素を排除した
   有機溶剤、 を含有してなる組成物、ここで成分（２）〜（５）の１
   または２以上が０重量％と異なり、そして成分（２）〜
   （５）が少なくとも１重量％を表す、に繊維材料の支持
   体を接触させる、ことを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 水性媒質中で繊維材料の支持体からシリ
   コーン油含有仕上げ剤を除去するための組成物であっ
   て、合計重量に関して、 （１）１〜９９重量％の界面活性剤のフレームワーク構
   造上のアミノ窒素から 誘導されたカチオン性基を有する
   界面活性剤、ただし該界面活性剤は、 （１ｃ）式 【化１４】 【化１５】 式中、 Ｒ ₁ は飽和または不飽和のＣ ₈ −Ｃ ₃₀ −アルキルであり、 Ｒ ₂ およびＲ ₃ は互いに独立にＲ ₁ 、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アル
   キル、ベンジ ル、(Ｃ ₂ Ｈ ₄ Ｏ−) _n Ｈ、(Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ−) _n Ｈで
   あり、ｎは１〜２０であ り、 ＡはＣＯＮＨ−Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンであり、ｘは０ま
   たは１であ り、 ＢはＮＲ ₅ −Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンまたはＯ−Ｃ ₁ −Ｃ ₄
   −アルキレン であり、ｙは０、１、２、３または４であ
   り、Ｒ ₅ はＨ、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ −アルキル、ベンジル、(Ｃ ₂ Ｈ ₄
   Ｏ−) _n Ｈまたは(Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ−) _n Ｈで あり、ｎは１〜５で
   あり、 Ｘ ^- は無機または有機の酸のアニオンであり、 ＣはＣ ₁ −Ｃ ₄ −アルキレンまたはＣ ₁ −Ｃ ₄ −ヒドロキシ
   −アルキレン であり、そして Ｄはアニオン性基−ＣＯＯ
   または−ＳＯ ₃ である、 で表されるプロトン化された形態（ＩＩＩａ）または非
   プロトン化形態 （ＩＩＩｂ）の両性電解質、ベタインま
   たはスルホベタインの両性界面活 性剤、 から選ばれる、 （２）０〜２０重量％の有機または無機の酸、 （３）０〜６０重量％の非イオン性界面活性剤、 （４）０〜６０重量％の水溶性非イオン性ポリマー、お
   よび （５）０〜７０重量％のハロゲン化炭化水素を排除した
   有機溶剤、 を含有してなり、ここで成分（２）〜（５）の１または
   ２以上が０重量％と異なり、そして成分（２）〜（５）
   が少なくとも１重量％を表す、ことを特徴とする組成
   物。