JP3054024B2

JP3054024B2 - 薬物含有中空繊維

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Publication number: JP3054024B2
Application number: JP6055474A
Authority: JP
Inventors: 修文日高
Original assignee: 帝三製薬株式会社
Priority date: 1994-03-25
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 2000-06-19
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: JPH07268772A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、薬物が徐放化されて放
出されるようにした薬物含有中空繊維に関する。

【０００２】かかる薬物含有中空繊維は芳香剤、抗菌・
防黴剤、忌避剤、殺虫剤、殺鼠剤、誘虫剤等に使用でき
る。

【０００３】特に組成物が繊維状であり、尚かつ薬物の
含有量が高くできることから織編物、不織布等の形状と
して、持続時間の長い、形状自在の材料として使用でき
る。

【０００４】

【従来の技術】芳香剤、抗菌・防黴剤、忌避剤、殺虫
剤、殺鼠剤、誘虫剤等としては維持状のものは多く商品
化されている。その最も代表的なものは、薬剤をマイク
ロカプセル中に封じ込め、かかる薬剤を封じ込めたマイ
クロカプセルを繊維の表面に付着させる方法である。こ
の方法は、多くの薬物に応用が可能であるが、マイクロ
カプセルが破壊されることにより中の薬物が放出される
ので、使用開始後は比較的短時間に効果が少なくなりや
すく、５回以上の洗濯に耐えるような耐久性も得難く、
また同じ理由からマイクロカプセルを付着させるのも最
終製品の形態としてから処理するのが一般的であり、製
造上の制約も多い。

【０００５】中空繊維に薬物を含有させて薬物の徐放化
を計り、薬物を経皮吸収させようという考えは、特公平
３−７１４０６や特公昭６２−５０４４７に示されてい
る。

【０００６】しかし、ここで言う中空繊維は繊維の断面
方向の中空周壁に微多孔の孔を有することが必須とされ
ている。即ち、かかる微多孔中空糸を使う目的は、中空
繊維中の薬物をヒトに経皮吸収させるときに単純に粘着
層中に薬物を分散させたときよりも薬物が徐放化させう
るという考えに基づいたものである。

【０００７】しかし、かかる微多孔中空糸では薬物を長
時間、例えば数日以上に渡って徐々に放出させることは
難しい。特に、液体のような揮発性の薬物は容易にこの
微多孔の孔を通して揮散する。また固体のもの液体のも
のを問わず、その薬物の良溶媒にかかる薬物含有中空糸
を浸漬すれば、薬物は容易に溶出してしまう。特に、か
かる薬物含有中空糸に薬物の放出をある程度抑える作用
のある粘着剤層や、フイルム等の膜状物からなる支持体
で被膜していない場合には、容易に薬物は溶出してしま
うので、安定して持続性のあるものを作るのは難しい。

【０００８】かかる中空繊維に薬物を入れて徐放させる
例は、J. Clin. Periodontology １９７０，６，８３−
９２にも示してあるが、この場合に使用されている中空
繊維の材質も酢酸セルロースであり、このものが中空糸
の周壁に無数の微多孔を持つことはよく知られており、
この性状を利用して人工透析にも応用されている。

【０００９】さらに、このJ. Clin. Periodontology の
例のように、中空繊維の径が２００μｍと大きい場合、
中空繊維に薬物を含有させることは困難ではない。即
ち、径の大きな中空糸の場合、繊維の１つの断面から例
えばポンプ圧力等により液を通すことが可能となるから
である。中空繊維の径が小さくなると、このような方法
で液を通すのは理論的にも極端に困難になる。配管中を
液を流すときの圧力損失は単純にはＦａｎｎｉｎｇの式
（１）

【００１０】

【数２】

【００１１】で表されることは、よく知られている。こ
の式でｌは配管の長さであり、ｌは配管の径である。こ
の式から圧力損失△ｐはｌ／Ｄに比例することが分か
る。通常の配管に液を流す場合、例えば内径が２．５ｃ
ｍで長さが１０ｍの場合、ｌ／Ｄ＝４００である。とこ
ろが、J. Clin. Periodontology では、ｌ＝１ｍであ
り、Ｄ＝２００μ（＝０．０２ｃｍ）である。したがっ
て、ｌ／Ｄ＝５００００である。即ち、通常の場合の１
２０倍の困難さがある。当然、そのような高圧のポンプ
は通常入手できないので、Ｆａｎｎｉｎｇの式のユー・
バー（平均流出速度）、即ち流出速度を１／１０以下と
して対応させたものであろう。

【００１２】しかし、内径が小さくなり、例えば２０μ
となり、繊維が長繊維で長さが１０ｍになると、ｌ／Ｄ
＝５×１０⁶となるのであり、その困難さははるかに大
きくなることが分かる。

【００１３】単純に考えると、ｌ／Ｄがどのように大き
くなってもそれに応じて流出速度を小さくすれば、現在
の通常のポンプを用いて中空繊維の中に液を封入できる
ことになる。

【００１４】しかし、実際には次の理由により、このよ
うな方法を採用するのは困難であることが分かった。即
ち、液がほとんど流れていないのに、圧力のみを高くする
とポンプが故障する危険性が大きくなる。液の量を少しでも多くするために、ポンプの先に複数
個の中空繊維を並列に並べて、複数個に同時に液を流出
させようとした場合、その全ての中空繊維に管壁の破れ
等があってはならないが、通常入手できる細い中空繊維
では、それは期待しにくい。非常に長時間かけて、長い中空繊維に一方の端から液
を送った場合、中空繊維の管壁から溶媒が徐々に蒸発す
る結果、溶液の組成が変化し、結晶の析出等が起こり、
結局、中空繊維に薬物を含浸できない。非常に細い合成繊維の中空繊維は、２〜５個に分割
したスリット口より吐出された溶融ポリマーを再融着さ
せて作るのが一般的方法であるが、このようなものは長
い繊維のある部分に中空部の欠陥があり、ここから液が
洩れるので全体に液を含浸できない。

【００１５】即ち、内径の大きな比較的短い中空繊維に
薬液を充填することは、送液のための圧力の面からも、
またほとんど欠陥のない中空繊維を作るという面からも
可能である。

【００１６】しかし、径が小さくなり、しかも長繊維で
ある場合、圧力の面からも中空繊維を作る面からも極め
て困難となり、即ち、J. Clin. Periodontology の方法
は困難であり、特別の工夫が必要となる。しかも、J. C
lin. Periodontology の方法で得られた繊維は酢酸セル
ロース繊維であり、太さも大きく、本発明が必要とする
柔軟性、強さ、徐放性を満足できるものではない。

【００１７】特公平３−７１４０６等の場合は、繊維の
断面方向に中空繊維の中空部から外に抜ける貫通孔を有
するため、中空繊維の中に中空部に薬物を入れるのは、
端面から入れる必要がないので簡単である。しかし、同
時にこのようなものは中空繊維中の薬物も溶出しやす
く、かかる中空繊維に薬物を入れたものは、薬物の良溶
媒中に浸漬すると容易に大部分の薬物は溶媒中に溶出
し、これと同じ傾向で薬物は洗濯等によっても容易に流
出されるため、本発明が目的とする持続性のある薬物含
有中空繊維は得られない。

【００１８】これらの困難性から、細く、長い、貫通孔
を有しない中空繊維の中空部に薬物を含有させたもの
は、かかる中空繊維の製造時に共押出するいわゆるシー
ス・コア構造のコンジュゲート繊維として製造されたも
のがほとんどである。

【００１９】しかしながら、かかるコンジュゲート繊維
においては、当然中空繊維の内部に充填する薬物にも、
中空繊維を構成する素材とほぼ同じような耐熱性を要求
されるのであるから、その応用範囲は極めて限定される
ことになる。しかも、中空部に含有される薬物は、いわ
ゆる洩糸性を有する高分子でない場合がほとんどであ
り、中空部の容積が大きくなると、かかるコンジュゲー
ト紡糸法でも製造が困難になるのである。むしろ、コン
ジュゲート紡糸で得られるものは、極く限られたものの
みであると言える。

【００２０】かかる理由から、細くて、長く、しかも外
周方向に貫通孔を有しない中空繊維であり、その中空率
が比較的大きいものであり、その中空部に後処理によ
り、即ち、一旦薬物を十分には含有しない中空繊維を製
造し、しかるのちに薬物で処理することにより様々な薬
物を該中空繊維の中空部に含有させた繊維については、
ほとんど商品化されていないのが現状であり、その性能
についても、又かかる薬物含有中空繊維が持続的な効果
を保つために持つべき性能についても、ほとんど知られ
ていない。

【００２１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は単糸の太
さが７〜１５０μｍ、強度が１〜７ｇ／デニール、中空
率が３〜６０％の中空繊維であり中空部には該中空繊維の後処理により液状又は／及び
固体状の薬物を含有せしめてあり該薬物は、該薬物含有中空繊維を室温にて、該薬物の
良溶媒中に２４時間浸漬しても、その大部分が中空繊維
の中空部に残存するように耐溶媒性を有することを特徴
とする薬物含有中空繊維である。

【００２２】本発明らは、薬物が徐放化されて放出さ
れ、芳香剤、抗菌・防黴剤、忌避剤、殺虫剤、殺鼠剤、
誘虫剤等に使用でき、しかも取扱性がよく、安全性の高
い産業用の繊維材料を開発するために鋭意検討した。そ
の結果、薬物の繊維製品中における安定性、即ち耐洗濯
性、耐磨耗性、耐候性等の安定性、薬物に皮膚刺激等の
安全性、持続性と有効な放出量に関係する薬物の保有
量、製品形状の多様性、美観等の面から薬物を中空繊維
の内部、即ち中空部に含有させるのが最も良いという結
論に達した。

【００２３】しかも、低沸点で熱安定性に問題のある液
状の薬物から、高沸点の無機物までの多種多様の薬物
を、特に、特別な薬効を有する複雑な化合物が多い薬物
を用いて繊維製品の用途におけるニーズに迅速に、確実
に応えるためには大がかりな装置と厳密な条件制御を要
する中空繊維の紡糸工程で実施するようなコンジュゲー
ト紡糸法のようなものは問題が多く、一旦中空繊維を製
造し、この中空繊維に薬物を含有させる方法が良いこと
が分かった。ここで必要とする中空繊維は単糸の太さが
７〜１５０μｍであることが好ましい。繊維の太さが１
５０μｍ以上では繊維の柔軟性が欠けるために繊維とし
ての用途が著しく制限される。さらに含有させるべき薬
物の含量が必要以上に大きくなる。この含量を少なくす
るために、繊維の中空率を小さくすると、中空糸の管壁
の厚みが大きくなり、このことは結果として薬物の放出
を好ましくない程度に遅くする。即ち、この場合の薬物
の放出とは中空糸の素材中を薬物が拡散移動し、管壁を
通過して放出するものである。

【００２４】また、かかる太い中空糸において中空糸の
中空率を大きくしたままで、中空部に入れるべき薬物の
量を少なくすると、結果として薬物は中空糸の中にほぼ
均一には分散させることが難しくなり、したがって得ら
れた薬物含有中空繊維の性質も好ましいものでなくな
る。

【００２５】また、単糸の太さが７μｍ未満では薬物を
十分な量含有させる中空率がとりにくくなる。

【００２６】また、製造中又は使用中に単糸が切断しや
すくなり、結果として薬物の放出が不安定となるなど問
題がでてくる。即ち、単糸が切断すると、その切断面か
らは薬物が洩れ出すため放出性が大きくなる等による。

【００２７】したがって、繊維としての柔軟性、適度の
薬物保持性、薬物の放出性を考慮した場合、好ましい繊
維の太さは７〜１５０μｍであり、より好ましい太さは
１０〜１００μｍである。更に薬物含有であり、しかも
成型性に優れた素材として特に好ましくは１０〜６０μ
ｍである。

【００２８】中空繊維の強度と伸度も重要である。即
ち、繊維として強度１〜７ｇ／デニール、伸度が１０〜
３００％が好ましい。中空繊維の場合、通常の繊維に比
較して強度は小さくなる傾向がある。例えば、人工腎臓
用に使用されている中空のセルロース繊維の場合、強度
はしばしば１ｇ／デニール未満である。

【００２９】しかし、このような低い強度の繊維では、
用途が著しく制限される。また、薬物を含有させる操作
上不都合がでてくる。本発明の薬物含有中空繊維の場
合、使用中に繊維が切断されたりすると、薬物の保持や
放出性に著しい支障をきたすことがあるのであり、その
強度が弱くなりすぎることによる問題の重要性は大き
い。伸度についても同じであり、１０％未満の低伸度と
なると糸の取扱中に糸が切断しやすくなる。

【００３０】したがって、好ましい強度は１〜７ｇ／デ
ニールであり、伸度は１０〜３００％である。

【００３１】中空繊維の中空率は、中空繊維の単糸の太
さと関係して、薬物の保有量及び薬物の放出性及び糸の
切断等に対する安定性や、中空繊維製造時の中空形状の
安定性に関係もする。好ましい中空率は３〜６０％であ
る。

【００３２】しかし、本発明の薬物含有中空糸が十分で
あり、且つ必要な薬物保有性と、徐放性を有するために
は、かかる中空繊維の平均中空率（Ｒｈ）、及び管壁の
平均厚み（ｔ）は、以下の式（２）、式（３）、及び式
（４）を同時に満足することが好ましい。

【００３３】

【数３】

【００３４】ここでＤは中空繊維の平均の直径（μ
ｍ）ｔは中空繊維の管壁の平均の厚み（μｍ）Ｒｈは％表示ここで、中空繊維の管壁とは、中空繊維の断面が円形で
ある場合、外半径と内半径の差であるが、断面が三角
形、星形等異形であるときは、その平均的な管壁の厚み
を示す。管壁の厚みは含有させた薬物の放出性に関係
し、薄くなると徐放の効果が少なくなるので、その厚み
は１．５μｍ以上が好ましい。

【００３５】即ち、本発明の薬物含有中空繊維が十分な
徐放性を有するためには、かかる薬物含有中空繊維を該
薬物の良溶媒中に浸漬しても容易に流出するものであっ
てはならない。良溶媒中に２４時間浸漬しても、その大
部分の薬物は中空部に残るようにしなければならない。
そのためにはｔは１．５μｍ以上であり、中空繊維は断
面方向に多孔であってはならないのである。

【００３６】また、この管壁の厚みが大きくなると薬物
の徐放性が悪くなるので、その最大値は３０μｍであ
る。

【００３７】本発明の中空繊維を作る素材としては公知
の繊維用素材を用いることができるが、本発明において
は、後処理により薬物を液状のまま、又は溶媒に溶かし
て液状として含浸させるので、耐溶媒性、安定性を有す
るものが必要であり、ポリエチレン、ポリプロピレンの
ようなポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル、ナイロン６、ナイ
ロン６．６のようなポリアミド、ポリアクリロニトリル
のようなポリアクリル等が特に好ましい。

【００３８】本発明においては、かかる中空繊維は中空繊維を単独で、又は他の繊維と複合して織物、編
物、不織布等の布帛の形状としたのちに、薬物を中空繊
維の中空部に含浸させると、特に安定した、均一な、徐
放性に優れた製品を安価に作ることができる。かかる布
帛の目付は５〜３００ｇ／ｍ²まで、薬物放出必要量と
用途に応じて変更できる。また、かかる中空繊維を１０ｍ以上の長繊維としてホ
ビン状（紙管等）に巻いた状態、又は糸を輪状に巻い
た、いわゆるカセ取りにした状態で薬物を含浸させたも
のは、薬物含有の中空長繊維となり、このものを他の繊
維と又は単独で織物、編物、不織布等の布帛とすること
により、布帛に対する該中空繊維の使用量を加減するこ
とにより薬物の使用量も薬物の放出量も自由に調整で
き、しかも、従来の織機や、編機で、従来通りの方法
で、新しい機能を持った製品を作ることができ、特に好
ましいのである。

【００３９】即ち、本発明においては様々な機能を有す
る繊維材料を容易に作ることを目的の１つとしている
が、本発明においては第１に、１つの中空繊維に１つの
特定の薬物を含有させた薬物含有中空繊維を用いること
により、本目的を達成できる。

【００４０】第２に、１つの薬物を含有する１つの特定
の中空繊維を用いる時は得られる繊維製品の性能も制限
されるが、１つの薬物を１つの及び／又は異なる２つ以
上の中空繊維に異なる薬物含量で含浸させたものを併用
することにより、１つのもので得たものよりもより幅広
い性能を得ることができる。この場合薬物含有中空繊維
と薬物を含有しない繊維を併用することも可能であり、
薬物含有中空繊維の比率は２〜６０％であることが好ま
しく、さらに好ましくは２〜３３％である。

【００４１】第３に、また薬物を２つ以上の異なるもの
として、１つ及び／又は異なる２つ以上の中空繊維に含
浸させたものを併用すると、２つ以上の機能をもった繊
維製品であり、しかも異なる薬物が必要に応じて１つの
中空繊維中に混在したり、又は／及び分離して存在させ
ることができるので、薬物の安定性や放出の制限等にお
いて著しく自由度が高めることができるのである。

【００４２】即ち、いかなる薬物を中空繊維に含浸させ
る場合も溶媒の選択に始まって含浸条件、洗浄条件、乾
燥条件等に工夫を要するし、特に２つ以上の薬物を併用
するときは、お互いの薬物の共通点を探すことが困難を
伴うし、更に２つ以上の薬物の長期的な反応等の交絡も
考える必要があるが、本発明の方法では１つ１つの薬物
を単独に、それに最適な条件で製造しておき、繊維製品
化のときにそれらを必要に応じて混合して用いればよい
わけであり、その機能の多様化は著しく高まるからであ
る。単に異なる糸を交編するのではなく、異なる特別な
機能を付与した薬物含有中空繊維を複数用いることによ
り、従来の技術がもっていた多くの欠点を一挙に解決で
きるのであり、これにより産業上の利用範囲も著しく大
きくできる。

【００４３】本発明に使用する薬物としては、ジャスミ
ン、ローズ、ジョンキル、ラベンダー、ムスコン、シベ
トン、バルサム、ベルガモットシンナミックアルデヒ
ド、バニリン、ゲラニオール、リナロール、シトロネロ
ール、ボルネオール、ラベンダー、β−フエニルエチル
アルコール、ハッカ、ユーカリ、レモン、Ｎ−ノニルア
ルデヒド、シトラール、シンナミックアルデヒド、ヘリ
オトロビン、リリアール、ｌ−カルボン、ムスク、カン
ファ、ヨノン、エチレンブラシレート、ペパーミント
油、ガラクソリド、酢酸リナリルのような香料；ナトリ
ウムピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼト
ニウム、ポピドンヨード、α−ブロムシンナムアルデヒ
ド、アルキルジ（アミノエチル）グリシン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フエニル−Ｎ′−（フルオロジオ
メチルチオ）スルファミド、クロトリマゾール、サイア
ベンダゾール、２，２′−ジヒドロキシ５，５′−ジク
ロロフエニルメタン、ヒノキチオール、ヒバ油のような
抗菌・防黴剤；ジエチルトルアミドのような忌避剤；ダ
イアジノン、フエニトロチオン等の有機リン系、アレス
リン、ペルメトリン等のピレスロイド系、プロボクス
ル、バッサー等カーバメイト系のトリプロピルイソシア
ヌレート、モノクロールナフタリン、クレオソート、カ
プサイシン等の防ダニ剤、防虫剤、殺虫剤、殺鼠剤；ピ
レトリン、シクロヘキシミドパラチオン、ワルファリ
ン、メチルバラチオンのような農薬；フェロモンのよう
な誘虫剤；塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナ
トリウムのような電解質無機物；ポリアセチレンのよう
な導電性材料；水銀のような金属；エタノール、メタノ
ール、酢酸、酢酸エチル、酢酸アミル、グリセリン、ポ
リエチレングリコール、油、界面活性剤等の有機物、
水、染顔料等を挙げることができる。これらのなかでも
例えばバニリン、ジャスミン、ゲラニオール、ｌ−メン
トール等の香料；ナトリウムピリチオン、塩化ベンザル
コニウム、α−ブロムシンナムアルデヒド、ヒノキチオ
ール等のような抗菌・防黴剤；ジエチルトルアミド等の
忌避剤を好ましいものとして挙げることができる。

【００４４】本発明においては、かかる薬物をその薬物
が液状の場合はそのまま、又は液状でない固体状の薬物
の場合と同様に、該薬物の溶媒に溶解して含浸させる。

【００４５】該薬物を溶解して用いる時には、該薬物の
溶媒中の濃度が高い程、１回当りの含浸量を高くできる
ので、５〜８０％位で、薬物の溶媒の溶解度に近い高い
濃度を用いることが好ましい。通常その値は、２０〜６
０％である。

【００４６】但し、薬物が通常グリセリン等の溶媒中
（この溶液を原液とする）で使用される薬物、例えば香
料の場合、該原液を他の粘度を低下させる溶媒中での含
量を５〜８０％とする。好ましくは２０〜６０％とす
る。

【００４７】また、薬物溶液を十分に中空繊維に含浸さ
せるには該薬物溶液の粘度が大切であり、通常５センチ
ポイズ以下の溶液となるように溶媒、温度、濃度を選択
する。好ましくは２センチポイズ以下である。特に好ま
しくは１センチポイズ以下である。粘度が高い場合、超
高圧、熱、振動、真空等の補助手段がより高度に必要と
なってくる。

【００４８】本発明においては薬物及び／又は薬物溶液
が、中空繊維に少なくとも中空容積の１０％以上含浸さ
せるのが必要であるが、含浸後は中空繊維を引き上げ該
中空繊維を薬物の良溶媒で洗浄したのち、薬物を定量す
ることにより薬物の含浸量を調べることができる。

【００４９】また、薬物溶液中に不溶解の薬物固状物や
粒子状不純物が存在すると著しく含浸に支障となるの
で、２００メッシュの金網で溶液を濾過するか、若しく
は、十分に濾過できる程度に不溶物の少ない溶液を用い
る。

【００５０】通常、製造において溶液を用いる場合、ポ
ンプ等の機械を保護する目的で５０メッシュ程度の金網
等からなるフィルターを用いることはあるが、溶液を特
に糸屑等が当然発生すると考えられる繊維に使うのに濾
過することは少ないが、本発明の場合これは重要であ
り、しかも２００メッシュ以上の細かいフィルターでの
濾過が好ましい。

【００５１】本発明においては、かかる低粘度の薬物溶
液を用い、中空繊維を浸漬することにより中空繊維の中
空部に薬物を含浸させるのであるが、かかる薬物を中空
繊維に含浸させるのに、所定量含浸されるまで浸漬する
が、浸漬時に溶液より中空繊維を何度かとり出すこと
等、物理的刺激により含浸の効果が高まることがある。
さらに、加熱、加圧、減圧、超音波振動あるいはこれら
を組み合わせることを補助手段として用いると、含浸が
容易となる。加熱の場合は室温から２００℃、加圧・減
圧の場合は１ｍｍＨｇの低圧から２０００ｋｇ／ｃｍ²
Ｇまでの超高圧までが適応できる。これらの補助手段は
組み合わせることや順番を変えることにより、特に効果
を上げることができる。

【００５２】本発明における含浸では溶液の粘度が大切
であるが、また使用する溶媒も重要である。かかる溶媒
は薬物の溶解性、粘度、繊維との濡れ性、揮発性、経済
性、安全性等を考慮して選択される。特に繊維との濡れ
性が重要である。好ましい溶媒はエーテル、メタノー
ル、水、二硫化炭素、アセトン、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、酢酸、酢酸エチル、塩化メチレン、ヘ
キサン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、キシレン、ジ
メチルフォルムアミド、液化炭酸ガス等であるが、これ
らの混合物であってもよい。

【００５３】特に、エーテル、アセトン、メタノール、
エタノール、プロピレングリコール、水が好ましい。高
圧で用いるときは液化炭酸ガスも有機の薬物をよく溶解
するのでよい。更に、溶媒の濡れ性を改善する目的で、
界面活性剤をこれらの溶媒に対して０．１〜１０％併用
すると、薬物の含浸が容易となる。また、ＰＨや粘度を
変えるためにこれらの液体に酸、アルカリの他シヨ糖等
を加えてもよい。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、特に持続性に優れた、
取扱性がよく、多種多様の形状とすることのできる薬物
含有素材を得ることができる。

【００５５】本発明の薬物含有中空繊維は単独で、又は
他の繊維や、フイルムや、樹脂等と複合して衣類、寝
具、装飾品、袋物、建築用材料、土木材料、電気部品、
農業用品、家庭用品、医療用品、健康・美容用品等とし
て用いることができる。

【００５６】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。

【００５７】尚、本発明での抗菌・抗黴性は、抗菌試験
には細菌を用いたもの、抗黴性は真菌を用いたものを言
い、ＪＩＳ１９０２−１９９０繊維製品の抗菌性試験に
準拠して行った。但し、真菌はアスペルギルス・ニガ−
ＩＦＯ４４１４（黒コウジカビ：Ａ．ｎｉｇｅｒ）、ペ
ニシリウム・シトリナムＩＦＯ６０２６（青カビ：Ｐ．
ｃｉｔｒｉｎｕｍ）を用い、細菌はスタフィロコッカス
・アウレウスＩＡＭ１２０８２（黄色ブドウ状球菌：
Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）を用いた。試験に用いる培地は、真
菌の場合はポテトデキストロース寒天培地を用い、細菌
では普通寒天培地を用いて行った。

【００５８】

【実施例】

［実施例１］主としてポリエチレンテレフタレートから
なる平均外直径２２μｍであり、平均の内直径１４μｍ
であり、平均の管壁の厚さが４μｍであり、強度が３．
１ｇ／デニールで伸度が３３％であり、平均中空率は約
４０％である長さが１０００ｍの中空繊維を得た。

【００５９】一方、ヒノキチオール（日本薬局方外医薬
品）２０部をエタノール８０部に溶解したヒノキチオー
ル溶液を調整した。

【００６０】該ヒノキチオール溶液５０ｍｌの中に１０
００ｍの中空繊維を浸漬し、中空繊維の中空部にヒノキ
チオール溶液を７日間かけて十分に含浸させたのち中空
繊維を引き上げ、室温で一夜風乾した。この中空繊維中
のヒノキチオールをメタノールで抽出し、ＨＰＬＣ法で
定量したところ、中空繊維１ｇに対してヒノキチオール
が６１ｍｇ含まれていた。

【００６１】このヒノキチオール含有中空繊維について
抗菌・抗黴試験を実施したところ、真菌に対しても細菌
に対しても有効であった。

【００６２】また、ヒノキチオール含有中空繊維を常温
の流水中に１日放置した後も抗菌・抗黴性を有してい
た。

【００６３】流水中１日後においても、本中空繊維中に
はヒノキチオールが４３ｍｇ残っており、本品は芳香性
の繊維としても有用なものであった。

【００６４】さらに、かかる中空糸はエタノール溶液中
に１日浸漬後もヒノキチオールが１８ｍｇ残っていた。

【００６５】

【比較例】

［比較例１］平均直径約２２μｍの、中空でない主とし
てポリエチレンテレフタレートからなる繊維を用いて実
施例１と同じ試験を行って得た繊維は、全く抗菌・抗黴
性を有していなかった。

【００６６】［比較例２］特公平４−１７９３１の実施
例に示された中空糸試料の方法で得た平均外直径が約１５μｍであ
り、平均の内直径約６μｍであり、管壁に多数の貫通孔
の開いた中空糸を用いて実施例１と同じ試験を行った。

【００６７】かかる中空糸を用いた場合は、ヒノキチオ
ール溶液に瞬間的に浸漬するのみでヒノキチオール溶液
は中空部を満たした。このものは十分な抗菌性を有して
いたが、ヒノキチオールが急激に放出されるため、鼻を
つく強い臭いがするものであった。

【００６８】かかるヒノキチオール含有中空繊維はエタ
ノール浸漬後はヒノキチオールの残存量はほとんどな
く、抗菌・抗黴性も示さなかった。

【００６９】［実施例２］実施例１で用いたのと同じ薬
物を含まない中空繊維１０００ｍをとった。

【００７０】一方、ｌ−メントール３０部をメタノール
７０部に溶解してｌ−メントール溶液を調整した。

【００７１】該メントール溶液５０ｍｌの中に１０００
ｍの中空繊維を浸漬し、中空繊維の中空部にｌ−メント
ール溶液を十分に含浸させた後、中空繊維を引き上げ、
室温で一夜風乾した。

【００７２】この中空繊維中のｌ−メントールをメタノ
ールで抽出し、ＨＰＬＣ法で定量したところ、中空繊維
１ｇに対しｌ−メントールが８４ｍｇ含まれていた。

【００７３】このｌ−メントール含有中空繊維からのｌ
−メントールの放出量は３ケ月以上継続する徐放性であ
った。この傾向は、このｌ−メントール含有中空繊維を
流水中１日処理してもほとんど影響を受けなかった。

【００７４】［実施例３］実施例１で用いたものと同
じ、薬物を含まない中空繊維からなる目付３８ｇ／ｍ²
の編物４０ｃｍ×４０ｃｍ（約６ｇ）をとった。

【００７５】一方、ジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）３
０部をエタノール７０部に溶解してＤＥＥＴ溶液を得
た。ＤＥＥＴ溶液３００ｍｌの中に中空繊維編物を浸漬
し、ＤＥＥＴ溶液を中空繊維に十分に含浸させた後、編
物を溶液より引き上げ、該編物をＤＥＥＴを含まないエ
タノール溶液中を通して、編物表面に付着するＤＥＥＴ
を除いた後、該布を風乾により一夜乾燥した。

【００７６】一方、砂糖水を大きさ１５ｃｍ×２０ｃｍ
で深さ３ｃｍの皿に入れ、この砂糖水を大きさ幅６０ｃ
ｍ×長さ６０ｃｍ×高さ５０ｃｍの防虫ネットからでき
たネットの中に入れた。

【００７７】更に、このネットの中には蚊（アカイエ
カ）を約１０００匹入れてなる蚊試験装置を作った。

【００７８】蚊試験装置の砂糖水皿の上に本実施例で得
たＤＥＥＴ含有布をかぶせて布への蚊のとまり具合を調
べた。また、比較のためＤＥＥＴを処理する前の布を同
様に試験した。

【００７９】またＤＥＥＴ処理布については、４０℃の
温水で５分間ずつ１０回繰り返して洗濯したＤＥＥＴ処
理布洗濯品も同様に試験した。

【００８０】その結果は、蚊の布へのとまり具合はＤＥ
ＥＴ処理布、ＤＥＥＴ処理布・洗濯品共に０匹であった
のに対し、未処理布では５８匹であり、明らかな忌避効
果が認められた。

【００８１】［比較例３］比較例２で用いた中空繊維を
用いて実施例３と同じ試験を行った。

【００８２】貫通孔を有する中空繊維から得られた布
は、風乾後もＤＥＥＴの臭いが強かった。しかし、防蚊
効果は十分にあった。

【００８３】しかし、洗濯１０回後は蚊試験装置の結果
では未処理布と有意差はなかった。

【００８４】［実施例４］実施例１の主としてポリエチ
レンテレフタレートからなる中空繊維の代わりにナイロ
ン６からなり、平均外直径２０μｍであり、平均内直径
８μｍであり、平均の管壁の厚さが６μｍであり、強度
が５．１ｇ／デニール、伸度が５８％であり、平均中空
率は約１６％である長さが約１０００ｍの中空繊維を得
た。

【００８５】該中空繊維について、実施例１と同様にヒ
ノキチオールを含浸させたところ、洗濯前で中空繊維１
ｇ当り、ヒノキチオールが２３ｍｇ含まれていた。

【００８６】また、流水１日後もヒノキチオールの存量
は１６ｍｇあった。このヒノキチオール含有中空繊維は
洗濯前後共、いずれも抗菌・抗黴性を有していた。

【００８７】［比較例４］単糸の外直径約２２０μｍで
あり、内直径が約６０μｍであり、平均中空率が約７％
のポリプロピレンからなる中空繊維に実施例１の方法で
ヒノキチオールを含浸させた。この方法で得た中空繊維
は、繊維中にヒノキチオールを約１０ｍｇ／ｇ含有して
いたにもかかわらず、抗菌・抗黴性を示さなかった。

【００８８】また、該中空繊維は剛直なものであり、柔
軟性に欠けるものであった。

【００８９】［実施例５］ヒノキチオールの代わりにバ
ニリンを用いた以外は、実施例１と同じ要領で中空繊維
１ｇ当りバニリン５９ｍｇ含有する薬物含有中空繊維を
得た。

【００９０】実施例１で得た薬物含有中空繊維（Ａ）と
本実施例のバニリン含有中空繊維（Ｂ）及び薬物を全く
含有しない中空繊維（Ｃ）を３０：１：６９の割合で編
み編地を得た。この編物は実施例１の布とは異なるバニ
リン臭のする好ましいものであった。同時にこの布は抗
菌性を有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−249777（ＪＰ，Ａ) 特開平５−78966（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−192772（ＪＰ，Ａ) 特公昭62−50447（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】単糸の太さが１０〜６０μｍ、強度が１
〜７ｇ／デニール、中空率が３〜６０％、繊維の長さが
１０ｍ以上、外周方向に貫通した孔を有しない中空繊維
であり、中空部には該中空繊維の後処理により液状又は／及び
固体状の薬物が含有せしめてあり該薬物含有中空繊維
は、室温にて、該薬物の良溶媒中に２４時間浸潤しても
その大部分が中空繊維の中空部に残存するように耐溶媒
性を有し該薬物の含有量が中空部容積の２０〜８０％
であることを特徴とする薬物含有中空繊維。
【請求項２】薬物が香料、抗菌・防黴剤、忌避剤、殺
虫剤、殺鼠剤、誘虫剤、誘引剤、電解質、金属等から選
ばれる１種または１種以上の薬物からなる請求項１記載
の薬物含有中空繊維。
【請求項３】薬物がヒノキチオールである請求項１記
載の薬物含有中空繊維。
【請求項４】単糸の太さ、強度、伸度、中空率の異な
る中空繊維を２種上組み合わせて用いる請求項１記載の
薬物含有中空繊維。
【請求項５】薬物含有中空繊維と薬物を含有しない繊
維を併用する請求項１記載の薬物含有中空繊維。
【請求項６】薬物含有中空繊維の比率が２〜６０％で
ある請求項５記載の薬物含有中空繊維。
【請求項７】薬物含有中空繊維の比率が２〜３３％で
ある請求項５記載の薬物含有中空繊維。
【請求項８】同一の薬物について、その薬物含有量の
異なる中空繊維を２種以上併用する請求項１記載の薬物
含有中空繊維。
【請求項９】それぞれ異なる薬物を含有する薬物含有
中空繊維を２種以上併用する請求項１記載の薬物含有中
空繊維。
【請求項１０】少なくとも１つの薬物含有中空繊維は
芳香性を目的とする薬物含有中空繊維であり、他に芳香
以外の機能を目的とする薬物含有中空繊維を併用する請
求項９記載の薬物含有中空繊維。
【請求項１１】経皮吸収を目的としない薬物である請
求項１記載の薬物含有中空繊維。
【請求項１２】中空繊維が、その目付が５〜３００ｇ
／ｍ²の布帛の全部又は一部となっている請求項１記載
の薬物含有中空繊維。
【請求項１３】以下の操作のうち、（イ）の操作と、
（ロ）〜（ニ）から選ばれる１つ以上の操作とを組み合
わせることを特徴とする請求項１記載の薬物含有中空繊
維の製造方法。（イ）液状の薬物又は薬物溶液の粘度を５センチポイズ
以下とする。（ロ）中空繊維を、液状の薬物又は薬物溶液中に３０分
以上浸漬する。（ハ）中空繊維を、液状の薬物又は薬物溶液の接触下で
減圧状態とする。（ニ）液状の薬物又は薬物溶液中に中空繊維を浸漬させ
た状態で超音波振動又は／及び１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ以
上という超高圧をかける。
【請求項１４】液状又は固体の薬物を、該薬物を相溶
するか、溶解する溶媒にて薬物の独活が５０％以下とな
るように調整して得た薬物溶液を用いて、請求項１３記
載の方法にて得た薬物含有中空繊維より、該溶媒の大半
を除去することを特徴とする請求項１記載の薬物含有中
空繊維の製造方法。
【請求項１５】薬物を溶解する溶媒がエーテル、アセ
トン、メタノール、エタノール、プロピレングリコール
のいずれか又はその混合物を主要成分とする請求項１４
記載の薬物含有中空繊維の製造方法。
【請求項１６】薬物を含有する溶液中に中空繊維を浸
漬し、薬物溶液を該中空繊維の中空部に含浸させたの
ち、薬物含有溶液から該中空繊維を取り出し、しかるの
ち薬物をほとんど含有しない薬物を可溶させる溶媒で、
該中空繊維を洗浄する請求項１５記載の薬物含有中空繊
維の製造方法。