JP3070030B2 - アクティブマトリクス用ネマチック液晶組成物 - Google Patents

アクティブマトリクス用ネマチック液晶組成物

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JP3070030B2
JP3070030B2 JP6187081A JP18708194A JP3070030B2 JP 3070030 B2 JP3070030 B2 JP 3070030B2 JP 6187081 A JP6187081 A JP 6187081A JP 18708194 A JP18708194 A JP 18708194A JP 3070030 B2 JP3070030 B2 JP 3070030B2
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圭 佐々木
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文明 船田
宏 沼田
秀男 一ノ瀬
ヘルベルト・プラッハ
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、末端および側鎖がフッ
素化された化合物を含有する、ネマチック液晶組成物に
関する。該組成物は、アクティブマトリクスディスプレ
イ用液晶組成物として特に有用である。
【0002】
【従来の技術】アクティブマトリクスディスプレイ(A
MD)は、高情報量ディスプレイとして商業上注目され
ている非常に重要なものである。AMDは、テレビ受像
機に利用されているだけでなく、コンピューターターミ
ナル、自動車および航空機等の高情報量のディスプレイ
としても使用されている。
【0003】AMDは、各々の画素において集積化し
た、電気的な非線形スイッチング素子を有する。非線形
駆動素子としては、薄膜トランジスター(TFT)[オ
オクボら、SID82、ダイジェスト、第40頁〜第4
1頁(1982年)参照]またはダイオード、例えば金
属絶縁体金属(MIM)[ニワら、SID84、ダイジ
ェスト、第304頁〜第307頁(1984年)参照]
を使用することができる。良好な視角特性が得られるな
らば、これらの非線形駆動素子を用いることによって、
幾分フラットな電気光学的特性をもたらす電気光学的効
果を利用することができる。従って、ねじれ角90°の
TN型の液晶セル[シャットら、アプライド・フィジッ
クス・レターズ(Appl. Phys. Lett.)、第18巻、第1
27頁(1971年)参照]を使用できる。広い視角に
わたって良好なコントラストを得るためには、第1の透
過最小値での動作が必要となる[ポールら、ドイツ国特
許第3022818号(1980年)および米国特許第
4,398,803号(1981年);ポールら、アプラ
イド・フィジックス・レターズ(Appl. Phys. Lett.)、
第38巻、第497頁(1981年);ウエーバーら、
液晶に関する国際シンポジウム(フライブルグ;198
8年)(「液晶」に掲載)]。
【0004】これらのAMDはテレビ受像機用として非
常に好適なため、商業的な需要は非常に高い。このよう
な用途に対しては、単純マトリクスディスプレイより
も、液晶の物性がより重要となる。
【0005】液晶の物性の中でも、AMDの性能に対し
て決め手となる特性は、液晶の抵抗率と安定性である
[トガシら、Proc. Eurodisplay 84、予稿集、第1
44頁(1984年9月、パリ);ストローマー、Pro
c. Eurodisplay 84、予稿集、第145頁(1984
年9月、パリ)]。
【0006】AMDにおいては、非線形スイッチング素
子は、多重方式でアドレス化されるので、それらが活性
である制限時間内において、画素電極を充電する。該素
子は、次のサイクルにおいて再びアドレス化されるまで
不活性になる。従って、活性化(充電)された画素にお
ける電圧の変化は望ましいものではないが、この種のデ
ィスプレイの決定的な特性となっている。
【0007】画素の放電は2つの要因、即ち、画素の電
極の容量および該電極間の誘電性物質(液晶)の抵抗率
によって決定される。画素における電圧減衰の特性時定
数(RC−タイム)は、アドレスサイクル間の時間(ta
dr.)よりも有意に大きくなる。
【0008】AMDの性能を表すのに常用されているパ
ラメーターは、次式で表される画素の電圧保持比HRで
ある。
【0009】
【数1】
【0010】画素の電圧は指数関数的に減衰するので、
HRの値を高くするためには、非常に高い抵抗率を有す
る液晶が必要となる。
【0011】ディスプレイ内部の液晶の抵抗率はいくつ
かの重要な要因、例えば、配向性物質の配向層や硬化条
件等によって左右されるが、使用する液晶の電気的な性
質は重要な要因ではないということは決してない。特
に、ディスプレイ内の液晶の抵抗率は、画素の電圧降下
の大きさを決定する。
【0012】このため、高い抵抗率を有すると共に、A
MDに用いた場合に好適な他の物性、例えば、非常に低
いスメクチック−ネマチック転移温度を有する広いネマ
チック中間相範囲、低温における非結晶化性、および特
に低いしきい値電圧等の物性を有する液晶組成物が必要
とされている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
諸問題に鑑み、非常に高い抵抗率を有すると共に、その
他の望ましい物性を有する液晶組成物を提供することを
目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の一般式
I〜Vで表される、末端および側鎖がフッ素化された化合
物からなるネマチック液晶組成物に関する:
【0015】一般式I:
【化12】 (式中、R1は、炭素原子数5以上の直鎖状アルキル基
を示す);
【0016】一般式II:
【化13】 (式中、R2は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す);
【0017】一般式III:
【化14】 (式中、R3は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す);
【0018】一般式IV:
【化15】 (式中、R4は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す);
【0019】一般式V:
【化16】 (式中、R5は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す)。
【0020】本発明のネマチック液晶組成物は、所望に
より、以下の一般式VIで示される化合物を含有する:
【0021】一般式VI:
【化17】 (式中、R6は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
を示す)
【0022】本発明のネマチック液晶組成物は、一般式
Iで表される1種以上の化合物を約2〜10重量%、一
般式IIで表される3種以上の化合物を約55〜75重量
%、一般式IIIで表される3種以上の化合物を約15〜
25重量%、一般式IVで表される1種以上の化合物を約
2〜10重量%、および一般式Vで表される1種以上の
化合物を約2〜10%含有する。
【0023】本発明の組成物はまた、一般式Iで表され
る1種以上の化合物を約10〜20重量%、一般式IIで
表される2種以上の化合物を約20〜30重量%、一般
式IIIで表される2種以上の化合物を約5〜15重量
%、一般式IVで表される4種の化合物を約20〜30重
量%、一般式Vで表される2種以上の化合物を約5〜1
5重量%、および一般式VIで表される2種以上の化合物
を15〜25重量%含有していてもよい。
【0024】本発明のネマチック液晶組成物は、AMD
用に最も適しており、AMDに用いた場合に、高いRC
−タイム値が得られる。該組成物はまた、かなり広いネ
マチック中間相範囲、幅広い温度での低い粘度(低温に
おいて、短いスイッチングタイムを可能にする)、広い
視角で良好なコントラストを生じさせる低い複屈折、お
よび低いしきい値電圧を示し、そして/または−30℃
において、結晶化性を示さない。
【0025】本発明において好ましい組成物は、一般式
I:
【化18】 (式中、R1は、炭素原子数5〜7の直鎖状アルキル基
を示す)で表される1種以上の化合物約2〜10重量
%、
【0026】一般式II:
【化19】 (式中、R2は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される3種以上の化合物約55〜75重量
%、
【0027】一般式III:
【化20】 (式中、R3は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される3種以上の化合物約15〜25重量
%、
【0028】一般式IV:
【化21】 (式中、R4は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される1種以上の化合物約2〜10重量
%、
【0029】一般式V:
【化22】 (式中、R5は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される1種以上の化合物約2〜10重量%
を含有する。
【0030】上記組成物は、一般式IIで表される3種の
化合物を含有することが好ましい。好ましい組成物は、
一般式IIで表される3種の化合物を65重量%またはそ
れ以上含有するものである。
【0031】また上記組成物は、一般式IIIで表される
化合物18〜22重量%からなることが好ましく、その
他の成分の割合は、一般式Iが3〜8重量%、一般式IV
が3〜8重量%、一般式Vが3〜8重量%の範囲である
ことが好ましい。
【0032】本発明において好ましいもう一つの組成物
は、一般式I:
【化23】 (式中、R1は、炭素原子数5〜7の直鎖状アルキル基
を示す)で表される1種以上の化合物を10〜20重量
%、
【0033】一般式II:
【化24】 (式中、R2は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される2種以上の化合物約20〜30重量
%、
【0034】一般式III:
【化25】 (式中、R3は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される2種以上の化合物約5〜15重量
%、
【0035】一般式IV:
【化26】 (式中、R4は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される4種以上の化合物約20〜30重量
%、
【0036】一般式V:
【化27】 (式中、R5は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
を示す)で表される2種以上の化合物約5〜15重量
%、
【0037】一般式VI:
【化28】 (式中、R6は、炭素原子数3〜5の直鎖アルキル基を
示す)で表される2種以上の化合物約15〜25重量%
を含有する。
【0038】上記組成物は、一般式Iの内、R1がヘプチ
ル基である化合物を含有することが好ましい。好ましい
組成物は、一般式IIで表される2種以上の化合物を26
重量%以上含むものである。
【0039】また本発明の組成物は、一般式Iで表され
る成分12〜15重量%からなることが好ましく、その
他の成分の割合は、一般式IIが25〜30重量%、一般
式IIIが8〜12重量%、一般式IVが22〜25重量
%、一般式Vが6〜10重量%、一般式VIが16〜20
重量%の範囲であることが好ましい。
【0040】一般式I〜VIで表される化合物は、ヨーロ
ッパ公開特許第0387032号および第028090
2号、ヨーロッパ特許第0051738号および第01
25653号、国際特許出願WO89/02884、W
O85/04874、WO91/03450、WO91
/08184、ドイツ国特許DE2907332および
DE3042391、および米国特許第4,302,35
2号、第4,710,315号、および第4,419,26
4号に開示されており、また既知の化合物と類似の製法
によって調製することができる。
【0041】本発明における液晶組成物の調製は、常法
に従って行えばよい。一般的には、主要な構成成分とな
る成分に、該成分よりも少量使用する成分を、好ましく
は昇温下で、所定量溶解させる。この場合、加熱温度
を、主要な構成成分の透明点よりも高くすることによっ
て、溶解処理を特に容易に行うことができる。
【0042】しかしながら、各成分を適当な有機溶剤、
例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶
解させた溶液を混合し、その後、該溶液を、例えば減圧
蒸留によって除去してもよい。この溶剤を使用する方法
の場合には、不純物や望ましくないドーパントを含有し
ない溶剤を使用しなければならない。
【0043】適当な添加剤を添加することにより、本発
明の液晶相は、従来から知られているいずれのAMDに
も利用できるように変性させることができる。
【0044】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ま
た、実施例中、液晶混合物の透明点は摂氏温度で表し、
パーセンテージは、重量%である。
【0045】実施例1 以下の配合処方により、液晶組成物を調製する:
【0046】・トランス−1−p−フルオロフェニル−
4−n−ペンチルシクロヘキサン(5%); ・1−(トランス−4−(トランス−4−エチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル)−3,5−ジフルオロ−
4−ジフルオロメトキシベンゼン(25%); ・1−(トランス−4−(トランス−4−プロピルシク
ロヘキシル)−シクロヘキシル)−3,5−ジフルオロ
−4−ジフルオロメトキシベンゼン(20%); ・1−(トランス−4−(トランス−4−ペンチルシク
ロヘキシル)−シクロヘキシル)−3,5−ジフルオロ
−4−ジフルオロメトキシベンゼン(20%) ・4'−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−3,
4,2',6'−テトラフルオロビフェニル(6%); ・4'−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−
3,4,2',6'−テトラフルオロビフェニル(7%); ・4'−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−
3,4,2',6'−テトラフルオロビフェニル(7%); ・p−(トランス−4−(トランス−4−n−ペンチル
シクロヘキシル)−シクロヘキシル)−トリフルオロ−
メトキシベンゼン(5%); ・4'−(トランス−4−エチルシクロヘキシル)−3,
4−ジフルオロビフェニル(5%);
【0047】本組成物の物性を表1に示す。
【0048】
【表1】 S→N <−40℃ 透明点 75℃ 粘度(20℃) 34mm2・s-1 Δn(20℃、589nm) 0.0909 Δε(1kHz、20℃) 9.7 V10,0,20 1.28V V90,0,20 1.92V K1(10-12N、20℃) 9.9 K2(10-12N、20℃) 4.6 K3(10-12N、20℃) 13.5
【0049】実施例2 以下の配合処方により、液晶組成物を調製する:
【0050】・トランス−1−P−フルオロフェニル−
4−n−ヘプチルシクロヘキサン(14%); ・1−(トランス−4−(トランス−4−n−プロピル
シクロヘキシル)−シクロヘキシル)−3,5−ジフル
オロ−4−ジフルオロメトキシベンゼン(13%); ・1−(トランス−4−(トランス−4−n−ペンチル
シクロヘキシル)−シクロヘキシル)−3,5−ジフル
オロ−4−ジフルオロメトキシベンゼン(13%) ・4'−(トランス−4−n−プロピルシクロヘキシ
ル)−3,4,2',6',−テトラフルオロビフェニル(5
%); ・4'−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシ
ル)−3,4,2',6',−テトラフルオロビフェニル(5
%); ・p−(トランス−4−(トランス−4−エチルシクロ
ヘキシル)−シクロヘキシル)−トリフルオロ−メトキ
シベンゼン(6%); ・p−(トランス−4−(トランス−4−プロピルシク
ロヘキシル)−シクロヘキシル)−トリフルオロ−メト
キシベンゼン(6%); ・p−(トランス−4−(トランス−4−n−ブチルシ
クロヘキシル)−シクロヘキシル)−トリフルオロ−メ
トキシベンゼン(6%); ・p−(トランス−4−(トランス−4−n−ペンチル
シクロヘキシル)−シクロヘキシル)−トリフルオロ−
メトキシベンゼン(6%); ・4'−(トランス−4−n−プロピルシクロヘキシ
ル)−3,4−ジフルオロビフェニル(4%); ・4'−(トランス−4−n−ペンチルシクロヘキシ
ル)−3,4−ジフルオロビフェニル(4%); ・1−(トランス−4−(トランス−n−プロピルシク
ロヘキシル)−シクロヘキシル)−2−(3,4−ジフ
ルオロフェニル)−エタン(9%); ・1−(トランス−4−(トランス−n−ペンチルシク
ロヘキシル)−シクロヘキシル)−2−(3,4−ジフ
ルオロフェニル)−エタン(9%);
【0051】本組成物の物性を表2に示す。
【0052】
【表2】 S→N <−40℃ 透明点 88℃ Δn(20℃、589nm) 0.0877 V10,0,20 1.71V 粘度(20℃) 20mPa・s 粘度(-40℃) 3600mPa・s
【0053】
【発明の効果】本発明によるネマチック液晶組成物は、
高い電圧保持比と非常に優れた低温安定性を有し、特に
アクティブマトリクスディスプレイ用液晶組成物として
好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 591032596 Frankfurter Str. 250,D−64293 Darmstadt, Federal Republic o f Germany (72)発明者 中村 正子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 佐々木 圭 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 神崎 修一 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 船田 文明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 沼田 宏 神奈川県横浜市緑区三保町1351−1 フ ォレストヒルズ三保3−202 (72)発明者 一ノ瀬 秀男 神奈川県小田原市板橋664 (72)発明者 ヘルベルト・プラッハ ドイツ連邦共和国64287ダルムシュタッ ト、ヴィンゲルトベルクシュトラーセ5 番 (72)発明者 アイケ・ペーチュ ドイツ連邦共和国64367ミュールタル、 アム・ブーフヴァルト4番 (56)参考文献 特表 平5−501735(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09K 19/30 C09K 19/42

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式I: 【化1】 (式中、R1は、炭素原子数5以上の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される1種以上の化合物を約2〜10重量
    %、一般式II: 【化2】 (式中、R2は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される3種以上の化合物を約55〜75重
    量%、一般式III: 【化3】 (式中、R3は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される3種以上の化合物を約15〜25重
    量%、一般式IV: 【化4】 (式中、R4は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される1種以上の化合物を約2〜10重量
    %、および一般式V: 【化5】 (式中、R5は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される1種以上の化合物を約2〜10%含
    有することを特徴とする、末端および側鎖がフッ素化さ
    れた化合物からなるネマチック液晶組成物。
  2. 【請求項2】 一般式I: 【化6】 (式中、R1は、炭素原子数5以上の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される1種以上の化合物を約10〜20重
    量%、一般式II: 【化7】 (式中、R2は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される2種以上の化合物を約20〜30重
    量%、一般式III: 【化8】 (式中、R3は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される2種以上の化合物を約5〜15重量
    %、一般式IV: 【化9】 (式中、R4は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される4種の化合物を約20〜30重量
    %、一般式V: 【化10】 (式中、R5は、炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される2種以上の化合物を約5〜15重量
    %、および一般式VI: 【化11】 (式中、R6は、炭素原子数3〜5の直鎖状アルキル基
    を示す)で表される2種以上の化合物を15〜25重量
    %含有することを特徴とする、末端および側鎖がフッ素
    化された化合物からなるネマチック液晶組成物。
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