JP3047338B2 - α−メルカプトフロロアルキルカルボン酸と２−メルカプトフロロアルキルアルコールおよびそれらの製造方法 - Google Patents
α−メルカプトフロロアルキルカルボン酸と２−メルカプトフロロアルキルアルコールおよびそれらの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑剤や防錆剤などの
原料、各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与する改質剤と
して有用な新規なα−メルカプトフロロアルキルカルボ
ン酸とその誘導体およびそれらの製造方法に関するもの
である。
原料、各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与する改質剤と
して有用な新規なα−メルカプトフロロアルキルカルボ
ン酸とその誘導体およびそれらの製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】同一分子内にフロロアルキル基とメルカ
プト基を有する潤滑剤、防錆剤の従来例としては下記の
ものがある。すなわち、金属薄膜型磁気記録媒体用の潤
滑剤として、分子末端に炭素数３以上のフロロアルキル
基と炭素数８以上の脂肪族アルキル基とメルカプト基と
をそれぞれ１個以上有する有機化合物が提案されている
（特開昭６１−１０７５２７号公報）。また、金属用防
錆剤として、ポリフルオロアルキル基とメルカプト基を
有する化合物が提案されている（特開昭６３−６５０９
２号公報）。
プト基を有する潤滑剤、防錆剤の従来例としては下記の
ものがある。すなわち、金属薄膜型磁気記録媒体用の潤
滑剤として、分子末端に炭素数３以上のフロロアルキル
基と炭素数８以上の脂肪族アルキル基とメルカプト基と
をそれぞれ１個以上有する有機化合物が提案されている
（特開昭６１−１０７５２７号公報）。また、金属用防
錆剤として、ポリフルオロアルキル基とメルカプト基を
有する化合物が提案されている（特開昭６３−６５０９
２号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の潤
滑剤の製造にあたり、脂肪族アルキル化合物に１回の反
応でフロロアルキル基とメルカプト基を同時に導入でき
ないという問題が有った。また、上記従来の金属用防錆
剤では各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与することがで
きないという問題が有った。
滑剤の製造にあたり、脂肪族アルキル化合物に１回の反
応でフロロアルキル基とメルカプト基を同時に導入でき
ないという問題が有った。また、上記従来の金属用防錆
剤では各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与することがで
きないという問題が有った。
【０００４】本発明は上記のような従来の課題を解決す
るもので、１回の反応でフロロアルキル基とメルカプト
基を同時に導入できる潤滑剤や防錆剤などの原料、ある
いは各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与出来る改質剤の
提供を目的とする。
るもので、１回の反応でフロロアルキル基とメルカプト
基を同時に導入できる潤滑剤や防錆剤などの原料、ある
いは各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与出来る改質剤の
提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の物質は一般式が（化４）で示されるα−メ
ルカプトフロロアルキルカルボン酸とその誘導体の一般
式が（化５）で示される２−メルカプトフロロアルキル
アルコールである。
めの本発明の物質は一般式が（化４）で示されるα−メ
ルカプトフロロアルキルカルボン酸とその誘導体の一般
式が（化５）で示される２−メルカプトフロロアルキル
アルコールである。
【０００６】
【化４】
【０００７】
【化５】
【０００８】
【作用】本発明のα−メルカプトフロロアルキルカルボ
ン酸とその誘導体である２−メルカプトフロロアルキル
アルコールは同一分子内にフロロアルキル基とメルカプ
ト基と官能基とを有しており、この官能基を介して脂肪
族アルキル化合物や各種樹脂（例えば、脂肪族カルボン
酸、脂肪族アルコール、アクリル樹脂、アリル樹脂、フ
ェノール樹脂など）に１回の反応でフロロアルキル基と
メルカプト基を同時に導入でき、炭化水素系化合物に潤
滑性や防錆作用を付与することができる。
ン酸とその誘導体である２−メルカプトフロロアルキル
アルコールは同一分子内にフロロアルキル基とメルカプ
ト基と官能基とを有しており、この官能基を介して脂肪
族アルキル化合物や各種樹脂（例えば、脂肪族カルボン
酸、脂肪族アルコール、アクリル樹脂、アリル樹脂、フ
ェノール樹脂など）に１回の反応でフロロアルキル基と
メルカプト基を同時に導入でき、炭化水素系化合物に潤
滑性や防錆作用を付与することができる。
【０００９】
（実施例１）以下、本発明の第１の実施例について具体
的に説明する。
的に説明する。
【００１０】本実施例の物質は（化６）で示されるもの
であり、その出発原料は（化６）で示されるものであ
る。
であり、その出発原料は（化６）で示されるものであ
る。
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】つぎに、（化６）で示される物質の製造方
法を説明する。
法を説明する。
【００１４】出発原料の（化７）で示されるフロロアル
キル基付アルキルカルボン酸９０.８ｇ（０.１８モル）
と赤リン１.９ｇ（０.０６モル）を撹拌翼を備えた１li
t.のフラスコに採取し、７０℃に加熱して原料を溶融し
た後、撹拌しながら臭素５４.３ｇ（０.３４モル）を約
３時間で滴下した。ひき続き、７０℃で２時間撹拌を続
けて反応を完結させた後、１００℃に昇温して過剰の臭
素を３０分間で除去した。
キル基付アルキルカルボン酸９０.８ｇ（０.１８モル）
と赤リン１.９ｇ（０.０６モル）を撹拌翼を備えた１li
t.のフラスコに採取し、７０℃に加熱して原料を溶融し
た後、撹拌しながら臭素５４.３ｇ（０.３４モル）を約
３時間で滴下した。ひき続き、７０℃で２時間撹拌を続
けて反応を完結させた後、１００℃に昇温して過剰の臭
素を３０分間で除去した。
【００１５】反応終了後直ちに、溶融している反応生成
物を２lit.の蒸留水に投入し加水分解した。この加水分
解生成物を減圧ろ過し、蒸留水で数回洗浄した後、５０
０mlの蒸留水中で７０℃で２時間撹拌した。つぎに、反
応生成物を酢酸エチル５００mlで抽出し、この溶液を蒸
留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチルを留去
し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再結晶し
て中間体のα−ブロモフロロアルキルカルボン酸９７ｇ
を得た。
物を２lit.の蒸留水に投入し加水分解した。この加水分
解生成物を減圧ろ過し、蒸留水で数回洗浄した後、５０
０mlの蒸留水中で７０℃で２時間撹拌した。つぎに、反
応生成物を酢酸エチル５００mlで抽出し、この溶液を蒸
留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチルを留去
し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再結晶し
て中間体のα−ブロモフロロアルキルカルボン酸９７ｇ
を得た。
【００１６】このα−ブロモフロロアルキルカルボン酸
５８.３ｇ（０.１０モル）とチオ尿素７.６ｇ（０.１０
モル）とエタノール３００mlとを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、還流下で４時間反応を行った。つ
ぎに、反応溶液に苛性ソーダ４４ｇを溶解した８０％エ
タノール（蒸留水２０％含有）溶液２４０mlを加えて１
８時間還流した。この溶液を冷却した後、撹拌しながら
４規定の塩酸３００mlを除々に加えてからさらに、この
溶液を７０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応生成物を
減圧ろ過した後、酢酸エチル５００mlに溶解し、この溶
液を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチル
を留去し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再
結晶して融点７６℃の白色固体３５gを得た。この白色
固体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（ＦＤ−
ＭＳ）により、出発原料、中間体および副生成物を含ま
ない、（化６）の式で示されるα−メルカプトフロロア
ルキルカルボン酸であることが判明した。それら分析結
果を次に示す。
５８.３ｇ（０.１０モル）とチオ尿素７.６ｇ（０.１０
モル）とエタノール３００mlとを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、還流下で４時間反応を行った。つ
ぎに、反応溶液に苛性ソーダ４４ｇを溶解した８０％エ
タノール（蒸留水２０％含有）溶液２４０mlを加えて１
８時間還流した。この溶液を冷却した後、撹拌しながら
４規定の塩酸３００mlを除々に加えてからさらに、この
溶液を７０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応生成物を
減圧ろ過した後、酢酸エチル５００mlに溶解し、この溶
液を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチル
を留去し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再
結晶して融点７６℃の白色固体３５gを得た。この白色
固体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（ＦＤ−
ＭＳ）により、出発原料、中間体および副生成物を含ま
ない、（化６）の式で示されるα−メルカプトフロロア
ルキルカルボン酸であることが判明した。それら分析結
果を次に示す。
【００１７】ＩＲ；カルボン酸の１７０５cm-1の吸収ピ
ーク有り。
ーク有り。
【００１８】ＧＰＣ；出発原料、中間体および副生成物
検出されず。
検出されず。
【００１９】ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ ５３６に主ピーク有
り。
り。
【００２０】なお、本実施例では一般式（化４）のｍが
６、ｎが９の物質の製造方法について説明したが、ｍが
３〜２０の整数でｎが０または１〜２０の整数の物質に
ついても同様に製造できる。
６、ｎが９の物質の製造方法について説明したが、ｍが
３〜２０の整数でｎが０または１〜２０の整数の物質に
ついても同様に製造できる。
【００２１】（実施例２）つぎに、本発明の第２の実施
例について具体的に説明する。
例について具体的に説明する。
【００２２】本実施例の物質は（化８）で示されるもの
であり、その出発原料は実施例１で得られた（化６）で
示されるα−メルカプトフロロアルキルカルボン酸であ
る。
であり、その出発原料は実施例１で得られた（化６）で
示されるα−メルカプトフロロアルキルカルボン酸であ
る。
【００２３】
【化８】
【００２４】つぎに、（化８）で示される物質の製造方
法を説明する。
法を説明する。
【００２５】（化６）で示される α−メルカプトフロ
ロアルキルカルボン酸２６.８ｇ（０.０５モル）と、無
水テトラヒドロフラン１００mlを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、乾燥した高純度窒素を１分間流し
た後、氷冷下で撹拌しながら１mol/lのボランテトラヒ
ドロフランコンプレックス（金属水素化物）のテトラヒ
ドロフラン溶液１５０mlを約１時間で滴下した。ひき続
き、１８時間室温で撹拌を続けて反応を完結させた。反
応終了後、反応溶液に氷冷下で蒸留水１００mlを注意深
く滴下して、過剰のボランを失活させた。つぎに、この
溶液に３Ｎ塩酸１００mlを加えた後、この溶液を沸点が
９５℃以上に上がるまで大気下で蒸留し、テトラヒドロ
フランを除去した。冷却後、反応生成物を減圧ろ過した
後、酢酸エチル３００mlに溶解し、この溶液を蒸留水で
ｐＨが７になるまで繰り返し洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチルを留去し、反応混
合物をイソプロピルエーテル溶液として、０℃で再結晶
して融点３６℃の白色固体１８gを得た。この白色固体
はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−ＭＳにより、出発原料およ
び副生成物を含まない、（化８）の式で示される２−メ
ルカプトフロロアルキルアルコールであることが判明し
た。それら分析の結果を次に示す。
ロアルキルカルボン酸２６.８ｇ（０.０５モル）と、無
水テトラヒドロフラン１００mlを撹拌翼を備えた１lit.
のフラスコに採取し、乾燥した高純度窒素を１分間流し
た後、氷冷下で撹拌しながら１mol/lのボランテトラヒ
ドロフランコンプレックス（金属水素化物）のテトラヒ
ドロフラン溶液１５０mlを約１時間で滴下した。ひき続
き、１８時間室温で撹拌を続けて反応を完結させた。反
応終了後、反応溶液に氷冷下で蒸留水１００mlを注意深
く滴下して、過剰のボランを失活させた。つぎに、この
溶液に３Ｎ塩酸１００mlを加えた後、この溶液を沸点が
９５℃以上に上がるまで大気下で蒸留し、テトラヒドロ
フランを除去した。冷却後、反応生成物を減圧ろ過した
後、酢酸エチル３００mlに溶解し、この溶液を蒸留水で
ｐＨが７になるまで繰り返し洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。つぎに、酢酸エチルを留去し、反応混
合物をイソプロピルエーテル溶液として、０℃で再結晶
して融点３６℃の白色固体１８gを得た。この白色固体
はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−ＭＳにより、出発原料およ
び副生成物を含まない、（化８）の式で示される２−メ
ルカプトフロロアルキルアルコールであることが判明し
た。それら分析の結果を次に示す。
【００２６】ＩＲ；アルコールの３３３０cm-1の吸収ピ
ーク出現、カルボン酸の１７０５cm-1の吸収ピーク消
滅。
ーク出現、カルボン酸の１７０５cm-1の吸収ピーク消
滅。
【００２７】ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出され
ず。
ず。
【００２８】ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ ５２２に主ピーク有
り。
り。
【００２９】なお、本実施例では金属水素化物にボラン
テトラヒドロフランコンプレックスを用いたが、これに
代えて水素化リチウムアルミニウム、水素化ナトリウム
ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム、水素化ジ
イソブチルアルミニウム等を用いてもよい。
テトラヒドロフランコンプレックスを用いたが、これに
代えて水素化リチウムアルミニウム、水素化ナトリウム
ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム、水素化ジ
イソブチルアルミニウム等を用いてもよい。
【００３０】また、本実施例では一般式（化５）のｍが
６、ｎが９の物質の製造方法について説明したが、ｍが
３〜２０の整数でｎが０または１〜２０の整数の物質に
ついても同様に製造できる。
６、ｎが９の物質の製造方法について説明したが、ｍが
３〜２０の整数でｎが０または１〜２０の整数の物質に
ついても同様に製造できる。
【００３１】
【発明の効果】以上述べたところから明らかなように、
本発明のα−メルカプトフロロアルキルカルボン酸とそ
の誘導体である２−メルカプトフロロアルキルアルコー
ルは、同一分子内にフロロアルキル基とメルカプト基と
官能基とを有しており、この官能基を介して脂肪族アル
キル化合物や各種樹脂に１回の反応でフロロアルキル基
とメルカプト基を同時に導入でき、脂肪族アルキル化合
物や各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与することができ
るという優れた効果を有する。
本発明のα−メルカプトフロロアルキルカルボン酸とそ
の誘導体である２−メルカプトフロロアルキルアルコー
ルは、同一分子内にフロロアルキル基とメルカプト基と
官能基とを有しており、この官能基を介して脂肪族アル
キル化合物や各種樹脂に１回の反応でフロロアルキル基
とメルカプト基を同時に導入でき、脂肪族アルキル化合
物や各種樹脂に潤滑性や防錆作用を付与することができ
るという優れた効果を有する。
【００３２】また、本発明のα−メルカプトフロロアル
キルカルボン酸とその誘導体である２−メルカプトフロ
ロアルキルアルコールはそれ自体を潤滑剤や防錆剤とし
て用いることもできる。
キルカルボン酸とその誘導体である２−メルカプトフロ
ロアルキルアルコールはそれ自体を潤滑剤や防錆剤とし
て用いることもできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 135/24 Ｃ１０Ｍ 135/24 135/26 135/26 // Ｃ１０Ｎ 30:06 30:12 (56)参考文献 特開 昭61−107527（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−65092（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 323/00 C07C 319/00 C09K 15/00 C10M 135/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式が（化１）で示されることを特徴と
するα−メルカプトフロロアルキルカルボン酸。 【化１】 - 【請求項２】一般式が（化２）で示されるフロロアルキ
ルカルボン酸と臭素を赤リンの存在下に反応させてα−
ブロモフロロアルキルカルボン酸とした後、これにチオ
尿素を反応させることを特徴とする請求項１記載のα−
メルカプトフロロアルキルカルボン酸の製造方法。【化２】 - 【請求項３】請求項１記載のα−メルカプトフロロアル
キルカルボン酸から誘導される一般式が（化３）で示さ
れることを特徴とする２−メルカプトフロロアルキルア
ルコール。【化３】 - 【請求項４】請求項１記載のα−メルカプトフロロアル
キルカルボン酸に金属水素化物を反応させ、カルボキシ
ル基を還元することを特徴とする請求項３記載の２−メ
ルカプトフロロアルキルアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14463092A JP3047338B2 (ja) | 1992-06-04 | 1992-06-04 | α−メルカプトフロロアルキルカルボン酸と２−メルカプトフロロアルキルアルコールおよびそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14463092A JP3047338B2 (ja) | 1992-06-04 | 1992-06-04 | α−メルカプトフロロアルキルカルボン酸と２−メルカプトフロロアルキルアルコールおよびそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331475A JPH05331475A (ja) | 1993-12-14 |
| JP3047338B2 true JP3047338B2 (ja) | 2000-05-29 |
Family
ID=15366518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14463092A Expired - Fee Related JP3047338B2 (ja) | 1992-06-04 | 1992-06-04 | α−メルカプトフロロアルキルカルボン酸と２−メルカプトフロロアルキルアルコールおよびそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3047338B2 (ja) |
-
1992
- 1992-06-04 JP JP14463092A patent/JP3047338B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331475A (ja) | 1993-12-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |