JP3049368B2

JP3049368B2 - 殺かび性組成物

Info

Publication number: JP3049368B2
Application number: JP4505824A
Authority: JP
Inventors: ダーモ，ゾールタン; フエアーズ，マルカム・アンドルー
Original assignee: アグレボ・ユー・ケイ・リミテツド
Priority date: 1991-03-19
Filing date: 1992-03-03
Publication date: 2000-06-05
Anticipated expiration: 2015-06-05
Also published as: KR100210630B1; BR9205749A; DE4108871A1; AU659137B2; ZA921980B; ATE143567T1; WO1992016105A1; MX9201182A; NZ242036A; DE69214278D1; TR25992A; IL101416A; ES2092676T3; AU1368092A; EP0576484A1; AP359A; DE69214278T2; JPH06505971A; CN1066760A; DK0576484T3

Description

【発明の詳細な説明】本発明の分野本発明は既知の殺かび剤（fungicide）であるプロク
ロラズ（prochloraz）の新規組成物に関する。

プロクロラズはＮ−プロピル−Ｎ−〔２−（2,4,6−
トリクロロフェノキシ）エチル〕イミダゾール−１−カ
ルボキサミドという化学名を有する殺かび剤の一般名で
ある。市販品は最も普通には、キシレンなどの引火性溶
媒に溶解された前記化合物が各種乳化剤および湿潤剤と
混合されている乳剤原液として組成される。この原液は
次いで、例えば作物に噴霧するために、ユーザーによっ
て水で希釈される。特に安全性の観点からは、少なくと
も一部の引火性溶媒を水で置換できれば明らかに有利と
なろう。これを達成する一つの方法は、水中で乳化され
る水と混和し得ない溶媒の量を減じてある該溶媒中のプ
ロクロラズの溶液より成る乳濁液で原液を構成すること
であろう。こういった組成物の問題は、プロクロラズ溶
媒相が一般に過飽和されていること、そしてプロクロラ
ズが静置しておくと結晶化してしまいがちであるという
ことである。このような組成物は均一濃度の製品に再構
成することができないため、かりにユーザーがそうしな
ければ噴霧装置を詰まらせてしまうであろう結晶を除去
し得たとしても、作物に均一に適用することができず従
って全く受け入れることのできない組成物が残ってしま
う。

EP 357559には、水への溶解度が極めて低い殺有害生
物剤（pesticide）の水性組成物が開示されている。そ
の組成物は水性乳濁液より成り、そしてその乳濁液を安
定化させ、そして殺有害生物剤の結晶化を防ぐために特
定のフェノール類を含有している。この特許出願で得ら
れる特別な長所は、組成物中に有機溶媒が完全に存在し
ないことである。しかしながら、我々は、プロクロラズ
の場合には炭化水素溶媒が全く存在しなければ満足のい
く組成物は得られないということを見出した。

本発明により、0.1〜75重量％のプロクロラズ、少な
くとも３重量％、好ましくは５〜15重量％、の界面活性
剤または界面活性剤混合物、組成物貯蔵時のプロクロラ
ズの結晶化を防止するための少なくとも8.5重量％、好
ましくは少なくとも9.5重量％のフェノール誘導体〔該
フェノールは、式 R¹−Ｏ−Ｘ（式中R¹は１〜３個のC₁〜C₈−アルキル、α−メチルベ
ンジルまたはα−メチル−４−メチルベンジル基によ
り、そのパラ位が４−ヒドロキシフェニルにより、その
パラ位がC₆〜C₂₂−アルキル基により、またはそのオル
トおよびパラ位が２個のC₃〜C₁₂−アルキル基により置
換されたフェニルであり、そしてＸは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属またはNR₃（式中各Ｒは同一であ
るかまたは異なりそして水素または所望によりヒドロキ
シにより置換されていてもよいC₁〜C₈−アルキルであ
る）で示される〕および少なくとも１重量％、好ましく
は５〜10重量％のほんのわずかに水溶性である有機溶媒
を含み、そして少なくとも一種の芳香族炭化水素を含ん
で成る液体組成物が提供される。

本発明は特に水性係（aqueous based）乳濁液組成物
に適用できる。

本発明はまた、その他の組成物、例えば微細乳濁液
（microemulsions）、乳剤原液、および例えば第２微粒
状有効成分が微細乳濁液または乳剤原液に分散される混
合系にも適用することができる。

好ましい組成物は水中湯または油中水２相系である。
特に好ましい水中油組成物においては水が担体相であ
り、そして不溶性油相は、溶解したプロクロラズを界面
活性剤分子に囲まれた状態で含有する小液滴の形で一以
上の有機溶媒中に存在する。結晶化を阻害するフェノー
ル誘導体も油相中に存在する。このタイプの組成物のた
めに通常用いられる添加剤もそれらの溶解度に応じて水
性相が油相中に存在する。

プロクロラズ含量は好ましくは組成物の10〜60重量％
である。

所望により、本組成物は他の殺有害生物剤、特に他の
殺かび剤、例えばトリアゾール系殺かび剤、例えばシプ
ロコナゾール（cyproconazole）、モルホリン系殺かび
剤例えばフェンプロピルモルフ（fenpropimorph）また
はフェンプロピジン（fenpropidin）、およびカルベン
ダジム（carbendazim）を含む、典型的にプロクロラズ
と同時組成されるその他の殺かび剤を含むことができ
る。

本発明の組成物は、その油相に、ほんのわずかに水に
可溶であるか混和し得る有機溶媒を含有するが、その含
量は一般に組成物の１〜60重量％、好ましくは３〜30重
量％、特に５〜10重量％である。適切な溶媒は芳香族炭
化水素例えばアルキルベンゼン例えばキシレン、トルエ
ン、トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジメ
チルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラメチル
ベンゼン、ペンタメチルベンゼン、1,2−メチルナフタ
レン、これら化合物の誘導体または芳香族炭化水素の混
合物、例えばsolvessoの商標をもつもの（Esso社製）ま
たはShellsolの商標をもつもの（Shell社製）などであ
る。

本組成物に用いられる界面活性剤は一般に非イオン性
界面活性剤であり、そしてこれらの例にはエトキシ化さ
れた飽和および不飽和脂肪アルコールまたは８〜24、好
ましくは12〜20個の炭素原子を有する脂肪アルコールの
混合物（それらは一般に10〜60エチレンオキサイド単位
より成る）が包含される。一般にこれらの界面活性剤は
エチレンオキサイド単位数が変わり得るエトキシ化アル
コールの混合物より成る、すなわちそれらは種々の鎖長
のポリグリコールエーテル鎖より成り、および／または
脂肪アルコールの鎖長が変わり得る。適切な化合物は例
えば、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステ
アリルアルコールおよびやし脂肪油アルコールの誘導体
である。その他の適当な界面活性剤は、10〜60、特に20
〜45、エチレンオキサイド単位でエトキシ化されそして
例えば植物油例えばパーム油またはヒマシ油のエトキシ
化により得られる、飽和または不飽和の、C₈〜C₂₄、特
にC₁₂〜C₂₀、の脂肪アルコールのトリグリセライドであ
る。このタイプの界面活性剤はEmulsogen ELの商標（Ho
echs社）の下に販売されている。

更なる適切な非イオン性界面活性剤は、式（式中、ｘ、ｙおよびｚはポリマーの分子量が1000を超
えるような値である）で示されるプロピレンオキサイド−エチレンオキサイド
ブロック共重合体である。一般に、ｘ、ｙおよびｚが様
々に変わるこのタイプの界面活性剤の混合物が用いられ
る。これらの化合物は、エチレンオキサイドをポリプロ
ピレングリコールと相互作用させることにより形成され
る。

更なる適当な非イオン性界面活性剤は、式〔式中、R¹は分枝鎖状または直鎖状C₄〜C₁₅−アルキ
ル、好ましくはC₄〜C₁₀−アルキル基であり、R²およびR
³は水素であるか、またはR¹と同じ意味を有し（ここでR
¹、R²およびR³は同一であるかまたは異なってもよ
い）、そしてｘは４〜60、好ましくは８〜30である〕で
示されるフェノール系化合物である。実際には、エチレ
ンオキサイド単位の数が様々に変わるかかる化合物の混
合物、例えば４〜30エチレンオキサイド単位を有するノ
ニルフェノールおよび４〜50エチレンオキサイド単位を
有するトリブチルフェノールなどが一般に用いられる。
R²およびR³が共に水素であり、そしてR¹がC₄〜C₁₅−ア
ルキルであるフェノール系化合物はArkopalの商標（Hoe
chst社）の下に販売されており、またR¹、R²およびR³が
C₁〜C₅−アルキルであるものはSapogenatの商標（Hoech
st社）の下に販売される。

界面活性剤は好ましくは次のいずれかである：ａ）式Ｒ−CH₂−Ｏ−（CH₂CH₂O）_XH（式中ＲはC₇〜C
₂₃−アルキル基であり、そしてｘは10〜60である）で示
されるエトキシ化脂肪アルコール、ｂ） 10〜60エチレンオキサイド単位を有する置換トリ
グリセライドまたはトリグリセライド混合物、特にエト
キシ化植物油、ｃ）プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロ
ック共重合体、ｄ）式（式中、基R¹はC₄〜C₁₅−アルキルであり、そしてｎは
４〜60である）で示されるフェノールエトキシレート、またはこれらの
混合物。

しかしながら、本組成物は、この技術分野で通常用い
られるその他の界面活性剤を含むことができる。すなわ
ち、陰イオン性界面活性剤を非イオン性界面活性剤との
ブレンドとして用いてもよい。

陰イオン性化合物は、例えばスルホネート例えばアル
キルアリールスルホネートまたは石油スルホネート；サ
ルフェート例えばアルコールサルフェートまたはその他
のサルフェート；ホスフェートエステル；またはスルホ
スクシネートなどを包含する。

界面活性剤の量は一般に３〜40重量％、好ましくは５
〜15重量％である。

フェノール誘導体の量は好ましくは組成物の10〜30重
量％である。

特に好ましいフェノール誘導体はブチルフェノール、
特にｏ−sec.−ブチルフェノールである。

これらのほかに、本組成物は、所望により、農薬組成
物のための慣用の添加剤、例えば増粘剤、乳濁液安定化
剤、色素、保存剤、消泡剤または凍結防止剤などを、通
常の量で含むことができる。

増粘剤は乳濁液の粘度を高めるのを助ける。その例に
は天然の直線状高分子量多糖類、特にキサンタンガム
（これは本質的にマンノースおよびグルコースおよびグ
ルクロン酸塩から形成され、そして約200万の分子量を
有する）、およびアルミニウムシリケートなどが包含さ
れる。

色素はアゾ色素またはフタロシアニン色素であってよ
い。

保存剤は例は、２−ヒドロキシビフェニル、ソルビン
酸および1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オンであ
り、または消泡剤の例はシリコーン油である。

凍結防止剤の例は、ポリグリコール、ポリオール例え
ばグリセリン、エチレングリコールおよびプロピレング
リコールおよび尿素である。

それらは、所望により、乳濁液の10重量％までの量で
存在する。

乳濁液安定化剤はよく知られており、そして一般的に
は重合体生成物、例えばポリビニルアルコール／ポリビ
ニルアセテート共重合体などである。

水は一般に組成物の20〜50重量％を構成する。

本発明による水性乳濁液の調製は、好ましくは、有機
溶媒、界面活性剤、結晶化阻害剤および有効成分の混合
物より成る有機相を水に添加することにより行うことが
できる。液滴を均一に分離させるために、その混合物
を、例えばコロイドミル（DE−Ａ−3 319 796）、スタ
ティスティカルミキサー（statistical mixer）または
ウルトラミキサー（例えばUltraturax、ドイツのIKA社
製）を用いた磨砕による強い剪断力に付すのが適切であ
る。この混合は広い温度範囲例えば０〜80、特に10〜60
℃、にわたって行うことができる。このプロセスは簡単
に、迅速にかつ費用対効果良く行うことができる。

得られた微細剤乳濁液において、水中液滴は一般に１
〜３μｍの平均径を有する。

本発明の組成物は、そのままで使用でき、あるいはよ
り普通には、水で適切に希釈後、かびの存在する所、例
えば植物または種子に適用される。その希釈率はプロク
ロラズの濃度および個々の特定の適応に依存する。本組
成物は−10〜50℃の温度範囲にわたって数ケ月間貯蔵お
よび使用安定性がある；このことはそれが化学的および
物理的に未変化のままであること、そして結晶化を全く
示さないことを示している。それはまた良好な高・低温
安定性をも有する。

本発明を次の実施例により例示する。

実施例１プロクロラズを、非イオン性界面活性剤としてのEmul
sogen EL 400（エトキシ化植物油、Hoechst社）、有機
溶媒としてのSolvesso200（メチルナフタレン画分、Ess
o社）および結晶化阻害化合物としてのｏ−sec.−ブチ
ルフェノールの様々な量の混合物と室温で撹拌する。得
られた均一溶液を撹拌しながら水に添加した。２つの組
成物（No.5とNo.6）ではキサンタンガム（Kelzan、Kelc
o社）を増粘剤として添加した。溶媒およびフェノール
の量を表に示す。

それら乳濁液を−５〜10℃の温度で12週間貯蔵し、そ
してそれらの安定性、特に結晶形成を観察した。結晶形
成を促進するために乳濁液のいくつかの試料に有効成分
結晶種を入れた。

比較のために、ｏ−sec−ブチルフェノールを全く含
まない、またはその量を少なくした組成物を調製した。

本発明の組成物については有効成分の結晶は全く生じ
なかった。比較用組成物では、−５℃ではわずか２週間
後に、そして０゜、５゜および10℃では遅くとも４週間
後には結晶化が生じた。結晶種を入れていない比較用組
成物では、−５℃では８週間後に、そして０℃では12週
間後に有効成分の結晶化が生じた。

すなわち、比較用組成物は本発明の組成物よりも多量
の溶媒を含んでいてさえも、十分なフェノールを欠いて
いるため結晶化が生じてしまう。このように少なくとも
8.5％のフェノールの存在がこのタイプの組成物では不
可欠である。

実施例２水中油乳濁液組成物を次の成分を混合することにより
調製した：それら組成物を実施例１と同様の方法で処理し貯蔵し
た。すべての条件下で３ケ月後に本発明の組成物は結晶
形成の形跡は全く示さなかったのに対し、結晶種を入れ
−５゜で貯蔵された組成物では許容し得ない量の結晶が
生じていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フエアーズ，マルカム・アンドルーイギリス国エセツクス州シー・ビー10 １エツクス・エル．サフランウオールデン．チエスターフオードパークリサーチステイシヨン（番地なし) (56)参考文献特開平３−181329（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 47/38 A01N 25/22 A01N 25/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ) ＥＣＬＡ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】0.1〜75重量％のプロクロラズ、少なくと
も３重量％の非イオン性界面活性剤または界面活性剤混
合物、乳濁液貯蔵時のプロクロラズの結晶化を防止する
ための少なくとも8.5重量％のフェノール誘導体〔該フ
ェノールは、式 R¹−Ｏ−Ｘ（式中R¹は１〜３個のC₁〜C₈−アルキル、α−メチルベ
ンジルまたはα−メチル−４−メチルベンジル基によ
り、そのパラ位が４−ヒドロキシフェニルにより、その
パラ位がC₆〜C₂₂−アルキル基により、またはそのオル
トおよびパラ位が２個のC₃〜C₁₂−アルキル基により置
換されたフェニルであり、そしてＸは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属またはNR₃（式中各Ｒは同一であ
るかまたは異なりそして水素または所望によりヒドロキ
シにより置換されていてもよいC₁〜C₈−アルキルであ
る）で示される化合物である〕および少なくとも１重量
％のほんのわずかに水溶性である有機溶媒を含み、そし
て少なくとも一種の芳香族炭化水素を含んで成る液体組
成物。
【請求項２】水性乳濁液である請求項１記載の組成物。
【請求項３】５〜15重量％の界面活性剤を含む請求項１
または２記載の組成物。
【請求項４】少なくとも9.5重量％の前記フェノールを
含む請求項１、２または３記載の組成物。
【請求項５】10〜30重量％の前記フェノールを含む請求
項４記載の組成物。
【請求項６】10〜60重量％のプロクロラズを含む請求項
１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】３〜40重量％の界面活性剤を含む請求項１
〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】５〜15重量％の界面活性剤を含む請求項７
の組成物。
【請求項９】界面活性剤がａ）式Ｒ−CH₂−Ｏ−（CH₂CH₂O）_XH（式中ＲはC₇〜C₂₃
−アルキル基であり、そしてｘは10〜60である）で示さ
れるエトキシ化脂肪アルコール、ｂ）10〜60エチレンオキサイド単位の置換トリグリセラ
イドまたはトリグリセライド混合物、特にエトキシ化植
物油、ｃ）プロピレンオキサイド−エチレンオキサイドブロッ
ク共重合体、ｄ）式（式中、R¹はC₄〜C₁₅−アルキルであり、そしてｎは４
〜60である）で示されるフェノールエトキシレート、ま
たはこれらの混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】20〜50重量％の水を含む請求項１〜９の
いずれかに記載の組成物。