JP3061672B2 - 殺虫性、殺ダニ性ジアリールピロールカーボニトリルとジアリールニトロピロール化合物 - Google Patents
殺虫性、殺ダニ性ジアリールピロールカーボニトリルとジアリールニトロピロール化合物Info
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- C07D207/42—Nitro radicals
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Description
【０００１】本発明は新規なジアリールピロールカーボ
ニトリル及び新規なジアリールニトロピロール化合物に
関する。更に本発明は該化合物の殺虫剤（insecticidal
agent）及び殺ダニ剤としての使用法並びに新規なジア
リールピロールカーボニトリル又はジアリールニトロピ
ロールを、植物特に作物植物に又はその生育する場所に
施用することによる該植物の、昆虫及びダニの被害から
の保護に関する。
ニトリル及び新規なジアリールニトロピロール化合物に
関する。更に本発明は該化合物の殺虫剤（insecticidal
agent）及び殺ダニ剤としての使用法並びに新規なジア
リールピロールカーボニトリル又はジアリールニトロピ
ロールを、植物特に作物植物に又はその生育する場所に
施用することによる該植物の、昆虫及びダニの被害から
の保護に関する。
【０００２】合成ピロールは文献に記述されており、殺
バクテリア及び殺菌性薬剤として有効であることが報告
されている。
バクテリア及び殺菌性薬剤として有効であることが報告
されている。
【０００３】Ｓ.イノウゲ（Inouge）らは、米国特許第
４,５６３,４７２号において、ある殺微生物及び殺菌活
性を示す種々のヨードアリル及びヨードプロパギルテト
ラゾール、ニトロイミダゾール及びニトロピロール誘導
体を開示している。この発明者はこれらの化合物の殺バ
クテリア及び殺菌活性を例示するが、そのような化合物
又はその誘導体に対して観察された又は示された殺昆
虫、殺ダニ又は擬軟体動物活性について言及していな
い。
４,５６３,４７２号において、ある殺微生物及び殺菌活
性を示す種々のヨードアリル及びヨードプロパギルテト
ラゾール、ニトロイミダゾール及びニトロピロール誘導
体を開示している。この発明者はこれらの化合物の殺バ
クテリア及び殺菌活性を例示するが、そのような化合物
又はその誘導体に対して観察された又は示された殺昆
虫、殺ダニ又は擬軟体動物活性について言及していな
い。
【０００４】Ｍ.コヤマ（Koyama）らは、ジヤーナル・
オブ・アンチバイオテイクス（Journal of Antibiotic
s）、３４、１５６９〜１５７６（１９８１）に印刷さ
れた論文においてモノ、ジ及びトリ−クロルニトロピロ
ールを含むいくつかのニトロピロールの製造を記述して
いる。報告された化合物は殺バクテリア剤として評価さ
れ、合成した化合物の生物学的活性を論文では報告して
いる。
オブ・アンチバイオテイクス（Journal of Antibiotic
s）、３４、１５６９〜１５７６（１９８１）に印刷さ
れた論文においてモノ、ジ及びトリ−クロルニトロピロ
ールを含むいくつかのニトロピロールの製造を記述して
いる。報告された化合物は殺バクテリア剤として評価さ
れ、合成した化合物の生物学的活性を論文では報告して
いる。
【０００５】Ｄ.Ｍ.ベイリー（Bailey）は、米国特許第
３,９８５,５３９号において４,５−ジハロ−ピロール
−２−カーボニトリルの製法とその地上及び水中植物の
除草剤としての使用について記述している。発明者は更
に特許請求した化合物が殺バクテリア及び殺菌剤として
ある活性をもつことを示している。しかしながらハロピ
ロールカーボニトリルに対する殺昆虫、殺ダニ及び殺擬
軟体動物活性については、開示も、記述も、又は示唆も
ない。
３,９８５,５３９号において４,５−ジハロ−ピロール
−２−カーボニトリルの製法とその地上及び水中植物の
除草剤としての使用について記述している。発明者は更
に特許請求した化合物が殺バクテリア及び殺菌剤として
ある活性をもつことを示している。しかしながらハロピ
ロールカーボニトリルに対する殺昆虫、殺ダニ及び殺擬
軟体動物活性については、開示も、記述も、又は示唆も
ない。
【０００６】メチル、プロピル、又はヒドロキシエチル
基によるＮ置換を含むあるニトロピロール、ジニトロピ
ロール、シアノニトロピロール、及びシアノジニトロピ
ロールは、レイリー（Raleigh）らにより、ブリテイツ
シユ・ジヤーナル・オブ・キヤンサー（British Journa
l of Cancer）、３７（１９７８）において放射線感受
体として試験されているが、開示された化合物について
他の種類の活性は全く言及されていない。
基によるＮ置換を含むあるニトロピロール、ジニトロピ
ロール、シアノニトロピロール、及びシアノジニトロピ
ロールは、レイリー（Raleigh）らにより、ブリテイツ
シユ・ジヤーナル・オブ・キヤンサー（British Journa
l of Cancer）、３７（１９７８）において放射線感受
体として試験されているが、開示された化合物について
他の種類の活性は全く言及されていない。
【０００７】フイソンズ（Fisons）ヨーロツパ特許願第
３００,６８８号（１９８８年７月１４日付け）は種々
のピロール誘導体を、低血圧循環系の状態、高血糖、精
神病、抑圧などの状態の処置に対して有用な強心剤とし
て開示している。開示された化合物について殺昆虫又は
殺ダニ性は言及されていない。
３００,６８８号（１９８８年７月１４日付け）は種々
のピロール誘導体を、低血圧循環系の状態、高血糖、精
神病、抑圧などの状態の処置に対して有用な強心剤とし
て開示している。開示された化合物について殺昆虫又は
殺ダニ性は言及されていない。
【０００８】本発明は式Ｉ及びＩＩ
【０００９】
【化３】
【００１０】［式中、Ｒ1はＨ；それぞれ随時１〜３つ
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3であり；但し
Ｘ及びＹがピロール環の３及び４位の炭素に結合する場
合、Ｒ1は水素又は未置換アルキル基以外の置換基を表
わさねばならず、またＲ1が水素又はアルキルであり且
つＸ又はＹのいずれかがピロール環の２位の炭素に結合
する場合、ピロール環の２位のＸ又はＹのいずれかで表
わされるフエニル置換基は水素以外の少くとも１つの原
子又は基で置換されていなければならない］の構造式で
例示される新規なジアリールピロールカーボニトリル又
はジアリールニトロピロール化合物に関する。
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3であり；但し
Ｘ及びＹがピロール環の３及び４位の炭素に結合する場
合、Ｒ1は水素又は未置換アルキル基以外の置換基を表
わさねばならず、またＲ1が水素又はアルキルであり且
つＸ又はＹのいずれかがピロール環の２位の炭素に結合
する場合、ピロール環の２位のＸ又はＹのいずれかで表
わされるフエニル置換基は水素以外の少くとも１つの原
子又は基で置換されていなければならない］の構造式で
例示される新規なジアリールピロールカーボニトリル又
はジアリールニトロピロール化合物に関する。
【００１１】本発明の化合物の好適な群は、Ｒ3がＣＦ3
であり；Ｘ及びＹがそれぞれ置換されたフエニル基を表
わし、そしてＲ1及びＲ2が上述した通りであるものを含
む。本発明の式Ｉ及びＩＩの化合物の製造は、種々の公
知の出発物質を用いる種々の合成経路で達成することが
できる。例えば２,４−ビスアリール−５−（トリフル
オルメチル）−３−ニトロピロールは、置換又は未置換
β−ニトロスチレン例えばｐ−クロル−β−ニトロスチ
レンの臭素化から始めて製造することができる。この反
応は塩素化炭化水素溶媒の存在下に昇温度で行われ、式
ＩＩＩの（置換又は未置換フエニル）−１,２−ジブロ
ム−２−ニトロエタンを生成する。このように製造した
ニトロエタン誘導体を炭化水素溶媒の存在下にピリジン
のような塩基を用いて脱ハロゲン化処理に供する。この
反応は好ましくは昇温度で行われ、式ＩＶの適当に置換
された又は未置換のニトロブロムスチレンを生成する。
ニトロブロムスチレンの、トリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）ア
ミン及び有機溶媒の存在下、昇温度における適当に置換
された式Ｖのオキサゾリノンとの反応は式Ｉの２,４−
ビアリール−５−（置換）−３−ニトロピロールを与え
る。これらの反応は系統図Ｉに例示される：系統図Ｉ ２,４−ビスアリール−５−（置換）−３−ニトロピロ
ールの合成
であり；Ｘ及びＹがそれぞれ置換されたフエニル基を表
わし、そしてＲ1及びＲ2が上述した通りであるものを含
む。本発明の式Ｉ及びＩＩの化合物の製造は、種々の公
知の出発物質を用いる種々の合成経路で達成することが
できる。例えば２,４−ビスアリール−５−（トリフル
オルメチル）−３−ニトロピロールは、置換又は未置換
β−ニトロスチレン例えばｐ−クロル−β−ニトロスチ
レンの臭素化から始めて製造することができる。この反
応は塩素化炭化水素溶媒の存在下に昇温度で行われ、式
ＩＩＩの（置換又は未置換フエニル）−１,２−ジブロ
ム−２−ニトロエタンを生成する。このように製造した
ニトロエタン誘導体を炭化水素溶媒の存在下にピリジン
のような塩基を用いて脱ハロゲン化処理に供する。この
反応は好ましくは昇温度で行われ、式ＩＶの適当に置換
された又は未置換のニトロブロムスチレンを生成する。
ニトロブロムスチレンの、トリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）ア
ミン及び有機溶媒の存在下、昇温度における適当に置換
された式Ｖのオキサゾリノンとの反応は式Ｉの２,４−
ビアリール−５−（置換）−３−ニトロピロールを与え
る。これらの反応は系統図Ｉに例示される：系統図Ｉ ２,４−ビスアリール−５−（置換）−３−ニトロピロ
ールの合成
【００１２】
【化４】
【００１３】系統図Ｉから、式Ｉの２,４−ビスアリー
ル−５−（置換）−３−ニトロ−ピロールは置換又は未
置換β−ニトロスチレンの、トリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）
アミン及び溶媒例えばアセトニトリルの存在下、昇温度
における式Ｖのオキサゾリノンとの反応によつても製造
しうることが理解できる。この反応は反応に用いるオキ
サゾリノン及びβ−ニトロスチレンに相当する式ＶＩの
２,４,５−置換ピロールを生成する。次いでこの２,４,
５−置換ピロールを、無水酢酸の存在下における過剰の
硝酸との反応により、ピロール環の３位においてニトロ
化する。この反応は１５〜３０℃の室温で行われる。
ル−５−（置換）−３−ニトロ−ピロールは置換又は未
置換β−ニトロスチレンの、トリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）
アミン及び溶媒例えばアセトニトリルの存在下、昇温度
における式Ｖのオキサゾリノンとの反応によつても製造
しうることが理解できる。この反応は反応に用いるオキ
サゾリノン及びβ−ニトロスチレンに相当する式ＶＩの
２,４,５−置換ピロールを生成する。次いでこの２,４,
５−置換ピロールを、無水酢酸の存在下における過剰の
硝酸との反応により、ピロール環の３位においてニトロ
化する。この反応は１５〜３０℃の室温で行われる。
【００１４】Ｎ置換の式Ｉのジアリールピロールの製造
は、Ｒ1が水素であり且つＸ、Ｙ、Ｒ2及びＲ3が上述し
た通りである適当に置換された式Ｉのジアリールピロー
ルを適当なアルキル又はアシル化剤及び適当な塩基と反
応させることによつて達成することができる。例えばヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、クロルメチル（Ｃ1〜Ｃ4）
アルキルエーテル、アセチルクロライド、ベンゾイルブ
ロマイドなど及びカリウムｔ−ブトキシド。この反応は
出発物質と同一の置換基を有するアリールピロールを与
えるが、更に窒素がメチル、エチル、（Ｃ1〜Ｃ4）アル
コキシメチル、アセチル、ベンゾイル、又は同様の置換
基で置換されている。
は、Ｒ1が水素であり且つＸ、Ｙ、Ｒ2及びＲ3が上述し
た通りである適当に置換された式Ｉのジアリールピロー
ルを適当なアルキル又はアシル化剤及び適当な塩基と反
応させることによつて達成することができる。例えばヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、クロルメチル（Ｃ1〜Ｃ4）
アルキルエーテル、アセチルクロライド、ベンゾイルブ
ロマイドなど及びカリウムｔ−ブトキシド。この反応は
出発物質と同一の置換基を有するアリールピロールを与
えるが、更に窒素がメチル、エチル、（Ｃ1〜Ｃ4）アル
コキシメチル、アセチル、ベンゾイル、又は同様の置換
基で置換されている。
【００１５】２,３−ビスアリール−４−ニトロ−５−
（置換）ピロールの製造は、置換又は未置換アセトフエ
ノンの、ピリジンのような有機塩基の存在下におけるチ
オニルハライドとの反応によつて達成することができ
る。次いで反応混合物を水性四弗化ホウ素ナトリウムで
処理して式ＶＩＩのＮ−α−（置換又は未置換）−スチ
リルピリジニウムテトラフルオルボレートを得る。次い
で式ＶＩＩのスチリルピリジニウムテトラフルオルボレ
ートを、ピリジンのような塩基の存在下、昇温度におい
て式Ｖのオキサゾリノンと反応させて式ＶＩＩＩの２,
３−ビスアリール−５−（置換）ピロールを製造する。
この２,３−ビスアリール−５−（置換）ピロールを硝
酸及び無水酢酸と反応させて式ＩＩの２,３−ビスアリ
ール−４−ニトロ−５−（置換）ピロールを得る。これ
らの反応を系統図ＩＩに例示する。系統図ＩＩ ２,３−ビスアリール−５−（置換）−４−ニトロピロ
ールの合成
（置換）ピロールの製造は、置換又は未置換アセトフエ
ノンの、ピリジンのような有機塩基の存在下におけるチ
オニルハライドとの反応によつて達成することができ
る。次いで反応混合物を水性四弗化ホウ素ナトリウムで
処理して式ＶＩＩのＮ−α−（置換又は未置換）−スチ
リルピリジニウムテトラフルオルボレートを得る。次い
で式ＶＩＩのスチリルピリジニウムテトラフルオルボレ
ートを、ピリジンのような塩基の存在下、昇温度におい
て式Ｖのオキサゾリノンと反応させて式ＶＩＩＩの２,
３−ビスアリール−５−（置換）ピロールを製造する。
この２,３−ビスアリール−５−（置換）ピロールを硝
酸及び無水酢酸と反応させて式ＩＩの２,３−ビスアリ
ール−４−ニトロ−５−（置換）ピロールを得る。これ
らの反応を系統図ＩＩに例示する。系統図ＩＩ ２,３−ビスアリール−５−（置換）−４−ニトロピロ
ールの合成
【００１６】
【化５】
【００１７】２,４−ジアリール−５−（置換）ピロー
ル−３−カーボニトリル及びその１−アルコキシアルキ
ル誘導体は、不活性な塩素化炭化水素溶媒の存在下にお
ける適当なシンナモニトリルの臭素化で対応する式ＩＸ
のジブロムシンナモニトリルを得ることによつて製造さ
れる。このジブロムシンナモニトリルを、無水エーテル
の存在下におけるトリエチルアミンのような塩基との反
応によつて式Ｘの対応するα−ブロム−シンナモニトリ
ルに転化する。次いでこのα−ブロムシンナモニトリル
を、トリエチルアミンのような塩基及びアセトニトリル
の存在下に式Ｖのオキサゾリノンと反応させて式Ｉの生
成物を得る。これらの反応を系統図ＩＩＩに例示する。
ル−３−カーボニトリル及びその１−アルコキシアルキ
ル誘導体は、不活性な塩素化炭化水素溶媒の存在下にお
ける適当なシンナモニトリルの臭素化で対応する式ＩＸ
のジブロムシンナモニトリルを得ることによつて製造さ
れる。このジブロムシンナモニトリルを、無水エーテル
の存在下におけるトリエチルアミンのような塩基との反
応によつて式Ｘの対応するα−ブロム−シンナモニトリ
ルに転化する。次いでこのα−ブロムシンナモニトリル
を、トリエチルアミンのような塩基及びアセトニトリル
の存在下に式Ｖのオキサゾリノンと反応させて式Ｉの生
成物を得る。これらの反応を系統図ＩＩＩに例示する。
【００１８】系統図ＩＩＩ ２,４−ビスアリール−５−（置換）−ピロール−３−
カーボニトリルの合成
カーボニトリルの合成
【００１９】
【化６】
【００２０】Ｒ1がアルコキシアルキルである式Ｉ又は
ＩＩのジアリールニトロピロール又はジアリールピロー
ルカーボニトリルを製造するためには、Ｒ1が水素であ
りそしてＲ2、Ｒ3、Ｘ及びＹが上述した通りである式Ｉ
又は式ＩＩのジアリールピロールを、強塩基例えばアル
カリ金属アルコキシド及び不活性な有機溶媒例えばテト
ラヒドロフランの存在下に適当なハロジアルキルエーテ
ルで処理する。この反応はＺが水素である時に系統図Ｉ
ＩＩで例示される。
ＩＩのジアリールニトロピロール又はジアリールピロー
ルカーボニトリルを製造するためには、Ｒ1が水素であ
りそしてＲ2、Ｒ3、Ｘ及びＹが上述した通りである式Ｉ
又は式ＩＩのジアリールピロールを、強塩基例えばアル
カリ金属アルコキシド及び不活性な有機溶媒例えばテト
ラヒドロフランの存在下に適当なハロジアルキルエーテ
ルで処理する。この反応はＺが水素である時に系統図Ｉ
ＩＩで例示される。
【００２１】本発明の化合物は殺昆虫及び殺ダニ剤とし
て有用である。これらは作物、即ち生育する植物、木、
低木を、昆虫及びダニ（acarina）の害から保護するの
にも有効である。
て有用である。これらは作物、即ち生育する植物、木、
低木を、昆虫及びダニ（acarina）の害から保護するの
にも有効である。
【００２２】実際本発明の式Ｉ及び式ＩＩの化合物は、
保護すべき植物の葉及び幹に、害虫（pest）の餌供給
物、生息場所又は食餌地に約０.１６〜約４.０ｋｇ／ｈ
ａの割合で施用する場合に上述した農業の害虫を駆除す
るのに及び作物を害虫の攻撃から保護するのに一般に有
効であることがわかつた。
保護すべき植物の葉及び幹に、害虫（pest）の餌供給
物、生息場所又は食餌地に約０.１６〜約４.０ｋｇ／ｈ
ａの割合で施用する場合に上述した農業の害虫を駆除す
るのに及び作物を害虫の攻撃から保護するのに一般に有
効であることがわかつた。
【００２３】本発明の式Ｉ及びＩＩのジアリールニトロ
ピロール及びピロールカーボニトリルは、懸濁液濃厚
物、固化粒状物、粉末濃厚物、水和性粉剤、水性流動
物、乳化しうる濃厚剤などに配合することができ、固体
又は液体希釈剤中に分散させて処置域に適用しうる。
ピロール及びピロールカーボニトリルは、懸濁液濃厚
物、固化粒状物、粉末濃厚物、水和性粉剤、水性流動
物、乳化しうる濃厚剤などに配合することができ、固体
又は液体希釈剤中に分散させて処置域に適用しうる。
【００２４】本発明の式Ｉ及びＩＩのジアリールピロー
ル及びジアリールピロールカーボニトリルは、ジアリー
ルピロール又はジアリールピロールカーボニトリル約５
〜２５重量％、アニオン性表面活性剤例えばスルホコハ
ク酸ナトリウムのジオクチルエステル５〜２５重量％、
及び不活性な固体希釈剤例えばモントモリロナイト、ア
タパルガイト、珪素土など約１０〜５０重量％を一緒に
粉砕することによつて水和性粉剤として配合することが
できる。施用に際しては、一般にこの水和性粉剤を水中
に分散させ、そして式Ｉ又はＩＩのピロール約１０〜１
０,０００ｐｐｍ及び式Ｉ又はＩＩのジアリールピロー
ル好ましくは約１００〜２０００ｐｐｍを含む水性スプ
レーの形で植物又は処置域に施用する。
ル及びジアリールピロールカーボニトリルは、ジアリー
ルピロール又はジアリールピロールカーボニトリル約５
〜２５重量％、アニオン性表面活性剤例えばスルホコハ
ク酸ナトリウムのジオクチルエステル５〜２５重量％、
及び不活性な固体希釈剤例えばモントモリロナイト、ア
タパルガイト、珪素土など約１０〜５０重量％を一緒に
粉砕することによつて水和性粉剤として配合することが
できる。施用に際しては、一般にこの水和性粉剤を水中
に分散させ、そして式Ｉ又はＩＩのピロール約１０〜１
０,０００ｐｐｍ及び式Ｉ又はＩＩのジアリールピロー
ル好ましくは約１００〜２０００ｐｐｍを含む水性スプ
レーの形で植物又は処置域に施用する。
【００２５】典型的な懸濁液濃厚物配合物は、式Ｉ又は
ＩＩのジアリールピロール約５〜２５重量％、アニオン
性表面活性剤例えばドデシルベンゼンスルホン酸約５〜
２０重量％、非イオン性表面活性剤例えばエトキシル化
約８〜１１モルを有するエチレンオキサイドブロツク共
重合体約１〜５重量％、エトキシル化約９〜１０モルを
有するアルキルフエノールポリエチレンオキシド縮合物
約１〜５重量％、及び石油系芳香族溶媒残りの重量％を
一緒に粉砕することによつて製造しうる。
ＩＩのジアリールピロール約５〜２５重量％、アニオン
性表面活性剤例えばドデシルベンゼンスルホン酸約５〜
２０重量％、非イオン性表面活性剤例えばエトキシル化
約８〜１１モルを有するエチレンオキサイドブロツク共
重合体約１〜５重量％、エトキシル化約９〜１０モルを
有するアルキルフエノールポリエチレンオキシド縮合物
約１〜５重量％、及び石油系芳香族溶媒残りの重量％を
一緒に粉砕することによつて製造しうる。
【００２６】本発明の組成物に用いるエチレンオキシド
／プロピレンオキシドのブロツク共重合体の好適な群は
平均分子量２４００〜３５００の範囲のポリ（オキシエ
チレン）とのブチル−ω−ヒドロキシポリ（オキシプロ
ピレン）ブロツク共重合体であり、ＨＬＢ １２及び２
５℃の粘度２０００ｃｐｓを有するα−ブチル−ν−ヒ
ドロキシ−エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロ
ツク共重合体［トキシマル（ToximulR）８３２０、ステ
パン・ケミカル社（Stepan Chemical Co.）］はこの種
の乳化剤の最も好適な１員である。
／プロピレンオキシドのブロツク共重合体の好適な群は
平均分子量２４００〜３５００の範囲のポリ（オキシエ
チレン）とのブチル−ω−ヒドロキシポリ（オキシプロ
ピレン）ブロツク共重合体であり、ＨＬＢ １２及び２
５℃の粘度２０００ｃｐｓを有するα−ブチル−ν−ヒ
ドロキシ−エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロ
ツク共重合体［トキシマル（ToximulR）８３２０、ステ
パン・ケミカル社（Stepan Chemical Co.）］はこの種
の乳化剤の最も好適な１員である。
【００２７】本発明の組成物に用いるのに好適なアルキ
ルフエノールポリエチレンオキシド縮合物はノニルフエ
ノールエトキシレートを含み、ノニルフエノールエトキ
シレート（エチレンオキシド９〜１０モル）［フロモ
（ＦＬＯ ＭＯR）９Ｎ、デソト社セラーズ・ケミカル部
門（Desoto,Inc.,Sellers Chemical Div.）］はこの種
の乳化剤の最も好適な１員である。
ルフエノールポリエチレンオキシド縮合物はノニルフエ
ノールエトキシレートを含み、ノニルフエノールエトキ
シレート（エチレンオキシド９〜１０モル）［フロモ
（ＦＬＯ ＭＯR）９Ｎ、デソト社セラーズ・ケミカル部
門（Desoto,Inc.,Sellers Chemical Div.）］はこの種
の乳化剤の最も好適な１員である。
【００２８】本発明の式ＩのＮ−アシル化アリールピロ
ールを含む懸濁液濃厚物の製造に有用な好適な石油系芳
香族溶媒には次のものがある：芳香族炭化水素混合物
（Ｃ8〜Ｃ9芳香族、沸点１４８.９℃）［テンネコ（TEN
NCOR）Ｔ５００／１００］；芳香族炭化水素混合物（蒸
留範囲２１０〜２８８℃）［パナゾール（PANASOLR）Ａ
Ｎ−３Ｎ、アモコ（Amoco）］；芳香族炭化水素混合物
（Ｃ8〜Ｃ9芳香族、蒸留範囲１５５〜１７３℃）［アロ
マテイツク（AROMATICR）１００、エクソン（Exxo
n）］；芳香族炭化水素混合物（Ｃ10〜Ｃ13芳香族、蒸
留範囲２２６〜２７９℃）（アロマテイツク２００）。
ールを含む懸濁液濃厚物の製造に有用な好適な石油系芳
香族溶媒には次のものがある：芳香族炭化水素混合物
（Ｃ8〜Ｃ9芳香族、沸点１４８.９℃）［テンネコ（TEN
NCOR）Ｔ５００／１００］；芳香族炭化水素混合物（蒸
留範囲２１０〜２８８℃）［パナゾール（PANASOLR）Ａ
Ｎ−３Ｎ、アモコ（Amoco）］；芳香族炭化水素混合物
（Ｃ8〜Ｃ9芳香族、蒸留範囲１５５〜１７３℃）［アロ
マテイツク（AROMATICR）１００、エクソン（Exxo
n）］；芳香族炭化水素混合物（Ｃ10〜Ｃ13芳香族、蒸
留範囲２２６〜２７９℃）（アロマテイツク２００）。
【００２９】流動しうる配合物は、式Ｉ又はＩＩのジア
リールピロール約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜
２５重量％を、ナフタレンスルホン酸縮合物約２〜３重
量％、非イオン性ノニルフエノキシポリエトキシエタノ
ール約０.１〜０.５重量％、キサンタンゴム約０.１〜
０.５重量％、膨潤粘土例えばベントナイト約０.１〜
０.５重量％、プロピレングリコール約５〜１０重量
％、シリコーン消泡剤約０.１〜０.５重量％、１,２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン（保存剤）の水性ジプ
ロピレングリコール約０.１〜０.３重量％及び水残りの
重量％と混合することによつて製造しうる。
リールピロール約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜
２５重量％を、ナフタレンスルホン酸縮合物約２〜３重
量％、非イオン性ノニルフエノキシポリエトキシエタノ
ール約０.１〜０.５重量％、キサンタンゴム約０.１〜
０.５重量％、膨潤粘土例えばベントナイト約０.１〜
０.５重量％、プロピレングリコール約５〜１０重量
％、シリコーン消泡剤約０.１〜０.５重量％、１,２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン（保存剤）の水性ジプ
ロピレングリコール約０.１〜０.３重量％及び水残りの
重量％と混合することによつて製造しうる。
【００３０】本発明のこれらの及び他の利点は以下の実
施例から更に明白になろう。
施例から更に明白になろう。
【００３１】
【実施例】実施例１ １−（４−クロルフエニル）−１,２−ジブロム−２−
ニトロエタンの製造
ニトロエタンの製造
【００３２】
【化７】
【００３３】ｐ−クロル−β−ニトロスチレン（１２.
０ｇ、６６ミリモル）及びクロロホルム（２００ｍｌ）
の還流溶液に、クロロホルム（２５ｍｌ）中臭素（３.
４ｍｌ、６６ミリモル）を３時間にわたつてゆつくり添
加した。添加の完了後、混合物を更に１時間還流させ
た。クロロホルムを留去した。得られた油は放置時に結
晶化した。この生成物を精製しないで次の工程で使用し
た。
０ｇ、６６ミリモル）及びクロロホルム（２００ｍｌ）
の還流溶液に、クロロホルム（２５ｍｌ）中臭素（３.
４ｍｌ、６６ミリモル）を３時間にわたつてゆつくり添
加した。添加の完了後、混合物を更に１時間還流させ
た。クロロホルムを留去した。得られた油は放置時に結
晶化した。この生成物を精製しないで次の工程で使用し
た。
【００３４】実施例２ β−ニトロ−β−ブロムスチレンの製造
【００３５】
【化８】
【００３６】シクロヘキサン（２００ｍｌ）中１−（４
−クロルフエニル）−１,２−ジブロム−２−ニトロエ
タン（実施例１から）の還流溶液に、シクロヘキサン
（２００ｍｌ）中ピリジン（６ｍｌ、７４ミリモル）の
溶液を１時間にわたつて添加した。この混合物を更に１
時間還流させた。次いで還流混合物を希ＨＣｌ約２００
ｍｌ及びＨ2Ｏ ２×２００ｍｌで抽出した。有機層を
（無水）硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして濾液
から溶媒を蒸発させて黄色の固体を得た。固体をシクロ
ヘキサンから再結晶してβ−ニトロブロムスチレンを得
た。
−クロルフエニル）−１,２−ジブロム−２−ニトロエ
タン（実施例１から）の還流溶液に、シクロヘキサン
（２００ｍｌ）中ピリジン（６ｍｌ、７４ミリモル）の
溶液を１時間にわたつて添加した。この混合物を更に１
時間還流させた。次いで還流混合物を希ＨＣｌ約２００
ｍｌ及びＨ2Ｏ ２×２００ｍｌで抽出した。有機層を
（無水）硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして濾液
から溶媒を蒸発させて黄色の固体を得た。固体をシクロ
ヘキサンから再結晶してβ−ニトロブロムスチレンを得
た。
【００３７】実施例３ ２−（ｐ−クロルフエニル−３−ニトロ−４−フエニル
−５−（トリフルオルメチル）ピロールの製造
−５−（トリフルオルメチル）ピロールの製造
【００３８】
【化９】
【００３９】２−トリフルオルメチル−４−（ｐ−クロ
ルフエニル）−３−オキサゾリン−５−オン（７.３６
ｇ、２８ミリモル）及びβ−ニトロ−β−ブロムスチレ
ン（６.２７ｇ、２８ミリモル）のジメチルホルムアミ
ド（５０ｍｌ）中溶液にトリエチルアミン（２.５５
ｇ、２５ミリモル）をゆつくり添加した。この溶液は５
６℃まで発熱し、次いでこれを還流するまで加熱した。
ＣＯ2の発生が終るまで（約１時間）、還流を継続し
た。
ルフエニル）−３−オキサゾリン−５−オン（７.３６
ｇ、２８ミリモル）及びβ−ニトロ−β−ブロムスチレ
ン（６.２７ｇ、２８ミリモル）のジメチルホルムアミ
ド（５０ｍｌ）中溶液にトリエチルアミン（２.５５
ｇ、２５ミリモル）をゆつくり添加した。この溶液は５
６℃まで発熱し、次いでこれを還流するまで加熱した。
ＣＯ2の発生が終るまで（約１時間）、還流を継続し
た。
【００４０】還流する溶液を冷却し、ジエチルエーテル
２００ｍｌ／Ｈ2Ｏ ２００ｍｌで抽出した。ジエチルエ
ーテル層をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、そして濾液を
蒸発させて油を得た。次いでｎ−ヘキサンでそしやくす
ることにより、上記生成物を純粋な固体として得た
（２.６８ｇ、収率２７％）。融点１５８〜１６０℃。
２００ｍｌ／Ｈ2Ｏ ２００ｍｌで抽出した。ジエチルエ
ーテル層をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、そして濾液を
蒸発させて油を得た。次いでｎ−ヘキサンでそしやくす
ることにより、上記生成物を純粋な固体として得た
（２.６８ｇ、収率２７％）。融点１５８〜１６０℃。
【００４１】実施例４ ２−（ｐ−トリフルオルメチルフエニル）−４−ｐ−ク
ロルフエニル−５−トリフルオルメチルピロールの製造
ロルフエニル−５−トリフルオルメチルピロールの製造
【００４２】
【化１０】
【００４３】２−トリフルオルメチル−４−トリフルオ
ルメチルフエニル−３−オキサゾリン−５−オン（１.
８６ｇ、６.２６ミリモル）及びｐ−クロル−β−ニト
ロ−スチレン（１.３８ｇ、６.２６ミリモル）をアセト
ニトリル（２５ｍｌ）中に含む溶液を７０℃まで暖め
た。トリエチルアミン（０.６５ｇ、６.２６ミリモル）
をゆつくり添加し、次いでＣＯ2の発生が終るまで（約
１時間）反応溶液を還流させた。
ルメチルフエニル−３−オキサゾリン−５−オン（１.
８６ｇ、６.２６ミリモル）及びｐ−クロル−β−ニト
ロ−スチレン（１.３８ｇ、６.２６ミリモル）をアセト
ニトリル（２５ｍｌ）中に含む溶液を７０℃まで暖め
た。トリエチルアミン（０.６５ｇ、６.２６ミリモル）
をゆつくり添加し、次いでＣＯ2の発生が終るまで（約
１時間）反応溶液を還流させた。
【００４４】溶媒を留去した。反応混合物を４：１ ｎ
−ヘキサン／酢酸エチルでのクロマトグラフイーにか
け、主題の生成物を褐色の固体として得た（１.３８
ｇ、収率５５％）。
−ヘキサン／酢酸エチルでのクロマトグラフイーにか
け、主題の生成物を褐色の固体として得た（１.３８
ｇ、収率５５％）。
【００４５】実施例５ ３−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−２−（トリ
フルオルメチル−５−α,α,α−トリフルオル−ｐ−ト
リル）ピロールの製造
フルオルメチル−５−α,α,α−トリフルオル−ｐ−ト
リル）ピロールの製造
【００４６】
【化１１】
【００４７】２−（ｐ−トリフルオルメチルフエニル）
−４−（ｐ−クロルフエニル）−５−トリフルオルメチ
ルピロール（０.８０ｇ、２.０５モル）及び無水酢酸
（２０ｍｌ）の溶液に、９０％硝酸（０.２ｍｌ、４.０
ミリモル）をゆつくり添加した。反応溶液を室温で１時
間撹拌し、次いでジエチルエーテル２００ｍｌ／Ｈ2Ｏ
１００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル相を希炭酸水
素ナトリウム１００ｍｌで抽出し、（無水）硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濾過し、そして濾液を蒸発させた。残渣
を４：１ ｎ−ヘキサン：ジエチルエーテルでのクロマ
トグラフイーにかけ、そして上記生成物を黄色の固体と
して得た（０.６０ｇ、収率６７％）、融点１５０〜１
５５℃。
−４−（ｐ−クロルフエニル）−５−トリフルオルメチ
ルピロール（０.８０ｇ、２.０５モル）及び無水酢酸
（２０ｍｌ）の溶液に、９０％硝酸（０.２ｍｌ、４.０
ミリモル）をゆつくり添加した。反応溶液を室温で１時
間撹拌し、次いでジエチルエーテル２００ｍｌ／Ｈ2Ｏ
１００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル相を希炭酸水
素ナトリウム１００ｍｌで抽出し、（無水）硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濾過し、そして濾液を蒸発させた。残渣
を４：１ ｎ−ヘキサン：ジエチルエーテルでのクロマ
トグラフイーにかけ、そして上記生成物を黄色の固体と
して得た（０.６０ｇ、収率６７％）、融点１５０〜１
５５℃。
【００４８】上記系統図Ｉに記述した方法及び実施例１
〜３又は４及び５に従い、但し適当に置換されたβ−ニ
トロスチレン及び適当に置換された式Ｖのオキサゾリノ
ンを用いることにより、次の化合物を製造した：２,４
−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、融点１８５〜１９０℃；
２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロル
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、融点２０５〜２０８℃；３−（ｐ−クロルフ
エニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１６
１〜１６３℃；２,４−ビス（３,４−ジクロルフエニ
ル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点７２〜７５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−
３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−（トリ
フルオルメチル）ピロール、融点２０５〜２０６℃；２
−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフ
ルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフルオル−ｐ−
トリル）ピロール、融点１７４.５〜１７６℃；２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエ
ニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−１−カーボニトリル、融点９９〜１００℃；３−
（２−ブロム−４,５−ジメトキシフエニル）−５−
（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−２−（トリフル
オルメチル）ピロール、融点１８２〜１８５℃；ｐ−
［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−２−（ト
リフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベンゾニトリ
ル、融点２４５℃（分解）；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−（トリフルオ
ルメチル）ピロール、融点１９７〜１９８℃；２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（ｏ−クロルフエニル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
２００℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（ｐ−メ
トキシフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール、融点１７２.５〜１７３℃；２−ブロ
ム−３,５−ビス（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−ピロール、融点１７５〜１７８℃；２−（ｐ−クロル
フエニル）−４−（４−メトキシ−３−ニトロフエニ
ル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点１９５〜１９８℃；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（２,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１９５
℃；ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−
２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベンゾ
ニトリル、融点１７５〜１７８℃；２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（２,６−ジクロルフエニル）−３−ニ
トロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点２３
７〜２３８.５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジフルオルフエニル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、融点１４５〜１４８
℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−
（ｐ−ニトロフエニル）−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、融点２２４℃；２−（ｐ−クロルフエニル）
−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−メチル−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
１３４〜１３５℃。
〜３又は４及び５に従い、但し適当に置換されたβ−ニ
トロスチレン及び適当に置換された式Ｖのオキサゾリノ
ンを用いることにより、次の化合物を製造した：２,４
−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、融点１８５〜１９０℃；
２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロル
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、融点２０５〜２０８℃；３−（ｐ−クロルフ
エニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１６
１〜１６３℃；２,４−ビス（３,４−ジクロルフエニ
ル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点７２〜７５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−
３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−（トリ
フルオルメチル）ピロール、融点２０５〜２０６℃；２
−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフ
ルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフルオル−ｐ−
トリル）ピロール、融点１７４.５〜１７６℃；２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエ
ニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−１−カーボニトリル、融点９９〜１００℃；３−
（２−ブロム−４,５−ジメトキシフエニル）−５−
（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−２−（トリフル
オルメチル）ピロール、融点１８２〜１８５℃；ｐ−
［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−２−（ト
リフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベンゾニトリ
ル、融点２４５℃（分解）；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−（トリフルオ
ルメチル）ピロール、融点１９７〜１９８℃；２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（ｏ−クロルフエニル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
２００℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（ｐ−メ
トキシフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール、融点１７２.５〜１７３℃；２−ブロ
ム−３,５−ビス（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−ピロール、融点１７５〜１７８℃；２−（ｐ−クロル
フエニル）−４−（４−メトキシ−３−ニトロフエニ
ル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点１９５〜１９８℃；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（２,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１９５
℃；ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−
２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベンゾ
ニトリル、融点１７５〜１７８℃；２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（２,６−ジクロルフエニル）−３−ニ
トロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点２３
７〜２３８.５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジフルオルフエニル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、融点１４５〜１４８
℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−
（ｐ−ニトロフエニル）−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、融点２２４℃；２−（ｐ−クロルフエニル）
−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−メチル−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
１３４〜１３５℃。
【００４９】実施例６ Ｎ−α−（４−クロルスチリル）ピリジニウムテトラフ
ルオルボレートの製造
ルオルボレートの製造
【００５０】
【化１２】
【００５１】４−クロルアセトフエノン（１２.９ｇ、
０.１モル）のピリジン（２００ｍｌ）中撹拌溶液に塩
化チオニル（３６.５ｍｌ、０.５モル）を添加した。す
ぐに約４０℃まで発熱した。暗色の溶液をこの温度で更
に３時間撹拌し、次いで室温まで冷却した。過剰の試薬
のほとんどを減圧下に除去して粘稠な褐色の油を得た。
この残渣にヘキサンを添加し、傾斜した。この工程を３
回繰返した。得られた暗色の残渣を最小量の水に溶解し
た。そして少量の暗色の不溶性の物質を濾別した。次い
で四弗化ホウ素ナトリウム（２５ｇ、０.２３モル）の
水（７５ｍｌ）溶液を一回で添加して、ゴム状沈殿物を
直接生成せしめた。これは連続的にかき回し且つ氷を添
加した時分離した固体となつた。この固体を濾過によつ
て集め、冷水で洗浄し、終夜風乾した。得られた固体
（２７.２ｇ、９０％）を２−プロパノール（３００ｍ
ｌ；活性炭で処理）から再結晶し、生成物を輝きのある
ベージユ色の結晶として得た。
０.１モル）のピリジン（２００ｍｌ）中撹拌溶液に塩
化チオニル（３６.５ｍｌ、０.５モル）を添加した。す
ぐに約４０℃まで発熱した。暗色の溶液をこの温度で更
に３時間撹拌し、次いで室温まで冷却した。過剰の試薬
のほとんどを減圧下に除去して粘稠な褐色の油を得た。
この残渣にヘキサンを添加し、傾斜した。この工程を３
回繰返した。得られた暗色の残渣を最小量の水に溶解し
た。そして少量の暗色の不溶性の物質を濾別した。次い
で四弗化ホウ素ナトリウム（２５ｇ、０.２３モル）の
水（７５ｍｌ）溶液を一回で添加して、ゴム状沈殿物を
直接生成せしめた。これは連続的にかき回し且つ氷を添
加した時分離した固体となつた。この固体を濾過によつ
て集め、冷水で洗浄し、終夜風乾した。得られた固体
（２７.２ｇ、９０％）を２−プロパノール（３００ｍ
ｌ；活性炭で処理）から再結晶し、生成物を輝きのある
ベージユ色の結晶として得た。
【００５２】実施例７ ２,３−ビスアリール−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロールの製造
ロールの製造
【００５３】
【化１３】
【００５４】Ｎ−α−（４−クロル）スチリルピリジニ
ウムテトラフルオルボレート（５.２ｇ、０.０２モル）
をピリジン（１００ｍｌ）に溶解した。オキサゾリノン
（４.４ｇ、０.０２モル）を１回で添加し、少量のピリ
ジンで洗浄した。中間のルビー赤色が生じ且つ発熱し
た。この温度を室温まで低下させた後、溶液をゆつくり
と還流させ（気体の発生が顕著）、１６時間維持した。
暗色で赤褐色の溶液を室温まで冷却し、溶媒を減圧下に
除去し、粘稠で褐色の半固体を得た。これを水（少量の
ＨＣｌで酸性化）及びエーテル間に分配した。この水性
層をエーテルで４回抽出し、一緒にしたエーテル抽出物
を水で２回及び飽和塩化ナトリウムで１回抽出した。溶
液をＭｇＳＯ4で乾燥し、エーテルを減圧下に除去し、
生成物を粘稠な暗色の油として得た。生成物をバルブか
らバルブへの蒸留（bulb-to-bulbdistillation）（１３
０〜１５０℃、０.２ｍｍＨｇ）により精製し、粘稠な
黄色の油（３.４ｇ、理論量４８％）を得た。これは長
期間貯蔵した時に固化した。
ウムテトラフルオルボレート（５.２ｇ、０.０２モル）
をピリジン（１００ｍｌ）に溶解した。オキサゾリノン
（４.４ｇ、０.０２モル）を１回で添加し、少量のピリ
ジンで洗浄した。中間のルビー赤色が生じ且つ発熱し
た。この温度を室温まで低下させた後、溶液をゆつくり
と還流させ（気体の発生が顕著）、１６時間維持した。
暗色で赤褐色の溶液を室温まで冷却し、溶媒を減圧下に
除去し、粘稠で褐色の半固体を得た。これを水（少量の
ＨＣｌで酸性化）及びエーテル間に分配した。この水性
層をエーテルで４回抽出し、一緒にしたエーテル抽出物
を水で２回及び飽和塩化ナトリウムで１回抽出した。溶
液をＭｇＳＯ4で乾燥し、エーテルを減圧下に除去し、
生成物を粘稠な暗色の油として得た。生成物をバルブか
らバルブへの蒸留（bulb-to-bulbdistillation）（１３
０〜１５０℃、０.２ｍｍＨｇ）により精製し、粘稠な
黄色の油（３.４ｇ、理論量４８％）を得た。これは長
期間貯蔵した時に固化した。
【００５５】実施例８ ２,３−ビスアリール−４−ニトロ−５−（トリフルオ
ルメチル）ピロールの製造
ルメチル）ピロールの製造
【００５６】
【化１４】
【００５７】無水酢酸（５ｍｌ）中硝酸（９０％、２５
ｍｌ；０.００５モル）を、同一の溶媒（２０ｍｌ）中
２,３−ビス（４−クロルフエニル）−５−（トリフル
オルメチル）ピロール（１.８ｇ；０.００５モル）の溶
液に滴下した。室温で４５分間撹拌した後、一部分を取
り出し、ＨＰＬＣで検査した。これは他のより極性の物
質への僅かな転化しか示さなかつた。更に当量の硝酸を
添加し、溶液を室温で更に４５分間撹拌し、次いで５０
℃まで短期間撹拌した。ＨＰＬＣ分析は依然いくらかの
出発物質の残つていることを示した。更に当量の硝酸を
添加し、溶液を短期間６０℃に加熱した。撹拌を室温で
１６時間継続し、溶媒を減圧下に除去した。トルエンを
添加して残りの無水酢酸を追い出した。非常に粘稠な黄
色の油をメチルシクロヘキサンでそしやくして固体を生
成せしめた。次いで加熱によりすべての固体を透明な黄
色の溶液に溶解し、これを活性炭で処理した。冷却時に
黄色の沈殿が生成した。冷凍庫での貯蔵後に、上記固体
生成物を濾過により集め、冷ヘキサンで洗浄し、フイル
ター上で乾燥した（０.４ｇ；理論量の２０％）。融点
１９３〜１９６℃。
ｍｌ；０.００５モル）を、同一の溶媒（２０ｍｌ）中
２,３−ビス（４−クロルフエニル）−５−（トリフル
オルメチル）ピロール（１.８ｇ；０.００５モル）の溶
液に滴下した。室温で４５分間撹拌した後、一部分を取
り出し、ＨＰＬＣで検査した。これは他のより極性の物
質への僅かな転化しか示さなかつた。更に当量の硝酸を
添加し、溶液を室温で更に４５分間撹拌し、次いで５０
℃まで短期間撹拌した。ＨＰＬＣ分析は依然いくらかの
出発物質の残つていることを示した。更に当量の硝酸を
添加し、溶液を短期間６０℃に加熱した。撹拌を室温で
１６時間継続し、溶媒を減圧下に除去した。トルエンを
添加して残りの無水酢酸を追い出した。非常に粘稠な黄
色の油をメチルシクロヘキサンでそしやくして固体を生
成せしめた。次いで加熱によりすべての固体を透明な黄
色の溶液に溶解し、これを活性炭で処理した。冷却時に
黄色の沈殿が生成した。冷凍庫での貯蔵後に、上記固体
生成物を濾過により集め、冷ヘキサンで洗浄し、フイル
ター上で乾燥した（０.４ｇ；理論量の２０％）。融点
１９３〜１９６℃。
【００５８】上記系統図ＩＩＩ及び実施例６〜８の方法
に従い且つ適当に置換されたアセトフエノンを用いてＮ
−ａ−（４−置換）スチリルピリジニウムテトラフルオ
ルボレートを得、そして該テトラフルオルボレート化合
物を適当に置換されたオキサゾリノン化合物と反応させ
ることにより次の化合物を得た：２−（ｐ−クロルフエ
ニル）−３−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１８２
〜１８５℃；２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）
−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、
融点１６８〜１７１℃；及び２,３−ビス（３,４−ジク
ロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点９０〜９５℃。
に従い且つ適当に置換されたアセトフエノンを用いてＮ
−ａ−（４−置換）スチリルピリジニウムテトラフルオ
ルボレートを得、そして該テトラフルオルボレート化合
物を適当に置換されたオキサゾリノン化合物と反応させ
ることにより次の化合物を得た：２−（ｐ−クロルフエ
ニル）−３−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点１８２
〜１８５℃；２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）
−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、
融点１６８〜１７１℃；及び２,３−ビス（３,４−ジク
ロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロー
ル、融点９０〜９５℃。
【００５９】実施例９ Ｎ−ａ−ブロム−ｐ−クロルシンナモニトリルの製造
【００６０】
【化１５】
【００６１】ｐ−クロルシンナモニトリルの四塩化炭素
１００ｍｌ中溶液に臭素（１６ｇ、０.１モル）を２０
分間にわたつて滴下した。反応混合物を還流温度に６時
間加熱し、室温まで冷却し、濾過して少量の不溶性固体
を除去した。濾液を１０％（ｗ／ｖ）水性チオ硫酸ナト
リウム１００ｍｌ、水１００ｍｌ及び飽和食塩水１００
ｍｌで洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、蒸発させてジブロミドを黄色の油として得た（３０
ｇ、９３％）。
１００ｍｌ中溶液に臭素（１６ｇ、０.１モル）を２０
分間にわたつて滴下した。反応混合物を還流温度に６時
間加熱し、室温まで冷却し、濾過して少量の不溶性固体
を除去した。濾液を１０％（ｗ／ｖ）水性チオ硫酸ナト
リウム１００ｍｌ、水１００ｍｌ及び飽和食塩水１００
ｍｌで洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、蒸発させてジブロミドを黄色の油として得た（３０
ｇ、９３％）。
【００６２】この油を無水エーテル３００ｍｌに溶解
し、トリエチルアミン（１０.１ｇ、０.１モル）を０〜
５℃で２０分間にわたつて溶液に添加した。室温で２時
間撹拌した後、反応混合物を濾過し、そして蒸発させる
ことによりα−ブロム−ｐ−クロルシンナモニトリルを
褐色の固体として得た（１３.９ｇ、収率５７.４％）。
し、トリエチルアミン（１０.１ｇ、０.１モル）を０〜
５℃で２０分間にわたつて溶液に添加した。室温で２時
間撹拌した後、反応混合物を濾過し、そして蒸発させる
ことによりα−ブロム−ｐ−クロルシンナモニトリルを
褐色の固体として得た（１３.９ｇ、収率５７.４％）。
【００６３】実施例１０ ２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−５−（トリフル
オルメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
オルメチル）ピロール−３−カーボニトリルの製造
【００６４】
【化１６】
【００６５】２−（トリフルオルメチル）−４−（４−
クロルフエニル）−３−オキサゾリン−５−オン及びα
−ブロム−ｐ−クロルシンナモニトリルのアセトニトリ
ル２５ｍｌ中混合物にトリエチルアミン（１.１ｇ、０.
０１１モル）を添加し、混合物を室温で１８時間撹拌し
た。反応混合物を水１００ｍｌ中に注ぎ、酢酸エチル３
０ｍｌずつで２回抽出した。一緒にした抽出物を水３０
ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発して褐色の固体を得た。
クロルフエニル）−３−オキサゾリン−５−オン及びα
−ブロム−ｐ−クロルシンナモニトリルのアセトニトリ
ル２５ｍｌ中混合物にトリエチルアミン（１.１ｇ、０.
０１１モル）を添加し、混合物を室温で１８時間撹拌し
た。反応混合物を水１００ｍｌ中に注ぎ、酢酸エチル３
０ｍｌずつで２回抽出した。一緒にした抽出物を水３０
ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発して褐色の固体を得た。
【００６６】固体のヘキサンでのそしやく及び濾過によ
り、生成物を灰色がかつた固体として得た。収率４１％
（１.５５ｇ）、融点＞２５０℃。
り、生成物を灰色がかつた固体として得た。収率４１％
（１.５５ｇ）、融点＞２５０℃。
【００６７】この方法により、適当に置換されたシンナ
モニトリルを用いて所望のα−ブロム−（置換）シンナ
モニトリルを得、このα−ブロム化合物を適当なオキサ
ゾリノンと反応させることによつて得ることのできる他
の２,４−ビス（アリール）−５−（置換）ピロール−
３−カーボニトリルは次の化合物を与えた：４−（ｐ−
クロルフエニル）−２−［ｐ−（１,１,２,２−テトラ
フルオルエトキシ）フエニル］−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２０３〜２
０４℃；４−（ｐ−クロルフエニル）−２−（３,４−
ジクロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル、融点２２３〜２２４℃；５
−ブロム−２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）ピロー
ル−３−カーボニトリル、融点＞２５０℃；２−（ｐ−
クロルフエニル）−４−フエニル−５−（トリフルオル
メチル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２４９〜
２５０℃（分解）；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２４９〜２
５０℃；４−（３,４−ジクロルフエニル）−２−［ｐ
−（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）フエニ
ル］−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カー
ボニトリル、融点２１８〜２２０℃；５−ブロム−２,
４−ビス（ｐ−クロルフエニル）ピロール−３−カーボ
ニトリル、融点＞２５０℃；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−（エト
キシメチル）−５−（トリフルオルメチル）ピロール−
３−カーボニトリル、黄色油；及び２−（ｐ−ブロムフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニトリ
ル、融点＞２２５℃。
モニトリルを用いて所望のα−ブロム−（置換）シンナ
モニトリルを得、このα−ブロム化合物を適当なオキサ
ゾリノンと反応させることによつて得ることのできる他
の２,４−ビス（アリール）−５−（置換）ピロール−
３−カーボニトリルは次の化合物を与えた：４−（ｐ−
クロルフエニル）−２−［ｐ−（１,１,２,２−テトラ
フルオルエトキシ）フエニル］−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２０３〜２
０４℃；４−（ｐ−クロルフエニル）−２−（３,４−
ジクロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル、融点２２３〜２２４℃；５
−ブロム−２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）ピロー
ル−３−カーボニトリル、融点＞２５０℃；２−（ｐ−
クロルフエニル）−４−フエニル−５−（トリフルオル
メチル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２４９〜
２５０℃（分解）；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、融点２４９〜２
５０℃；４−（３,４−ジクロルフエニル）−２−［ｐ
−（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）フエニ
ル］−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カー
ボニトリル、融点２１８〜２２０℃；５−ブロム−２,
４−ビス（ｐ−クロルフエニル）ピロール−３−カーボ
ニトリル、融点＞２５０℃；２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−（エト
キシメチル）−５−（トリフルオルメチル）ピロール−
３−カーボニトリル、黄色油；及び２−（ｐ−ブロムフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニトリ
ル、融点＞２２５℃。
【００６８】実施例１１ ２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−１−（エトキシ
メチル）−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−
カーボニトリルの製造
メチル）−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−
カーボニトリルの製造
【００６９】
【化１７】
【００７０】カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０.６７
ｇ、０.００６モル）のテトラヒドロフラン５ｍｌ中溶
液に、テトラヒドロフラン１５ｍｌ中２,４−ビス（ｐ
−クロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル（１.９ｇ、０.００５モル）
の部分溶液を滴下し、この反応混合物を室温で３０分間
撹拌した。クロルメチルエチルエーテル（０.４７ｇ、
０.００５５モル）を添加し、反応混合物を室温で３時
間撹拌した。
ｇ、０.００６モル）のテトラヒドロフラン５ｍｌ中溶
液に、テトラヒドロフラン１５ｍｌ中２,４−ビス（ｐ
−クロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール−３−カーボニトリル（１.９ｇ、０.００５モル）
の部分溶液を滴下し、この反応混合物を室温で３０分間
撹拌した。クロルメチルエチルエーテル（０.４７ｇ、
０.００５５モル）を添加し、反応混合物を室温で３時
間撹拌した。
【００７１】混合物を水５０ｍｌ中に注ぎ、エチルエー
テル３０ｍｌずつで２回抽出した。一緒にした抽出物を
水３０ｍｌ及び飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を真空下に除去した。
この残渣を２−プロパノールから再結晶して生成物を白
色の結晶として得た（１.４２ｇ、６５％）。融点１０
０〜１０１℃。
テル３０ｍｌずつで２回抽出した。一緒にした抽出物を
水３０ｍｌ及び飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を真空下に除去した。
この残渣を２−プロパノールから再結晶して生成物を白
色の結晶として得た（１.４２ｇ、６５％）。融点１０
０〜１０１℃。
【００７２】この方法により、適当に置換されたピロー
ル−３−カーボニトリル及び適当なアルキル化又はアシ
ル化剤を用いて次の化合物を製造した：４−（ｐ−クロ
ルフエニル）−１−（エトキシメチル）−２−［ｐ−
（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）フエニル］
−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニ
トリル、融点１０８〜１０９℃；及びｔｅｒｔ−ブチル
−２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−シアノ−
５−（トリフルオルメチル）ピロール−１−アセテー
ト、融点１７５〜１７７℃。
ル−３−カーボニトリル及び適当なアルキル化又はアシ
ル化剤を用いて次の化合物を製造した：４−（ｐ−クロ
ルフエニル）−１−（エトキシメチル）−２−［ｐ−
（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）フエニル］
−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３−カーボニ
トリル、融点１０８〜１０９℃；及びｔｅｒｔ−ブチル
−２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−シアノ−
５−（トリフルオルメチル）ピロール−１−アセテー
ト、融点１７５〜１７７℃。
【００７３】更に上記実施例において、２,４−ビス
（ｐ−クロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）
ピロール−３−カーボニトリルの代りに適当な２,４−
ビス（アリール）ニトロピロールを用い且つ適当なハロ
エーテルを使用することにより次の２,４−ビス（アリ
ール）ニトロピロール化合物を得た：３−（ｐ−クロル
フエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−ピロール、コハ
ク色の樹脂物；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−１−（エトキシメチ
ル）−３−ニトロ−５−ピロール、融点１２１〜１２
２.５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−
ジクロルフエニル）−１−（１−エトキシエチル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
１１５〜１２２℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−１−
（エトキシメチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）−４−（α,α,α−トリフルオル−ｐ−トリル）
ピロール、融点９７.５〜１００℃；２,４−ビス（ｐ−
クロルフエニル）−１−ベンゾイル−３−ニトロピロー
ル；２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチロキシ−カルボニルメチル）−３−シアノピ
ロール；及び２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,
４−ジクロルフエニル）−１−（１−メトキシエチル）
−３−ニトロピロール。
（ｐ−クロルフエニル）−５−（トリフルオルメチル）
ピロール−３−カーボニトリルの代りに適当な２,４−
ビス（アリール）ニトロピロールを用い且つ適当なハロ
エーテルを使用することにより次の２,４−ビス（アリ
ール）ニトロピロール化合物を得た：３−（ｐ−クロル
フエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−ピロール、コハ
ク色の樹脂物；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−１−（エトキシメチ
ル）−３−ニトロ−５−ピロール、融点１２１〜１２
２.５℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−
ジクロルフエニル）−１−（１−エトキシエチル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、融点
１１５〜１２２℃；２−（ｐ−クロルフエニル）−１−
（エトキシメチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）−４−（α,α,α−トリフルオル−ｐ−トリル）
ピロール、融点９７.５〜１００℃；２,４−ビス（ｐ−
クロルフエニル）−１−ベンゾイル−３−ニトロピロー
ル；２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチロキシ−カルボニルメチル）−３−シアノピ
ロール；及び２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,
４−ジクロルフエニル）−１−（１−メトキシエチル）
−３−ニトロピロール。
【００７４】実施例１２ ２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−シアノ−５
−（トリフルオルメチル）ピロール−１−酢酸ｔｅｒｔ
−ブチルエステルの製造
−（トリフルオルメチル）ピロール−１−酢酸ｔｅｒｔ
−ブチルエステルの製造
【００７５】
【化１８】
【００７６】カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０.６７
ｇ、６ミリモル）のテトラヒドロフラン１０ｍｌ中溶液
に、２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−シアノ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール（１.９ｇ、５
ミリモル）のテトラヒドロフラン１ｍｌ中溶液を滴下
し、混合物を室温で１５分間撹拌した。ブロム酢酸ｔｅ
ｒｔ−ブチルを添加し、混合物を還流温度に２日間加熱
した。
ｇ、６ミリモル）のテトラヒドロフラン１０ｍｌ中溶液
に、２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−シアノ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール（１.９ｇ、５
ミリモル）のテトラヒドロフラン１ｍｌ中溶液を滴下
し、混合物を室温で１５分間撹拌した。ブロム酢酸ｔｅ
ｒｔ−ブチルを添加し、混合物を還流温度に２日間加熱
した。
【００７７】この反応混合物を水４０ｍｌ中に注ぎ、３
０分間撹拌した。得られた固体を濾別し、水洗し、風乾
した。２−プロパノールからの再結晶により白色の固体
を収率３０％で得た。融点１７５〜１７７℃。
０分間撹拌した。得られた固体を濾別し、水洗し、風乾
した。２−プロパノールからの再結晶により白色の固体
を収率３０％で得た。融点１７５〜１７７℃。
【００７８】実施例１３ ２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロル
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール−１−カーボニトリルの製造
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール−１−カーボニトリルの製造
【００７９】
【化１９】
【００８０】２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,
４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール（１.０１ｇ、２.３３ミリモ
ル）、カリウムｔ−ブトキシド（０.４０ｇ、３.４９ミ
リモル）、及び乾燥テトラヒドロフラン（２５ｍｌ）の
撹拌溶液に、シアノゲンブロマイド（０.３７ｇ、３.４
９ミリモル）、次いで触媒量のジメチルピリジンを添加
した。この反応溶液を室温で１６時間撹拌し、次いでＴ
ＬＣはいくらかの未反応の出発物質の存在を提示した。
更なる量のカリウムｔ−ブトキシド（０.４ｇ、３.４９
ミリモル）及びシアノゲンブロマイド（３.７０ｇ、３.
４９ミリモル）を添加し、室温で１時間撹拌した後に反
応を完結した。
４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール（１.０１ｇ、２.３３ミリモ
ル）、カリウムｔ−ブトキシド（０.４０ｇ、３.４９ミ
リモル）、及び乾燥テトラヒドロフラン（２５ｍｌ）の
撹拌溶液に、シアノゲンブロマイド（０.３７ｇ、３.４
９ミリモル）、次いで触媒量のジメチルピリジンを添加
した。この反応溶液を室温で１６時間撹拌し、次いでＴ
ＬＣはいくらかの未反応の出発物質の存在を提示した。
更なる量のカリウムｔ−ブトキシド（０.４ｇ、３.４９
ミリモル）及びシアノゲンブロマイド（３.７０ｇ、３.
４９ミリモル）を添加し、室温で１時間撹拌した後に反
応を完結した。
【００８１】ジエチルエーテル（１００ｍｌ）を反応溶
液に添加し、得られる溶液を水（１００ｍｌ）で抽出し
た。水性部分を捨てた。ジエチルエーテル層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、そしてエーテルを留去して
残渣を得た。この反応残渣をｎ−ヘキサン（２００ｍ
ｌ）中で沸とうさせ、濾過し、ヘキサン溶液を蒸発さ
せ、所望の生成物を得た（０.４７ｇ、黄色の固体、収
率４４％、融点９８〜１００℃）。
液に添加し、得られる溶液を水（１００ｍｌ）で抽出し
た。水性部分を捨てた。ジエチルエーテル層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、そしてエーテルを留去して
残渣を得た。この反応残渣をｎ−ヘキサン（２００ｍ
ｌ）中で沸とうさせ、濾過し、ヘキサン溶液を蒸発さ
せ、所望の生成物を得た（０.４７ｇ、黄色の固体、収
率４４％、融点９８〜１００℃）。
【００８２】実施例１４ ２,４−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−３−ブロム
−５−ニトロピロールの製造
−５−ニトロピロールの製造
【００８３】
【化２０】
【００８４】エチルグリシネートの、１,３−ジ（３,４
−ジクロルフエニル）−１,３−プロパンジオンのβ−
アミノエノンと縮合、続く得られる生成物Ａの、Ａ.ア
ルベロラ（Alberola）、Ｊ.アンドレ（Andres）、Ａ.ゴ
ンザレス（Gonzales）、Ｒ.ペドロサ（Pedrosa）、Ｍ.
ビセント（Vicente）、ヘテロサイクルズ（Heterocycle
s）、３１、１０４９（１９９０）の方法に従うナトリ
ウムエトキシドでの処理により、２,４−ビス（３,４−
ジクロルフエニル）−５−カルボエトキシピロールＢを
製造した。次いでＢのエステルの塩基での加水分解、続
く酸性化及び銅／キノリンでの脱カルボキシル化により
２,４−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−５−ニトロ
ピロールＤを得た。
−ジクロルフエニル）−１,３−プロパンジオンのβ−
アミノエノンと縮合、続く得られる生成物Ａの、Ａ.ア
ルベロラ（Alberola）、Ｊ.アンドレ（Andres）、Ａ.ゴ
ンザレス（Gonzales）、Ｒ.ペドロサ（Pedrosa）、Ｍ.
ビセント（Vicente）、ヘテロサイクルズ（Heterocycle
s）、３１、１０４９（１９９０）の方法に従うナトリ
ウムエトキシドでの処理により、２,４−ビス（３,４−
ジクロルフエニル）−５−カルボエトキシピロールＢを
製造した。次いでＢのエステルの塩基での加水分解、続
く酸性化及び銅／キノリンでの脱カルボキシル化により
２,４−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−５−ニトロ
ピロールＤを得た。
【００８５】無水酢酸ナトリウムを含む酢酸中で臭素を
用いてＤを臭素化し、これを２,４−ビス−（３,４−ジ
クロルフエニル）−３−ブロム−５−ニトロピロールＥ
とした。
用いてＤを臭素化し、これを２,４−ビス−（３,４−ジ
クロルフエニル）−３−ブロム−５−ニトロピロールＥ
とした。
【００８６】実施例１５ ２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−３−ブロム−５
−シアノピロールの製造
−シアノピロールの製造
【００８７】
【化２１】
【００８８】１,３−ジ（ｐ−クロルフエニル）−１,３
−プロパンジオンのβ−アミノエノンを還流エタノール
中でアミノアセトニトリルと縮合させ、次いで溶媒を蒸
発させ、残渣をテトラヒドロフラン中にスラリーとし、
濾過により無機塩を除去し、そして蒸発させてグリシノ
ニトリル誘導体Ａを得た。
−プロパンジオンのβ−アミノエノンを還流エタノール
中でアミノアセトニトリルと縮合させ、次いで溶媒を蒸
発させ、残渣をテトラヒドロフラン中にスラリーとし、
濾過により無機塩を除去し、そして蒸発させてグリシノ
ニトリル誘導体Ａを得た。
【００８９】Ａを水酸化ナトリウム又はピリジンのよう
な塩基で処理し、又はＤＭＦ中で還流することにより、
２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−５−シアノピロ
ールに環化させた。
な塩基で処理し、又はＤＭＦ中で還流することにより、
２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−５−シアノピロ
ールに環化させた。
【００９０】２,４−ビス（ｐ−クロルフエニル）−５
−シアノピロールは、酢酸中臭素１当量で無水酢酸ナト
リウムの存在下に処理することによつて達成され、所望
の生成物を生成した（０.４７ｇ、黄色の固体、収率４
４％、融点９８〜１００℃）。
−シアノピロールは、酢酸中臭素１当量で無水酢酸ナト
リウムの存在下に処理することによつて達成され、所望
の生成物を生成した（０.４７ｇ、黄色の固体、収率４
４％、融点９８〜１００℃）。
【００９１】実施例１６ ジアリールピロールカーボニトリル及びニトロピロール
の殺虫剤としての製造５０／５０アセトン／水混合物に
溶解又は分散した試験化合物の溶液を用いて殺虫性を評
価した。試験化合物は下表に示す濃度を与えるのに十分
な量で該アセトン／水混合物に溶解又は分散した工業用
物質であつた。
の殺虫剤としての製造５０／５０アセトン／水混合物に
溶解又は分散した試験化合物の溶液を用いて殺虫性を評
価した。試験化合物は下表に示す濃度を与えるのに十分
な量で該アセトン／水混合物に溶解又は分散した工業用
物質であつた。
【００９２】本明細書に報告するすべての濃度は活性成
分に関するものである。すべての試験は約２７℃に維持
した実験室内で行つた。用いた評価系は次の通りであ
る： 評価系 ０＝効果なし ５＝５６−６５％死亡 １＝１０−２５％死亡 ６＝６６−７５％死亡 ２＝２６−３５％死亡 ７＝７６−８５％死亡 ３＝３６−４５％死亡 ８＝８６−９９％死亡 ４＝４６−５５％死亡 ９＝１００％死亡 Ｒ＝食餌減退 本評価において、特別な試験法で用いた試験昆虫種は下
記の通りである。
分に関するものである。すべての試験は約２７℃に維持
した実験室内で行つた。用いた評価系は次の通りであ
る： 評価系 ０＝効果なし ５＝５６−６５％死亡 １＝１０−２５％死亡 ６＝６６−７５％死亡 ２＝２６−３５％死亡 ７＝７６−８５％死亡 ３＝３６−４５％死亡 ８＝８６−９９％死亡 ４＝４６−５５％死亡 ９＝１００％死亡 Ｒ＝食餌減退 本評価において、特別な試験法で用いた試験昆虫種は下
記の通りである。
【００９３】ヘリオチス・ビレセンス（Heliothis vire
scens）、第３令のタバコのバツドウオーム（budworm） ワタの木の子葉を試験溶液に浸し、フード中で乾燥させ
た。乾いた時各を1/4に切り、その１０の部分を、湿つ
た歯科用ガーゼの５〜７ｍｍ長の小片を含む３０ｍｌの
プラスチツク製のコツプ内にそれぞれ置いた。１匹の第
３令の、幼虫を各コツプに付加し、厚紙のふたをカツプ
にかぶせた。この処置を３日間続け、次いで死亡数を数
え、餌をとることの減退数を推定した。
scens）、第３令のタバコのバツドウオーム（budworm） ワタの木の子葉を試験溶液に浸し、フード中で乾燥させ
た。乾いた時各を1/4に切り、その１０の部分を、湿つ
た歯科用ガーゼの５〜７ｍｍ長の小片を含む３０ｍｌの
プラスチツク製のコツプ内にそれぞれ置いた。１匹の第
３令の、幼虫を各コツプに付加し、厚紙のふたをカツプ
にかぶせた。この処置を３日間続け、次いで死亡数を数
え、餌をとることの減退数を推定した。
【００９４】アワヨトウ（Spodoptera eridania）、第
３令の幼虫、サザン・アーミーウオーム（Southern arm
yworm） 長さ７〜８ｃｍまで伸びたシーバ（sieva）アオイマメ
の葉を３秒間撹拌した試験懸濁液に浸し、フード中で乾
燥させた。次いでこの葉を、湿つた濾紙を底に有する１
００×１０ｍｍのペトリ皿に置き、次いで１０匹の第３
令の幼虫を入れた。ペトリ皿を３日間維持し、次いで死
亡数、食餌減退、又は正常な脱皮の妨害を評価し、更に
２日間保持し、最終５日目にも評価した。
３令の幼虫、サザン・アーミーウオーム（Southern arm
yworm） 長さ７〜８ｃｍまで伸びたシーバ（sieva）アオイマメ
の葉を３秒間撹拌した試験懸濁液に浸し、フード中で乾
燥させた。次いでこの葉を、湿つた濾紙を底に有する１
００×１０ｍｍのペトリ皿に置き、次いで１０匹の第３
令の幼虫を入れた。ペトリ皿を３日間維持し、次いで死
亡数、食餌減退、又は正常な脱皮の妨害を評価し、更に
２日間保持し、最終５日目にも評価した。
【００９５】アワヨトウ、７日目の残留 上記試験で処置した植物を、温室の高強度ランプ下に７
日間維持した。これらのランプはニユージヤージ州の６
月の明るい晴れの日の状態を再現するものであり、これ
を１日１４時間点灯した。７日後に葉を採取し、上記試
験における如くしてアワヨトウに対し評価した。
日間維持した。これらのランプはニユージヤージ州の６
月の明るい晴れの日の状態を再現するものであり、これ
を１日１４時間点灯した。７日後に葉を採取し、上記試
験における如くしてアワヨトウに対し評価した。
【００９６】チヤバネ・ゴキブリ（Blattela germanic
a）、食餌試験、成虫の雄のチヤバネ・ゴキブリ 試験化合物のアセトン中１０００ｐｐｍ溶液を、３０ｍ
ｌの広口ビン内のコーンミル１ｇ上にピペツトで１ｍｌ
たらすことによつて０.１％餌を準備した。穏やかな空
気流をビンに流して餌を乾燥させた。餌を１ピントの広
口メーソン・ジヤ（Mason jar）に入れ、１０匹の雄の
ゴキブリを入れた。網目のふたをジヤーにかぶせ、１０
％蜂蜜に浸したワタの小片を網目のふたの上に置いた。
３日後に死亡数を数えた。
a）、食餌試験、成虫の雄のチヤバネ・ゴキブリ 試験化合物のアセトン中１０００ｐｐｍ溶液を、３０ｍ
ｌの広口ビン内のコーンミル１ｇ上にピペツトで１ｍｌ
たらすことによつて０.１％餌を準備した。穏やかな空
気流をビンに流して餌を乾燥させた。餌を１ピントの広
口メーソン・ジヤ（Mason jar）に入れ、１０匹の雄の
ゴキブリを入れた。網目のふたをジヤーにかぶせ、１０
％蜂蜜に浸したワタの小片を網目のふたの上に置いた。
３日後に死亡数を数えた。
【００９７】チヤバネ・ゴキブリ、残留試験、成虫の雄
のチヤバネ・ゴキブリ 試験物質の１０００ｐｐｍアセトン溶液１ｍｌをできる
限り均一に被覆するように１５０×１５ｍｍのペトリ皿
の底にピペツトでゆつくり落した。この滴下物が乾燥し
た後、１０匹の成虫の雄のゴキブリを各皿に入れ、ふた
をした。３日後に死亡数を数えた。
のチヤバネ・ゴキブリ 試験物質の１０００ｐｐｍアセトン溶液１ｍｌをできる
限り均一に被覆するように１５０×１５ｍｍのペトリ皿
の底にピペツトでゆつくり落した。この滴下物が乾燥し
た後、１０匹の成虫の雄のゴキブリを各皿に入れ、ふた
をした。３日後に死亡数を数えた。
【００９８】ヨコバイ（Empoasca abrupta）、成虫、ウ
エスタン・ポテト・リーフホツパー（western potate l
eafhopper） 長さ約５ｃｍのシーバ・アオイマメの葉を、撹拌しなが
ら約３秒間試験溶液に浸し、フード内で乾燥させた。こ
の葉を、湿つた濾紙を底に含む１００×１０ｍｍのペト
リ皿に入れた。各皿に約１０匹の成虫のヨコバイを入
れ、処置を３日間続けて死亡数を調べた。
エスタン・ポテト・リーフホツパー（western potate l
eafhopper） 長さ約５ｃｍのシーバ・アオイマメの葉を、撹拌しなが
ら約３秒間試験溶液に浸し、フード内で乾燥させた。こ
の葉を、湿つた濾紙を底に含む１００×１０ｍｍのペト
リ皿に入れた。各皿に約１０匹の成虫のヨコバイを入
れ、処置を３日間続けて死亡数を調べた。
【００９９】得られた結果を表Ｉに報告する。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
【表４】
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】実施例１７ ジアリールピロールカーボニトリル及びニトロピロール
の殺虫及び殺ダニ剤としての評価 これらの試験では、５０／５０アセトン／水混合物に溶
解した工業用物質を用いて評価を行つた。
の殺虫及び殺ダニ剤としての評価 これらの試験では、５０／５０アセトン／水混合物に溶
解した工業用物質を用いて評価を行つた。
【０１０７】ナミハダニ（Tetranychus urtica）、ｐ−
耐性種、２スポツト・スパイダー・マイト（２−spotte
d spider mite） ７〜８ｃｍに伸びた初生の葉を有するシーバ・アオイマ
メ植物を選び、鉢当り１植物に削減した。主コロニ−か
ら取つた葉から小片を切りとり、試験植物の各葉の上に
置いた。これを処置前に２時間行い、ダニを試験植物上
へ移動させ、卵を産ませた。切断片の大きさを調節して
葉当り約１００匹のダニとした。処置の時点においてダ
ニを移すために用いた葉片を除去し、捨てた。ダニの感
染した葉を撹拌しながら３秒間試験配合物に浸し、フー
ド中で乾燥させた。植物を２日間保持し、次いで第１葉
を用いて成虫の死亡数を推定した。更に５日間第２葉を
植物上に保持し、次いで卵及び／又は新しく生れた幼虫
の死亡を観察した。
耐性種、２スポツト・スパイダー・マイト（２−spotte
d spider mite） ７〜８ｃｍに伸びた初生の葉を有するシーバ・アオイマ
メ植物を選び、鉢当り１植物に削減した。主コロニ−か
ら取つた葉から小片を切りとり、試験植物の各葉の上に
置いた。これを処置前に２時間行い、ダニを試験植物上
へ移動させ、卵を産ませた。切断片の大きさを調節して
葉当り約１００匹のダニとした。処置の時点においてダ
ニを移すために用いた葉片を除去し、捨てた。ダニの感
染した葉を撹拌しながら３秒間試験配合物に浸し、フー
ド中で乾燥させた。植物を２日間保持し、次いで第１葉
を用いて成虫の死亡数を推定した。更に５日間第２葉を
植物上に保持し、次いで卵及び／又は新しく生れた幼虫
の死亡を観察した。
【０１０８】ジアブロチツク・ウンデシンプンクタタ・
ホワルジ（Diabrotic undecimpunctata howardi）、第
３令のサザン・コーン・ルートウオーム（southern cor
n rootworm） ３０ｍｌの広口スクリユー栓付きガラス・ジヤーに細か
いタルク１ｃｃを入れた。このタルク上に適当なアセト
ン溶液１ｍｌをピペツトで滴下し、ジヤー当りの活性成
分を１.２５及び０.２５ｍｇを得た。アセトンが蒸発す
るまでジヤーに空気を穏やかに流した。乾燥したタルク
をほぐし、キビの種子１ｃｃを添加して昆虫の餌とし、
湿つた土壌２５ｍｌを各ジヤーに添加した。このジヤー
にふたをし、内容物を渦流混合機で完全に混合した。こ
れに次いで１０匹の第３令のネクイムシを各ジヤーに付
加し、ジヤーに、幼虫に対する空気の交換があるように
ゆるく栓をした。処置を６日間維持し、次いで死亡数を
数えた。居なくなつた幼虫は分解して見つけられなくな
るので死亡と推定した。この試験で用いた濃度はそれぞ
れ凡そ５０及び１０ｋｇ／ｈａに相当した。
ホワルジ（Diabrotic undecimpunctata howardi）、第
３令のサザン・コーン・ルートウオーム（southern cor
n rootworm） ３０ｍｌの広口スクリユー栓付きガラス・ジヤーに細か
いタルク１ｃｃを入れた。このタルク上に適当なアセト
ン溶液１ｍｌをピペツトで滴下し、ジヤー当りの活性成
分を１.２５及び０.２５ｍｇを得た。アセトンが蒸発す
るまでジヤーに空気を穏やかに流した。乾燥したタルク
をほぐし、キビの種子１ｃｃを添加して昆虫の餌とし、
湿つた土壌２５ｍｌを各ジヤーに添加した。このジヤー
にふたをし、内容物を渦流混合機で完全に混合した。こ
れに次いで１０匹の第３令のネクイムシを各ジヤーに付
加し、ジヤーに、幼虫に対する空気の交換があるように
ゆるく栓をした。処置を６日間維持し、次いで死亡数を
数えた。居なくなつた幼虫は分解して見つけられなくな
るので死亡と推定した。この試験で用いた濃度はそれぞ
れ凡そ５０及び１０ｋｇ／ｈａに相当した。
【０１０９】得られたデータを表ＩＩに示す。
【０１１０】
【表７】
【０１１１】
【表８】
【０１１２】
【表９】
【０１１３】
【表１０】
【０１１４】
【表１１】
【０１１５】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．式Ｉ又はＩＩ
る： １．式Ｉ又はＩＩ
【０１１６】
【化２２】
【０１１７】［式中、Ｒ1はＨ；それぞれ随時１〜３つ
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3であり；但し
Ｘ及びＹがピロール環の３及び４位の炭素に結合する場
合、Ｒ1は水素又は未置換アルキル基以外の置換基を表
わさねばならず、またＲ1が水素又はアルキルであり且
つＸ又はＹのいずれかがピロール環の２位の炭素に結合
する場合、ピロール環の２位のＸ又はＹのいずれかで表
わされるフエニル置換基は水素以外の少くとも１つの原
子又は基で置換されていなければならない］で示される
構造を有するジアリールピロール化合物。
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3であり；但し
Ｘ及びＹがピロール環の３及び４位の炭素に結合する場
合、Ｒ1は水素又は未置換アルキル基以外の置換基を表
わさねばならず、またＲ1が水素又はアルキルであり且
つＸ又はＹのいずれかがピロール環の２位の炭素に結合
する場合、ピロール環の２位のＸ又はＹのいずれかで表
わされるフエニル置換基は水素以外の少くとも１つの原
子又は基で置換されていなければならない］で示される
構造を有するジアリールピロール化合物。
【０１１８】２．Ｒ3がＣＦ3であり、またＸ及びＹがそ
れぞれ置換されたフエニルである上記１の化合物。
れぞれ置換されたフエニルである上記１の化合物。
【０１１９】３．２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２,３−ビス（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（α, α, α−
トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１−
カーボニトリル、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−
４−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−
イル］ベンゾニトリル、４−（ｐ−クロルフエニル）−
２−［ｐ−（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）
フエニル］−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３
−カーボニトリル、２,４−ビス（ｐ−クロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、或いは２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリルである上記１の化
合物。
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２,３−ビス（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（α, α, α−
トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−３
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１−
カーボニトリル、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−
４−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−
イル］ベンゾニトリル、４−（ｐ−クロルフエニル）−
２−［ｐ−（１,１,２,２−テトラフルオルエトキシ）
フエニル］−５−（トリフルオルメチル）ピロール−３
−カーボニトリル、２,４−ビス（ｐ−クロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリル、或いは２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール−３−カーボニトリルである上記１の化
合物。
【０１２０】４．式Ｉ又はＩＩ
【０１２１】
【化２３】
【０１２２】［式中、Ｒ1はＨ；それぞれ随時１〜３つ
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3である］の構
造を有する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を、生育する
植物に施用することを含んでなる昆虫及びダニの被害か
ら該植物を保護する方法。
の更なるハロゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキ
シ、１つの未置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ
随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アル
コキシ、１つのＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4
カルバルコキシ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキ
シ、１つのＣ2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つの
ベンゼンカルボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメ
チル置換ベンゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜
Ｃ3アルコキシで又は１〜３つのハロゲン原子で置換さ
れたフエニル、１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で
置換されたフエノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置
換基で置換されたベンジロキシ、で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随
時１〜３つのハロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜
Ｃ4アルケニル；シアノ；随時１つのハロゲン原子で置
換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4
アルキル）アミノカルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチ
レンイミノカルボニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であ
り；Ｒ3はハロゲン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞ
れ独立に随時１又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ
2Ｒ4基で置換されていてよいフエニルであり；そしてＲ
4はＨ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3である］の構
造を有する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を、生育する
植物に施用することを含んでなる昆虫及びダニの被害か
ら該植物を保護する方法。
【０１２３】５．化合物が、Ｒ3がＣＦ3であり、そして
Ｘ及びＹがそれぞれ置換されたフエニル基を表わす式Ｉ
の構造を有する上記４の方法。
Ｘ及びＹがそれぞれ置換されたフエニル基を表わす式Ｉ
の構造を有する上記４の方法。
【０１２４】６．該化合物が、２,３−ビス（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
ニトロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ
−トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−
３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１
−カーボニトリル、３−（２−ブロム−４,５−ジメト
キシフエニル）−５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（１−エトキシメチル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−３−ニトロ−４−（ｐ−ニトロフエニル）−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１
−メチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−４
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−フエニル−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−
４−（３,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−クロルフ
エニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ
−クロルフエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス（３,４−ジ
クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール、３−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）−５−（ａ,ａ,ａ−
トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−１−（エトキシメチル）−３−ニトロ−
５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフ
ルオル−ｐ−トリル）ピロール、ｐ−［５−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−ニトロ−２−（トリフルオルメチ
ル）ピロル−３−イル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−３−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（ｐ−メトキシフエニル）−３−ニ
トロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−ブロ
ム−３,５−ビス（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,
４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル
−３−イル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（２,６−ジクロルフエニル）−３−ニトロ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール、或いは２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジフルオルフ
エニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、である上記４の方法。
ルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
ニトロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ
−トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−
３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１
−カーボニトリル、３−（２−ブロム−４,５−ジメト
キシフエニル）−５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（１−エトキシメチル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−３−ニトロ−４−（ｐ−ニトロフエニル）−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１
−メチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−４
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−フエニル−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−
４−（３,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−クロルフ
エニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ
−クロルフエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス（３,４−ジ
クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメ
チル）ピロール、３−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）−５−（ａ,ａ,ａ−
トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−１−（エトキシメチル）−３−ニトロ−
５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフ
ルオル−ｐ−トリル）ピロール、ｐ−［５−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−ニトロ−２−（トリフルオルメチ
ル）ピロル−３−イル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−３−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（ｐ−メトキシフエニル）−３−ニ
トロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−ブロ
ム−３,５−ビス（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,
４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル
−３−イル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（２,６−ジクロルフエニル）−３−ニトロ
−５−（トリフルオルメチル）ピロール、或いは２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（３,４−ジフルオルフ
エニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、である上記４の方法。
【０１２５】７．上記４に記述した如く式Ｉ又は式ＩＩ
の構造を有する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を昆虫及
びダニと接触させることを含んでなる該昆虫及びダニの
駆除法。
の構造を有する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を昆虫及
びダニと接触させることを含んでなる該昆虫及びダニの
駆除法。
【０１２６】８．該化合物が式Ｉの化合物であり、これ
を該昆虫及びダニの生育地の植物の葉、該昆虫及びダニ
の生息場所、或いはその食餌地に、０.１６〜４.０ｋｇ
／ｈａの割合で施用する上記７の方法。
を該昆虫及びダニの生育地の植物の葉、該昆虫及びダニ
の生息場所、或いはその食餌地に、０.１６〜４.０ｋｇ
／ｈａの割合で施用する上記７の方法。
【０１２７】９．該式Ｉ又は式ＩＩの化合物を、該昆虫
及びダニの餌供給物、その生息場所、或いは食餌地に、
式Ｉ又は式ＩＩの化合物１０〜１０,０００ｐｐｍを含
む水性噴霧液として施用する上記７の方法。
及びダニの餌供給物、その生息場所、或いは食餌地に、
式Ｉ又は式ＩＩの化合物１０〜１０,０００ｐｐｍを含
む水性噴霧液として施用する上記７の方法。
【０１２８】１０．該化合物が、２,３−ビス（ｐ−ク
ロルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
ニトロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ
−トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−
３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１
−カーボニトリル、３−（２−ブロム−４,５−ジメト
キシフエニル）−５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（１−エトキシメチル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−３−ニトロ−４−（ｐ−ニトロフエニル）−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１
−メチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−４
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−ニトロ−５
−（トリフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス（ｐ
−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−クロルフエニ
ル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ
−２−（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−ク
ロルフエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−
１−（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−（トリフル
オルメチル）ピロール、２,４−ビス（３,４−ジクロル
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、３−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−
２−（トリフルオルメチル）−５−（ａ,ａ,ａ−ｐ−ト
リル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフルオル−ｐ−トリ
ル）ピロール、ｐ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４
−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イ
ル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニル）−３
−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（ｐ
−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（ｐ−メトキシフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフ
ルオルメチル）ピロール、２−ブロム−３,５−ビス
（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,４−ジクロルフエ
ニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベン
ゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,
６−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、或いは２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（３,４−ジフルオルフエニル）−３−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、である上記
７の方法。
ロルフエニル）−４−ニトロ−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−３−ニトロ−４−（ｍ−ニトロフエニル）−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−３−
ニトロ−５−（トリフルオルメチル）−４−（ａ,ａ,ａ
−トリフルオル−ｐ−トリル）ピロール、２−（ｐ−ク
ロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−
３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール−１
−カーボニトリル、３−（２−ブロム−４,５−ジメト
キシフエニル）−５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニ
トロ−２−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ
−クロルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニ
ル）−１−（１−エトキシメチル）−３−ニトロ−５−
（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフ
エニル）−３−ニトロ−４−（ｐ−ニトロフエニル）−
５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−（ｐ−クロ
ルフエニル）−４−（３,４−ジクロルフエニル）−１
−メチル−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピ
ロール、２,３−ビス（３,４−ジクロルフエニル）−４
−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−３−ニトロ−４−ニトロ−５
−（トリフルオルメチル）ピロール、２,４−ビス（ｐ
−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（３,４−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（ト
リフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−クロルフエニ
ル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−４−ニトロ
−２−（トリフルオルメチル）ピロール、３−（ｐ−ク
ロルフエニル）−５−（３,４−ジクロルフエニル）−
１−（エトキシメチル）−４−ニトロ−２−（トリフル
オルメチル）ピロール、２,４−ビス（３,４−ジクロル
フエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）
ピロール、３−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−
２−（トリフルオルメチル）−５−（ａ,ａ,ａ−ｐ−ト
リル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−１−
（エトキシメチル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）−４−（ａ,ａ,ａ−トリフルオル−ｐ−トリ
ル）ピロール、ｐ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４
−ニトロ−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イ
ル］ベンゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニル）−３
−ニトロ−４−ｐ−トリル−５−（トリフルオルメチ
ル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（ｐ
−クロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオル
メチル）ピロール、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−
（ｐ−メトキシフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフ
ルオルメチル）ピロール、２−ブロム−３,５−ビス
（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ−ピロール、２−
（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,４−ジクロルフエ
ニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオルメチル）ピロ
ール、ｍ−［５−（ｐ−クロルフエニル）−４−ニトロ
−２−（トリフルオルメチル）ピロル−３−イル］ベン
ゾニトリル、２−（ｐ−クロルフエニル）−４−（２,
６−ジクロルフエニル）−３−ニトロ−５−（トリフル
オルメチル）ピロール、或いは２−（ｐ−クロルフエニ
ル）−４−（３,４−ジフルオルフエニル）−３−ニト
ロ−５−（トリフルオルメチル）ピロール、である上記
７の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨセフ・オーガスタス・フアーチ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08648ローレンスビル・ノースブルツク アベニユー68 (72)発明者 ビクター・マーク・カムイ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08690ハミルトンスクエア・ホワイトホ ース−ハミルトンスクエアロード2154 (56)参考文献 特開 平４−290867（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 A01N 43/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 式Ｉ又はＩＩ 【化１】 ［式中、Ｒ1はＨ；それぞれ随時１〜３つの更なるハロ
ゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキシ、１つの未
置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ随時１〜３つ
のハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アルコキシ、１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4カルバルコキ
シ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキシ、１つのＣ
2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つのベンゼンカル
ボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメチル置換ベン
ゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ
で又は１〜３つのハロゲン原子で置換されたフエニル、
１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたフエ
ノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置換基で置換され
たベンジロキシ、で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アル
キル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随時１〜３つのハ
ロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルケニル；
シアノ；随時１つのハロゲン原子で置換されていてよい
Ｃ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ
カルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチレンイミノカルボ
ニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であり；Ｒ3はハロゲ
ン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞれ独立に随時１
又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ2Ｒ4基で置
換されていてよいフエニルであり；そしてＲ4はＨ、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3であり；但しＸ及び
Ｙがピロール環の３及び４位の炭素に結合する場合、Ｒ
1は水素又は未置換アルキル基以外の置換基を表わさね
ばならず、またＲ1が水素又はアルキルであり且つＸ又
はＹのいずれかがピロール環の２位の炭素に結合する場
合、ピロール環の２位のＸ又はＹのいずれかで表わされ
るフエニル置換基は水素以外の少くとも１つの原子又は
基で置換されていなければならない］で示される構造を
有するジアリールピロール化合物。 - 【請求項２】 式Ｉ又はＩＩ 【化２】 ［式中、Ｒ1はＨ；それぞれ随時１〜３つの更なるハロ
ゲン原子、１つのシアノ、１つのヒドロキシ、１つの未
置換ベンゾイル、１又は２つの、それぞれ随時１〜３つ
のハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ4アルコキシ、１つ
のＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、１つのＣ1〜Ｃ4カルバルコキ
シ、１つのＣ1〜Ｃ6アルキルカルボニロキシ、１つのＣ
2〜Ｃ6アルケニルカルボニロキシ、１つのベンゼンカル
ボニロキシ或いはクロル、ジクロル又はメチル置換ベン
ゼンカルボニロキシ、１つの、随時Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ
で又は１〜３つのハロゲン原子で置換されたフエニル、
１つの、随時１〜３つのハロゲン原子で置換されたフエ
ノキシ、或いは１つの、随時ハロゲン置換基で置換され
たベンジロキシ、で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アル
キル又はＣ2〜Ｃ4モノハロアルキル；随時１〜３つのハ
ロゲン原子で置換されていてよいＣ3〜Ｃ4アルケニル；
シアノ；随時１つのハロゲン原子で置換されていてよい
Ｃ3〜Ｃ4アルキニル；ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ
カルボニル；或いはＣ3〜Ｃ6ポリメチレンイミノカルボ
ニルであり；Ｒ2はＣＮ又はＮＯ2であり；Ｒ3はハロゲ
ン又はＣＦ3であり；Ｘ及びＹはそれぞれ独立に随時１
又は２つのハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ＣＦ3又はＯＣＦ2Ｒ4基で置
換されていてよいフエニルであり；そしてＲ4はＨ、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＣｌ2又はＣＦ3である］の構造を有
する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を、生育する植物に
施用することを特徴とする昆虫及びダニの被害から該植
物を保護する方法。 - 【請求項３】 請求項２に記述した如く式Ｉ又は式ＩＩ
の構造を有する化合物の殺虫及び殺ダニ有効量を昆虫及
びダニと接触させることを含んでなる該昆虫及びダニの
駆除法。
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