JPH0755936B2 - ２−置換−２−オキサゾリンの製造法 - Google Patents
２−置換−２−オキサゾリンの製造法Info
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- JPH0755936B2 JPH0755936B2 JP61152781A JP15278186A JPH0755936B2 JP H0755936 B2 JPH0755936 B2 JP H0755936B2 JP 61152781 A JP61152781 A JP 61152781A JP 15278186 A JP15278186 A JP 15278186A JP H0755936 B2 JPH0755936 B2 JP H0755936B2
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- producing
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基又はアリール基
を表わす。）にて表わされる２−置換−２−オキサゾリ
ンの製造法に関する。
を表わす。）にて表わされる２−置換−２−オキサゾリ
ンの製造法に関する。
（従来技術及びその問題点） 一般式（Ｉ）の２−置換−２−オキサゾリンはそれ自体
として界面活性剤、腐蝕防止剤等としての用途を有し、
また、２位がアルケニル基のものはその部分を利用して
重合または共重合せしめてポリマーとしたり或いはホス
ゲンと反応せしめて２官能性モノマーとして注目される
不飽和カルボン酸の２−イソシアナトエチルエステルと
するなど種々の用途を持つ有用な化合物である。
として界面活性剤、腐蝕防止剤等としての用途を有し、
また、２位がアルケニル基のものはその部分を利用して
重合または共重合せしめてポリマーとしたり或いはホス
ゲンと反応せしめて２官能性モノマーとして注目される
不飽和カルボン酸の２−イソシアナトエチルエステルと
するなど種々の用途を持つ有用な化合物である。
従来、β−ハロゲノエチルカルボキサミドを塩基で処理
し、２−置換−２−オキサゾリンを合成する方法は古く
から知られており、この方法の変法としてβ−ヒドロキ
シエチルカルボキサミドを塩化チオニルと加熱還流し、
過剰の塩化チオニルを留去させたのち残渣を炭酸ソーダ
と処理して２−置換−２−オキサゾリンを得る方法が知
られている （ケミカル・レビュー71巻,5号 483頁,197
1年）。
し、２−置換−２−オキサゾリンを合成する方法は古く
から知られており、この方法の変法としてβ−ヒドロキ
シエチルカルボキサミドを塩化チオニルと加熱還流し、
過剰の塩化チオニルを留去させたのち残渣を炭酸ソーダ
と処理して２−置換−２−オキサゾリンを得る方法が知
られている （ケミカル・レビュー71巻,5号 483頁,197
1年）。
β−ヒドロキシエチルオキサミドは脂肪酸クロリドと置
換−エタノールアミンとの反応で極めて容易に得られる
（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー,Vol
39,No.18,1974）のでそのままオキサゾリン環に転換で
きれば経済的に有利な２−置換−２−オキサゾリンの製
法を提供することになる。
換−エタノールアミンとの反応で極めて容易に得られる
（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー,Vol
39,No.18,1974）のでそのままオキサゾリン環に転換で
きれば経済的に有利な２−置換−２−オキサゾリンの製
法を提供することになる。
しかし、この方法を本発明の方法、即ち、一般式（II）
R-CONHCH2CH2OH（式中、Ｒは前記と同じ）の化合物から
の一般式（Ｉ）の化合物の合成に適用した場合、特にＲ
がアルケニル基のものについては、塩化チオニルに由来
する塩化水素が２重結合部分に付加して目的物を高収率
で得ることはできない。
R-CONHCH2CH2OH（式中、Ｒは前記と同じ）の化合物から
の一般式（Ｉ）の化合物の合成に適用した場合、特にＲ
がアルケニル基のものについては、塩化チオニルに由来
する塩化水素が２重結合部分に付加して目的物を高収率
で得ることはできない。
（問題点を解決するための手段） そこで本発明者は一般式（II）の化合物を原料とし経済
的有利に一般式（Ｉ）の化合物を合成する方法について
種々検討の結果本発明の方法を完成するに至った。
的有利に一般式（Ｉ）の化合物を合成する方法について
種々検討の結果本発明の方法を完成するに至った。
即ち、本発明は一般式R-CONHCH2CH2OH（式中、Ｒはアル
キル基，アルケニル基又はアリール基を表わす。）にて
表わされるβ−ヒドロキシエチルオキサミドを無水酢酸
の共存下に加熱して分子内環化せしめることを特徴とす
る一般式 （式中、Ｒは上記と同じ。）にて表わされる２−置換−
２−オキサゾリンの製造法を提供せんとするものであ
る。
キル基，アルケニル基又はアリール基を表わす。）にて
表わされるβ−ヒドロキシエチルオキサミドを無水酢酸
の共存下に加熱して分子内環化せしめることを特徴とす
る一般式 （式中、Ｒは上記と同じ。）にて表わされる２−置換−
２−オキサゾリンの製造法を提供せんとするものであ
る。
以下に本発明の方法について更に詳細に説明する。
原料のβ−ヒドロキシエチルオキサミドに対する無水酢
酸の量については必ずしも制限はないが、反応を効果的
に実施するためには少くとも１モル比以上を要し、好ま
しくは1.2〜３モル比程度が適当である。
酸の量については必ずしも制限はないが、反応を効果的
に実施するためには少くとも１モル比以上を要し、好ま
しくは1.2〜３モル比程度が適当である。
本発明の方法は更に反応促進剤として、３級アミン、例
えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−エチルピリジン、ピコリ
ン、メチルエチルピリジン等、アルカリ金属低級カルボ
ン酸塩、例えば、酢酸ソーダ、酢酸カリ等、鉱酸、例え
ば、硫酸等、ルイス酸、例えば、３弗化硼素（エーテラ
ート）等の共存下に行うことが望ましく、これら反応促
進剤の使用量は原料に対して通常１％乃至50％程度が適
当である。溶媒は必ずしも必要ないが、使用については
制限はない。
えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−エチルピリジン、ピコリ
ン、メチルエチルピリジン等、アルカリ金属低級カルボ
ン酸塩、例えば、酢酸ソーダ、酢酸カリ等、鉱酸、例え
ば、硫酸等、ルイス酸、例えば、３弗化硼素（エーテラ
ート）等の共存下に行うことが望ましく、これら反応促
進剤の使用量は原料に対して通常１％乃至50％程度が適
当である。溶媒は必ずしも必要ないが、使用については
制限はない。
反応温度は50℃乃至反応液の沸点の範囲で行われる。
本発明の方法によれば、前記一般式に於いてＲがアルキ
ル基の場合及びアリール基の場合はもとより、不飽和結
合を有するアルケニル基の場合にも、それぞれ対応する
２−置換−オキサゾリンを効果的に製造することがで
き、極めて広範囲な化合物に適用可能な実用的な方法が
提供される。
ル基の場合及びアリール基の場合はもとより、不飽和結
合を有するアルケニル基の場合にも、それぞれ対応する
２−置換−オキサゾリンを効果的に製造することがで
き、極めて広範囲な化合物に適用可能な実用的な方法が
提供される。
以下、本発明の方法について代表的な実施例を示し、更
に具体的に説明するが、これらは例示の為代表的な例を
示したもので本発明の方法はこれらのみに限られないこ
とは言うまでもない。
に具体的に説明するが、これらは例示の為代表的な例を
示したもので本発明の方法はこれらのみに限られないこ
とは言うまでもない。
実施例１ 97gのβ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドと20gの無
水ピリジンを300mlのフラスコに入れ、周囲を氷で冷却
しつつ攪拌する。81gの無水酢酸を内容物の温度が10°
を超えぬよう4Hrにわたって滴下した。滴下終了時、加
熱し、常圧下で生成する酢酸を溜出させた。約47gの酢
酸が溜出した所で内容物を冷却し、80mlの水を加えた。
200mlの塩化メチレンで３回の抽出を行ない、塩化メチ
レン層を分離した後、無水芒硝で乾燥した。溶媒溜出し
たのち減圧蒸溜を行ない、37gの２−イソプロペニル−
２−オキサゾリンを得た。bp.41〜43℃ 収率44％ 実施例２ 89gのβ−ヒドロキシエチル−ヘキサヒドロベンズアミ
ドと110gの無水酢酸を15gのピリジン存在のもとに室温
で反応させた。速やかな反応が起る。一旦冷却したのち
3Hr加熱還流し、常圧で酢酸を溜出せしめた。浴温で序
々に昇温せしめ、最終時には180℃で酢酸が溜出しなく
なるまで加熱を続行した。ついで減圧蒸溜に移り17mmHg
で107-109℃で溜出する２−シクロヘキシル−２−オキ
サゾリン54gを得た。収率63％ 実施例３ 実施例２と同様な操作で下記の結果を得た。
水ピリジンを300mlのフラスコに入れ、周囲を氷で冷却
しつつ攪拌する。81gの無水酢酸を内容物の温度が10°
を超えぬよう4Hrにわたって滴下した。滴下終了時、加
熱し、常圧下で生成する酢酸を溜出させた。約47gの酢
酸が溜出した所で内容物を冷却し、80mlの水を加えた。
200mlの塩化メチレンで３回の抽出を行ない、塩化メチ
レン層を分離した後、無水芒硝で乾燥した。溶媒溜出し
たのち減圧蒸溜を行ない、37gの２−イソプロペニル−
２−オキサゾリンを得た。bp.41〜43℃ 収率44％ 実施例２ 89gのβ−ヒドロキシエチル−ヘキサヒドロベンズアミ
ドと110gの無水酢酸を15gのピリジン存在のもとに室温
で反応させた。速やかな反応が起る。一旦冷却したのち
3Hr加熱還流し、常圧で酢酸を溜出せしめた。浴温で序
々に昇温せしめ、最終時には180℃で酢酸が溜出しなく
なるまで加熱を続行した。ついで減圧蒸溜に移り17mmHg
で107-109℃で溜出する２−シクロヘキシル−２−オキ
サゾリン54gを得た。収率63％ 実施例３ 実施例２と同様な操作で下記の結果を得た。
Ｒ オキサゾリンの沸点 収率（％） ウンデシル 114/0.5mmHg 75 １−ナフチル 145-147/0.5 78 フェニル 75-77/0.1 54
Claims (1)
- 【請求項１】一般式R-CONHCH2CH2OH（式中、Ｒはアルキ
ル基、アルケニル基又はアリール基を表わす。）にて表
わされるβ−ヒドロキシエチルオキサミドを無水酢酸の
共存下に加熱して分子内環化せしめることを特徴とする
一般式 （式中、Ｒは上記と同じ。）にて表わされる２−置換−
２−オキサゾリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61152781A JPH0755936B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61152781A JPH0755936B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310774A JPS6310774A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0755936B2 true JPH0755936B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=15548007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61152781A Expired - Lifetime JPH0755936B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−置換−２−オキサゾリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0755936B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1812381B1 (en) | 2004-11-04 | 2011-02-16 | Showa Denko K.K. | Ethylenically unsaturated group-containing isocyanate compound and process for producing the same, and reactive monomer, reactive (meth)acrylate polymer and its use |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP61152781A patent/JPH0755936B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310774A (ja) | 1988-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |