JP3055118B2 - ガスバリヤー材 - Google Patents
ガスバリヤー材Info
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- JP3055118B2 JP3055118B2 JP8040270A JP4027096A JP3055118B2 JP 3055118 B2 JP3055118 B2 JP 3055118B2 JP 8040270 A JP8040270 A JP 8040270A JP 4027096 A JP4027096 A JP 4027096A JP 3055118 B2 JP3055118 B2 JP 3055118B2
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- gas barrier
- ethylene
- barrier material
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品、医薬品、化粧
品及び日用品等の包装分野に用いられるガスバリヤー材
に関する。
品及び日用品等の包装分野に用いられるガスバリヤー材
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチック基材にガスバリヤー
性を付与するために、その表面にガスバリヤー性被膜を
設けることが行われており、このようなガスバリヤー被
膜形成材としてはポリ塩化ビニリデン樹脂（以下ではＰ
ＶＤＣ樹脂と略記する）、ポリビニルアルコール樹脂
（以下ではＰＶＡ樹脂と略記する）、エチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂（以下ではＥＶＯＨ樹脂と略記す
る）が代表的なものとして知られている。
性を付与するために、その表面にガスバリヤー性被膜を
設けることが行われており、このようなガスバリヤー被
膜形成材としてはポリ塩化ビニリデン樹脂（以下ではＰ
ＶＤＣ樹脂と略記する）、ポリビニルアルコール樹脂
（以下ではＰＶＡ樹脂と略記する）、エチレン−ビニル
アルコール共重合樹脂（以下ではＥＶＯＨ樹脂と略記す
る）が代表的なものとして知られている。
【０００３】しかし、ＰＶＤＣ樹脂は、塩素系樹脂であ
るために、焼却処理やリサイクリング等の廃棄物処理に
難点が多い。また、ＰＶＡ樹脂は溶融温度と熱分解温度
が極めて近いために、溶融押出成形が不可能であり、Ｐ
ＶＡ樹脂膜は高湿度下では柔軟で強靱であるが、低湿度
下では柔軟性を失い脆く破れ易くなる問題があった。一
方、ＥＶＯＨ樹脂は溶融押出成形が可能で透明性に優れ
ているが、可撓性に劣り屈曲等により白化現象を起こし
たり、割れ易くガスバリヤー性を損なう問題があった。
るために、焼却処理やリサイクリング等の廃棄物処理に
難点が多い。また、ＰＶＡ樹脂は溶融温度と熱分解温度
が極めて近いために、溶融押出成形が不可能であり、Ｐ
ＶＡ樹脂膜は高湿度下では柔軟で強靱であるが、低湿度
下では柔軟性を失い脆く破れ易くなる問題があった。一
方、ＥＶＯＨ樹脂は溶融押出成形が可能で透明性に優れ
ているが、可撓性に劣り屈曲等により白化現象を起こし
たり、割れ易くガスバリヤー性を損なう問題があった。
【０００４】ＥＶＯＨ樹脂の上記の欠点を解決すべく、
特開昭５３−８８０６５号公報にはＥＶＯＨ樹脂に脂肪
族多価アルコールを含有させる方法が、特開昭５７−３
４１４８号公報にはアルコール系可塑剤及びホウ酸を含
有させる方法が開示されているが、これらの方法ではブ
リード等の経時変化や他の基材との接着性などに問題が
ある。
特開昭５３−８８０６５号公報にはＥＶＯＨ樹脂に脂肪
族多価アルコールを含有させる方法が、特開昭５７−３
４１４８号公報にはアルコール系可塑剤及びホウ酸を含
有させる方法が開示されているが、これらの方法ではブ
リード等の経時変化や他の基材との接着性などに問題が
ある。
【０００５】また、特開平２−２５２７４８号公報には
ポリアミド樹脂との混合系による改質が示されている
が、混合比によって透明性や成形性が異なるという問題
がある。さらに、特開昭６２−２３１７５０号公報及び
特開昭６２−２３０８４０号公報等には柔軟性を付与す
る成分として、ポリエーテル成分をＥＶＯＨ樹脂にグラ
フト状あるいはブロック状に共重合させることが示され
ているが、共重合する際に使用するアリルエーテル成分
の重合性に問題がある。このように、いずれの方法によ
っても満足すべきＥＶＯＨ樹脂の改質は達せられず、Ｅ
ＶＯＨ樹脂の改善が待たれている。
ポリアミド樹脂との混合系による改質が示されている
が、混合比によって透明性や成形性が異なるという問題
がある。さらに、特開昭６２−２３１７５０号公報及び
特開昭６２−２３０８４０号公報等には柔軟性を付与す
る成分として、ポリエーテル成分をＥＶＯＨ樹脂にグラ
フト状あるいはブロック状に共重合させることが示され
ているが、共重合する際に使用するアリルエーテル成分
の重合性に問題がある。このように、いずれの方法によ
っても満足すべきＥＶＯＨ樹脂の改質は達せられず、Ｅ
ＶＯＨ樹脂の改善が待たれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ガスバリヤー性、成形性、透明性に優れ、屈曲等に
も耐え得る可撓性及び接着性を有し、環境に優しい廃棄
処理あるいはリサイクリングが可能なガスバリヤー材を
提供することである。
は、ガスバリヤー性、成形性、透明性に優れ、屈曲等に
も耐え得る可撓性及び接着性を有し、環境に優しい廃棄
処理あるいはリサイクリングが可能なガスバリヤー材を
提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の本発明の目的は以
下の本発明によって達せられる。即ち、本発明はプラス
チックからなる基材の少なくとも一面に、脂肪族ポリエ
ステルがグラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共
重合樹脂を含む被膜が形成されていることを特徴とする
ガスバリヤー材である。
下の本発明によって達せられる。即ち、本発明はプラス
チックからなる基材の少なくとも一面に、脂肪族ポリエ
ステルがグラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共
重合樹脂を含む被膜が形成されていることを特徴とする
ガスバリヤー材である。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に実施の形態を挙げて本発明を
更に詳細に説明する。本発明において用いられるプラス
チック基材としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン等及びコポリオレフィ
ン）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等及びコポリエステル）、ポリアミド（ナイロン−６、
ナイロン−６６等及びコポリアミド）、ポリ塩化ビニル
（可塑剤が添加された所謂軟質塩化ビニル系樹脂は除
く）、ポリイミド等の通常の包装材料として用いられる
ものである。これらの高分子には公知の帯電防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤等の添加剤が添加さ
れたものであってもよい。
更に詳細に説明する。本発明において用いられるプラス
チック基材としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン等及びコポリオレフィ
ン）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等及びコポリエステル）、ポリアミド（ナイロン−６、
ナイロン−６６等及びコポリアミド）、ポリ塩化ビニル
（可塑剤が添加された所謂軟質塩化ビニル系樹脂は除
く）、ポリイミド等の通常の包装材料として用いられる
ものである。これらの高分子には公知の帯電防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤等の添加剤が添加さ
れたものであってもよい。
【０００９】本発明で使用する脂肪族ポリエステルがグ
ラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
（以下ではグラフト樹脂と称することがある）は、エチ
レン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）の
ビニルアルコール部分に脂肪族ポリエステルがグラフト
してなる熱可塑性の樹脂であり、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂９５〜４５重量％と脂肪族ポリエステ
ル５〜５５重量％からなるものである。
ラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
（以下ではグラフト樹脂と称することがある）は、エチ
レン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ樹脂）の
ビニルアルコール部分に脂肪族ポリエステルがグラフト
してなる熱可塑性の樹脂であり、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂９５〜４５重量％と脂肪族ポリエステ
ル５〜５５重量％からなるものである。
【００１０】本発明で使用するグラフト樹脂は、例え
ば、ＥＶＯＨ樹脂の存在下にラクトン類を開環重合する
方法、あるいはＥＶＯＨ樹脂と、通常の縮合重合反応で
生成させた脂肪族ポリエステルやラクトン類を開環重合
体して得られる末端にカルボキシル基を有するポリエス
テルとを反応させる方法等によって製造することができ
る。グラフト樹脂の製造方法はこれらの方法に限定され
るものではないが、以下では前者の方法について説明す
る。
ば、ＥＶＯＨ樹脂の存在下にラクトン類を開環重合する
方法、あるいはＥＶＯＨ樹脂と、通常の縮合重合反応で
生成させた脂肪族ポリエステルやラクトン類を開環重合
体して得られる末端にカルボキシル基を有するポリエス
テルとを反応させる方法等によって製造することができ
る。グラフト樹脂の製造方法はこれらの方法に限定され
るものではないが、以下では前者の方法について説明す
る。
【００１１】本発明でグラフト樹脂を製造するために使
用するＥＶＯＨ樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
の酢酸ビニルの一部を鹸化した樹脂である。グラフト樹
脂の成形性やガスバリヤー性等の点から、好ましいエチ
レンの含有量は２０〜６０モル％、さらに好ましくは２
５〜５５モル％であり、重合体鎖中の酢酸ビニルの９０
モル％以上、さらには９５モル％以上が鹸化されている
ものが好ましい。エチレン含有量が２０モル％未満では
成形性が悪化するとともに、高湿度下でのガスバリヤ性
が悪くなる。又、エチレン含有量が６０モル％を超える
とＥＶＯＨ樹脂の特徴であるガスバリヤー性が失われる
ので好ましくない。
用するＥＶＯＨ樹脂はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
の酢酸ビニルの一部を鹸化した樹脂である。グラフト樹
脂の成形性やガスバリヤー性等の点から、好ましいエチ
レンの含有量は２０〜６０モル％、さらに好ましくは２
５〜５５モル％であり、重合体鎖中の酢酸ビニルの９０
モル％以上、さらには９５モル％以上が鹸化されている
ものが好ましい。エチレン含有量が２０モル％未満では
成形性が悪化するとともに、高湿度下でのガスバリヤ性
が悪くなる。又、エチレン含有量が６０モル％を超える
とＥＶＯＨ樹脂の特徴であるガスバリヤー性が失われる
ので好ましくない。
【００１２】本発明においてＥＶＯＨ樹脂と反応させる
ラクトン類は、ε−カプロラクトン類、δ−バレロラク
トン類等の従来公知のラクトン開環重合法によってポリ
エステルを形成し得るラクトン類である。ＥＶＯＨ樹脂
の存在下にラクトン類を開環重合する方法は、ＥＶＯＨ
樹脂にポリエステルがグラフトした樹脂が一段の反応で
容易に得られるので、予め開環重合や縮合重合反応によ
ってポリエステルを生成せしめてからＥＶＯＨ樹脂と反
応させる方法よりも工数も少なく簡単で好ましい。
ラクトン類は、ε−カプロラクトン類、δ−バレロラク
トン類等の従来公知のラクトン開環重合法によってポリ
エステルを形成し得るラクトン類である。ＥＶＯＨ樹脂
の存在下にラクトン類を開環重合する方法は、ＥＶＯＨ
樹脂にポリエステルがグラフトした樹脂が一段の反応で
容易に得られるので、予め開環重合や縮合重合反応によ
ってポリエステルを生成せしめてからＥＶＯＨ樹脂と反
応させる方法よりも工数も少なく簡単で好ましい。
【００１３】本発明で使用するラクトン類は開環重合す
るものであれば特に限定されないが、ε−カプロラクト
ン類及びδ−バレロラクトン類が特に好ましい。ε−カ
プロラクトン類としては、ε−カプロラクトン、モノメ
チル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−カプロラ
クトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン、モノドデ
シル−ε−カプロラクトン等のアルキル基の炭素数が１
〜５程度のモノアルキル−ε−カプロラクトン類、或い
は２〜３個のアルキル基がε−位置の炭素原子以外の同
一又は異なる炭素原子の水素と置換しているジアルキル
又はトリアルキル−ε−カプロラクトン類、置換基がア
ルコキシ基、アリール基、ベンジル基、シクロアルキル
基、或いはアラルキル基等である置換ε−カプロラクト
ン類が挙げられる。
るものであれば特に限定されないが、ε−カプロラクト
ン類及びδ−バレロラクトン類が特に好ましい。ε−カ
プロラクトン類としては、ε−カプロラクトン、モノメ
チル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−カプロラ
クトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン、モノドデ
シル−ε−カプロラクトン等のアルキル基の炭素数が１
〜５程度のモノアルキル−ε−カプロラクトン類、或い
は２〜３個のアルキル基がε−位置の炭素原子以外の同
一又は異なる炭素原子の水素と置換しているジアルキル
又はトリアルキル−ε−カプロラクトン類、置換基がア
ルコキシ基、アリール基、ベンジル基、シクロアルキル
基、或いはアラルキル基等である置換ε−カプロラクト
ン類が挙げられる。
【００１４】又、δ−バレロラクトン類としては５−バ
レロラクトン、３−メチル−５−バレロラクトン、３，
３，−ジメチル−５−バレロラクトン、２−メチル−５
−バレロラクトン、３−エチル−５−バレロラクトンな
どが挙げられる。
レロラクトン、３−メチル−５−バレロラクトン、３，
３，−ジメチル−５−バレロラクトン、２−メチル−５
−バレロラクトン、３−エチル−５−バレロラクトンな
どが挙げられる。
【００１５】ＥＶＯＨ樹脂の存在下のラクトン類開環重
合反応は、反応容器中でＥＶＯＨ樹脂９５〜４５重量％
とラクトン類５〜５５重量％とを混合し、好ましくは窒
素気流下で、従来公知の開環重合触媒、例えば、チタン
系化合物、錫系化合物等を使用し、好ましくは窒素気流
下で、１０〜２２０℃の温度で、好ましくは８０〜２２
０℃の温度で数時間攪拌しながら行う。又、一軸及び二
軸押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベ
ンダー等の混練機中で加熱溶融状態で重合することも可
能である。
合反応は、反応容器中でＥＶＯＨ樹脂９５〜４５重量％
とラクトン類５〜５５重量％とを混合し、好ましくは窒
素気流下で、従来公知の開環重合触媒、例えば、チタン
系化合物、錫系化合物等を使用し、好ましくは窒素気流
下で、１０〜２２０℃の温度で、好ましくは８０〜２２
０℃の温度で数時間攪拌しながら行う。又、一軸及び二
軸押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベ
ンダー等の混練機中で加熱溶融状態で重合することも可
能である。
【００１６】このようにしてＥＶＯＨ樹脂（エチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂）に脂肪族ポリエステルが
グラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
が得られる。上記の方法では、ＥＶＯＨ樹脂粉末と液状
のラクトン化合物の混合物は単なる機械的混合物であ
り、反応初期の混合状態は不均一であるが、反応の進行
とともに均一な溶液状あるいは溶融反応生成物に変化
し、ＥＶＯＨ樹脂に脂肪族ポリエステルがグラフトした
本発明で使用するグラフト樹脂（エチレン−ビニルアル
コール系共重合樹脂）が得られる。
ビニルアルコール共重合樹脂）に脂肪族ポリエステルが
グラフトしたエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
が得られる。上記の方法では、ＥＶＯＨ樹脂粉末と液状
のラクトン化合物の混合物は単なる機械的混合物であ
り、反応初期の混合状態は不均一であるが、反応の進行
とともに均一な溶液状あるいは溶融反応生成物に変化
し、ＥＶＯＨ樹脂に脂肪族ポリエステルがグラフトした
本発明で使用するグラフト樹脂（エチレン−ビニルアル
コール系共重合樹脂）が得られる。
【００１７】上記のようにして得られる本発明で使用す
るエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂は、幹を形
成するエチレン−ビニルアルコール樹脂の含有量が９５
〜４５重量％で、この幹にグラフトした脂肪族ポリエス
テルの含有量が５〜５５重量％のグラフト共重合樹脂で
ある。このグラフト共重合樹脂は、ＥＶＯＨ樹脂の有す
る耐溶剤性、高強度、耐摩耗性、ガスバリヤー性とポリ
エステル樹脂の有する柔軟性、耐屈曲性、密着性等の特
性をともに有している。
るエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂は、幹を形
成するエチレン−ビニルアルコール樹脂の含有量が９５
〜４５重量％で、この幹にグラフトした脂肪族ポリエス
テルの含有量が５〜５５重量％のグラフト共重合樹脂で
ある。このグラフト共重合樹脂は、ＥＶＯＨ樹脂の有す
る耐溶剤性、高強度、耐摩耗性、ガスバリヤー性とポリ
エステル樹脂の有する柔軟性、耐屈曲性、密着性等の特
性をともに有している。
【００１８】ＥＶＯＨ樹脂の含有割合が９５重量％を超
え、ポリエステル樹脂の含有割合が５重量％未満では、
ガスバリヤー性は優れているが、可撓性、密着性、耐屈
曲性、耐水性は低下する。また、ＥＶＯＨ樹脂の含有割
合が４５重量％未満で、ポリエステル樹脂の含有割合が
５５重量％を超えると、密着性、可撓性及び耐水性は優
れているが、ガスバリヤー性、耐溶剤性及び被膜強度は
低下する。
え、ポリエステル樹脂の含有割合が５重量％未満では、
ガスバリヤー性は優れているが、可撓性、密着性、耐屈
曲性、耐水性は低下する。また、ＥＶＯＨ樹脂の含有割
合が４５重量％未満で、ポリエステル樹脂の含有割合が
５５重量％を超えると、密着性、可撓性及び耐水性は優
れているが、ガスバリヤー性、耐溶剤性及び被膜強度は
低下する。
【００１９】本発明のガスバリヤー剤は、上記のように
して得られるエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
を含む被膜をプラスチック基材の少なくとも一面に形成
することによって得られる。本発明のガスバリヤー材を
製造するには、先ずエチレン−ビニルアルコール系共重
合樹脂に、必要に応じて各種添加剤を配合したガスバリ
ヤー性被膜形成用の組成物を製造する。添加剤として
は、着色顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、コロイダルシリカ、分散剤、防カビ剤、艶消し剤等
が使用される。被覆組成物は、固体状態或いは溶液状態
のエチレン−ビニルアルコール系共重合体と添加剤等と
を従来公知の混合機、分散機等を用いて混合・分散させ
ることによって製造される。
して得られるエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂
を含む被膜をプラスチック基材の少なくとも一面に形成
することによって得られる。本発明のガスバリヤー材を
製造するには、先ずエチレン−ビニルアルコール系共重
合樹脂に、必要に応じて各種添加剤を配合したガスバリ
ヤー性被膜形成用の組成物を製造する。添加剤として
は、着色顔料、体質顔料、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、コロイダルシリカ、分散剤、防カビ剤、艶消し剤等
が使用される。被覆組成物は、固体状態或いは溶液状態
のエチレン−ビニルアルコール系共重合体と添加剤等と
を従来公知の混合機、分散機等を用いて混合・分散させ
ることによって製造される。
【００２０】プラスチック基材表面への被覆は、例え
ば、被覆組成物が溶液の場合には適当な濃度に調整し
て、又、固体状態の場合には各種溶剤に溶解してから、
被覆組成物溶液を、例えば、グラビアコーター、ナイフ
コーター、リバースコーター、浸漬、ハケ塗り、エアー
スプレー、エアレススプレーなどの塗布法を用いてプラ
スチック基材表面に塗布、乾燥することによって形成さ
れる。溶剤としては、例えば、エチレングリコール、グ
リセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類、ジ
メチルスルフォオキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）及び低級アルコールと水の混
合液等が使用できるが、実用上は低級アルコールと水の
混合液の使用が好ましい。
ば、被覆組成物が溶液の場合には適当な濃度に調整し
て、又、固体状態の場合には各種溶剤に溶解してから、
被覆組成物溶液を、例えば、グラビアコーター、ナイフ
コーター、リバースコーター、浸漬、ハケ塗り、エアー
スプレー、エアレススプレーなどの塗布法を用いてプラ
スチック基材表面に塗布、乾燥することによって形成さ
れる。溶剤としては、例えば、エチレングリコール、グ
リセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類、ジ
メチルスルフォオキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）及び低級アルコールと水の混
合液等が使用できるが、実用上は低級アルコールと水の
混合液の使用が好ましい。
【００２１】本発明のガスバリヤー材は、本発明のエチ
レン−ビニルアルコール系共重合樹脂を含む被覆組成物
を、例えば、直接溶融成形してフィルム・シート化し、
プラスチック基材とラミネートする方法を用いても製造
することができる。ラミネートに際しては、直接、熱ラ
ミネートで行ってもよく、また、例えば、ウレタン系、
アクリル系等のドライラミネート接着剤を介してラミネ
ートするドライラミネート成形法やサンドラミネーショ
ン法によってラミネートを行ってもよい。熱ラミネート
する方法としては、例えば、共押出ラミ、共押出法及び
共射出成形法等が用いられる。
レン−ビニルアルコール系共重合樹脂を含む被覆組成物
を、例えば、直接溶融成形してフィルム・シート化し、
プラスチック基材とラミネートする方法を用いても製造
することができる。ラミネートに際しては、直接、熱ラ
ミネートで行ってもよく、また、例えば、ウレタン系、
アクリル系等のドライラミネート接着剤を介してラミネ
ートするドライラミネート成形法やサンドラミネーショ
ン法によってラミネートを行ってもよい。熱ラミネート
する方法としては、例えば、共押出ラミ、共押出法及び
共射出成形法等が用いられる。
【００２２】以上のようにして、ガスバリヤー性、柔軟
性、耐水性、耐溶剤性、耐溶剤性、皮膜強度、密着性等
に優れた被膜を有するガスバリヤー材が得られる。尚、
被膜を形成する際にエチレン−ビニルアルコール系共重
合樹脂中の水酸基を種々の架橋剤によって架橋させるこ
とにより、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度、可
塑剤のブリードアウト防止等に更に優れた皮膜を得るこ
とができる。架橋剤としては水酸基と反応するものはい
ずれも使用可能であり、例えば、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート基含有化合物
等が好ましい架橋剤として挙げられる。
性、耐水性、耐溶剤性、耐溶剤性、皮膜強度、密着性等
に優れた被膜を有するガスバリヤー材が得られる。尚、
被膜を形成する際にエチレン−ビニルアルコール系共重
合樹脂中の水酸基を種々の架橋剤によって架橋させるこ
とにより、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度、可
塑剤のブリードアウト防止等に更に優れた皮膜を得るこ
とができる。架橋剤としては水酸基と反応するものはい
ずれも使用可能であり、例えば、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート基含有化合物
等が好ましい架橋剤として挙げられる。
【００２３】本発明のガスバリヤー材は、ガスバリヤー
性被覆の上に、必要に応じてヒートシール可能な熱可塑
性樹脂層を積層したり、印刷層を設けたり、また複数の
樹脂を接着層を介して積層して使用することも出来る。
このようにして得られた多層積層体は、さらに真空成形
機、圧縮成形機、延伸ブロー成形機等を用い再加熱し、
延伸操作を加える方法、或いは一軸、二軸延伸機を用い
て加熱延伸操作を施すことが出来る。
性被覆の上に、必要に応じてヒートシール可能な熱可塑
性樹脂層を積層したり、印刷層を設けたり、また複数の
樹脂を接着層を介して積層して使用することも出来る。
このようにして得られた多層積層体は、さらに真空成形
機、圧縮成形機、延伸ブロー成形機等を用い再加熱し、
延伸操作を加える方法、或いは一軸、二軸延伸機を用い
て加熱延伸操作を施すことが出来る。
【００２４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文及び表中の「部」とあるは重
量基準である。
具体的に説明する。尚、文及び表中の「部」とあるは重
量基準である。
【００２５】製造例１〜３ エチレン含有量３１．５モル％、酢酸ビニル部分の鹸化
度９８．５モル％の組成を有するＥＶＯＨ樹脂とε−カ
プロラクトンとを表１に記載の割合でフラスコに仕込
み、更にテトラブチルチタネートをε−カプロラクトン
１００部当たり０．１部仕込んで窒素気流下攪拌しなが
ら１℃／２〜３min で昇温した。１６０〜１７０℃では
それまでの不均一系が徐々に均一な溶液になり、１８０
〜２００℃では完全均一系となった。２００〜２２０℃
で反応を６時間続け本発明のグラフト樹脂を得た。
度９８．５モル％の組成を有するＥＶＯＨ樹脂とε−カ
プロラクトンとを表１に記載の割合でフラスコに仕込
み、更にテトラブチルチタネートをε−カプロラクトン
１００部当たり０．１部仕込んで窒素気流下攪拌しなが
ら１℃／２〜３min で昇温した。１６０〜１７０℃では
それまでの不均一系が徐々に均一な溶液になり、１８０
〜２００℃では完全均一系となった。２００〜２２０℃
で反応を６時間続け本発明のグラフト樹脂を得た。
【００２６】各製造例で得られたグラフト樹脂の物性を
評価し、結果を表１に示した。各物性の評価は次の方法
で行った。 （１）硬度 各樹脂を１７０℃の温度でプレス成型し得られたシート
をＪＩＳ Ｋ−６３０１に基づいてＡ型硬度計（ＪＩＳ
−Ａ）及びＤ型硬度計（ロックウェル）で測定した。 （２）強度特性 各樹脂のプレス成型シートをＪＩＳ Ｋ−７３１１の３
号ダンベルで打ち抜き、同ＪＩＳに従って１００％モジ
ュラス、抗張力及び伸度を測定した。 （３）ビカット軟化点 各樹脂の軟化点をＪＩＳ Ｋ−７２０６に従って測定し
た。
評価し、結果を表１に示した。各物性の評価は次の方法
で行った。 （１）硬度 各樹脂を１７０℃の温度でプレス成型し得られたシート
をＪＩＳ Ｋ−６３０１に基づいてＡ型硬度計（ＪＩＳ
−Ａ）及びＤ型硬度計（ロックウェル）で測定した。 （２）強度特性 各樹脂のプレス成型シートをＪＩＳ Ｋ−７３１１の３
号ダンベルで打ち抜き、同ＪＩＳに従って１００％モジ
ュラス、抗張力及び伸度を測定した。 （３）ビカット軟化点 各樹脂の軟化点をＪＩＳ Ｋ−７２０６に従って測定し
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１〜３ ２０μｍ厚の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（三菱化
学製）の一面に、製造例１〜３で得た各樹脂を６０℃で
１日真空乾燥したのち、キャストフィルム成形機を用
い、温度２１０℃で成形した厚み２０μｍのフィルムを
それぞれ熱ラミネートし、これらのフィルムを用い気体
透過性測定器（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ Ｏ
ＸＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）を使用して、２３℃で酸素
透過量を測定した。
学製）の一面に、製造例１〜３で得た各樹脂を６０℃で
１日真空乾燥したのち、キャストフィルム成形機を用
い、温度２１０℃で成形した厚み２０μｍのフィルムを
それぞれ熱ラミネートし、これらのフィルムを用い気体
透過性測定器（モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ Ｏ
ＸＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）を使用して、２３℃で酸素
透過量を測定した。
【００２９】比較例１ 鹸化度９８．５％のポリビニルアルコール（重合度５５
０）の水溶液（１５％）からキャスティングにより厚み
２０μｍのフィルムを作製し、実施例と同様にして酸素
透過量を測定した。
０）の水溶液（１５％）からキャスティングにより厚み
２０μｍのフィルムを作製し、実施例と同様にして酸素
透過量を測定した。
【００３０】比較例２ ２０μｍ厚のエチレン共重合比率４４モル％のＥＶＯＨ
樹脂フィルム（クラレ製）を用い、実施例と同様にして
酸素透過量を測定した。
樹脂フィルム（クラレ製）を用い、実施例と同様にして
酸素透過量を測定した。
【００３１】比較例３ ２０μｍ厚の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（三菱化
学製）を用いて実施例と同様にして酸素透過量を測定し
た。
学製）を用いて実施例と同様にして酸素透過量を測定し
た。
【００３２】以上の実施例及び比較例の各フィルムにつ
いて可撓性も評価した。酸素透過量の測定結果とともに
表２に結果を示す。可撓性は、フィルムを室温で１００
０回折り曲げ、フィルムの状態を目視で観察した。結果
を以下のように表示する。 ○：異常なし △：白化およびわずかにクラック発生 ×：著しいクラック発生
いて可撓性も評価した。酸素透過量の測定結果とともに
表２に結果を示す。可撓性は、フィルムを室温で１００
０回折り曲げ、フィルムの状態を目視で観察した。結果
を以下のように表示する。 ○：異常なし △：白化およびわずかにクラック発生 ×：著しいクラック発生
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】以上の本発明によれば、ガスバリヤー
性、成形性、機械的強度及び可撓性に優れたガスバリヤ
ー性被膜を有するガスバリヤー材が提供される。本発明
のガスバリヤー材は、食品、医薬品、化粧品や日用品等
の包装分野及びその他のガスバリヤー性が要求される分
野において有用な材料である。さらに、本発明のガスバ
リヤー材は、高い生産性で、安価に製造することがで
き、廃棄物処理に際しても有毒ガスや有害物質を発生す
ることなく焼却処分が可能である。
性、成形性、機械的強度及び可撓性に優れたガスバリヤ
ー性被膜を有するガスバリヤー材が提供される。本発明
のガスバリヤー材は、食品、医薬品、化粧品や日用品等
の包装分野及びその他のガスバリヤー性が要求される分
野において有用な材料である。さらに、本発明のガスバ
リヤー材は、高い生産性で、安価に製造することがで
き、廃棄物処理に際しても有毒ガスや有害物質を発生す
ることなく焼却処分が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗山 勝美 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大日精化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−87956（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−208638（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−67430（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 27/28 C08J 7/04 C08F 8/00 - 8/28 C08F 261/04 C08G 63/00 - 63/76
Claims (6)
- 【請求項１】 プラスチックからなる基材の少なくとも
一面に、脂肪族ポリエステルがグラフトしたエチレン−
ビニルアルコール系共重合樹脂を含む被膜が形成されて
いることを特徴とするガスバリヤー材。 - 【請求項２】 エチレン−ビニルアルコール系共重合樹
脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂９５〜４
５重量％と脂肪族ポリエステル５〜５５重量％とからな
る樹脂である請求項１に記載のガスバリヤー材。 - 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
が、エチレン含有量が２０〜６０モル％のエチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂であり、酢酸ビニルの９０モル％以
上が鹸化されている請求項１又は２に記載のガスバリヤ
ー材。 - 【請求項４】 脂肪族ポリエステルがラクトン類の開環
重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記載のガス
バリヤー材。 - 【請求項５】 エチレン−ビニルアルコール系共重合樹
脂が、請求項３に記載のエチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂９５〜４５重量％の存在下にラクトン類５〜５
５重量％（但し、両者の合計は１００重量％である）を
開環重合してなるものである請求項１〜４のいずれか１
項に記載のガスバリヤー材。 - 【請求項６】 ラクトン類がε−カプロラクトン又はδ
−バレロラクトンである請求項４又は５に記載のガスバ
リヤー材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8040270A JP3055118B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ガスバリヤー材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8040270A JP3055118B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ガスバリヤー材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09207291A JPH09207291A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3055118B2 true JP3055118B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=12575957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8040270A Expired - Lifetime JP3055118B2 (ja) | 1996-02-05 | 1996-02-05 | ガスバリヤー材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3055118B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001113646A (ja) * | 1999-10-18 | 2001-04-24 | Kuraray Co Ltd | 多層フィルムおよびその製造方法 |
| JP2015017213A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | 日本合成化学工業株式会社 | 変性エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物の製造方法 |
-
1996
- 1996-02-05 JP JP8040270A patent/JP3055118B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09207291A (ja) | 1997-08-12 |
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