JP3037797B2 - ガスバリヤー性積層フィルム - Google Patents
ガスバリヤー性積層フィルムInfo
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- JP3037797B2 JP3037797B2 JP3297305A JP29730591A JP3037797B2 JP 3037797 B2 JP3037797 B2 JP 3037797B2 JP 3297305 A JP3297305 A JP 3297305A JP 29730591 A JP29730591 A JP 29730591A JP 3037797 B2 JP3037797 B2 JP 3037797B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高いガスバリヤー性を
もち、レトルト可能で接着性、電子レンジ適性、透明性
に優れた包装材料に適した積層フィルム及びその製造方
法に関する。
もち、レトルト可能で接着性、電子レンジ適性、透明性
に優れた包装材料に適した積層フィルム及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ガスバリヤー性を必要とされる包
装材料にはポリアミドやポリプロピレン、あるいはセロ
ハン等のプラスチックフィルムにポリビニリデンクロラ
イド（以下ＰＶＤＣと略す）をコーティングしたものが
広く使用されてきた。またさらに高度なガスバリヤー性
を持つプラスチックフィルムとしてはポリビニルアルコ
ール（以下ＰＶＡと略す）やエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（以下ＥＶＯＨと略す）があり、さらに無機
材料のアルミニウム（以下Ａｌと略す）も箔や蒸着層の
形でガスバリヤー材料として用いられてきた。
装材料にはポリアミドやポリプロピレン、あるいはセロ
ハン等のプラスチックフィルムにポリビニリデンクロラ
イド（以下ＰＶＤＣと略す）をコーティングしたものが
広く使用されてきた。またさらに高度なガスバリヤー性
を持つプラスチックフィルムとしてはポリビニルアルコ
ール（以下ＰＶＡと略す）やエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（以下ＥＶＯＨと略す）があり、さらに無機
材料のアルミニウム（以下Ａｌと略す）も箔や蒸着層の
形でガスバリヤー材料として用いられてきた。
【０００３】これらは用途によって使い分けられている
が、ＰＶＤＣをコーティングしたプラスチックフィルム
は比較的ガスバリヤー性が低く、ＰＶＡやＥＶＯＨは乾
燥状態では優れたガスバリヤー性を有するものの高湿度
条件下ではガスバリヤー性が悪化する。Ａｌはガスバリ
ヤー性に優れるものの、不透明なため内容物の視認性に
欠け、さらに金属であるため電子レンジで内容物を加熱
することが出来ない。
が、ＰＶＤＣをコーティングしたプラスチックフィルム
は比較的ガスバリヤー性が低く、ＰＶＡやＥＶＯＨは乾
燥状態では優れたガスバリヤー性を有するものの高湿度
条件下ではガスバリヤー性が悪化する。Ａｌはガスバリ
ヤー性に優れるものの、不透明なため内容物の視認性に
欠け、さらに金属であるため電子レンジで内容物を加熱
することが出来ない。
【０００４】これらの材料に対し、珪素酸化物を蒸着し
たプラスチックフィルムが特開昭４９−４１４６９に示
されている。この材料はガスバリヤー性に優れ、湿度の
影響も少なく、透明であり、電子レンジ適性をもつ。し
かし蒸着で形成された珪素酸化物薄膜の剛性が高いた
め、折り曲げや基材プラスチックフィルムの熱収縮など
でクラックを生じやすく、またヒートシール性にも乏し
い。
たプラスチックフィルムが特開昭４９−４１４６９に示
されている。この材料はガスバリヤー性に優れ、湿度の
影響も少なく、透明であり、電子レンジ適性をもつ。し
かし蒸着で形成された珪素酸化物薄膜の剛性が高いた
め、折り曲げや基材プラスチックフィルムの熱収縮など
でクラックを生じやすく、またヒートシール性にも乏し
い。
【０００５】そこで包装材料として用いられる際には珪
素酸化物の薄膜上にポリオレフィンを積層する試みが行
われているが、一般に珪素酸化物の薄膜とポリオレフィ
ンとの接着性が低いという問題がある。この改良方法と
して、例えば特開昭６０−２０３４３１、特開昭６２−
１０３１３９にはウレタン系接着剤を用いることにより
ポリオレフィンとの接着性を改善する方法が開示されて
いる。しかしウレタン系接着剤を用いるため有機溶剤を
多量に必要とするため環境衛生上好ましくなく、十分な
接着強度を得るためには約４０℃で２日間程度という長
時間の熱処理を必要とする等の欠点を有する。
素酸化物の薄膜上にポリオレフィンを積層する試みが行
われているが、一般に珪素酸化物の薄膜とポリオレフィ
ンとの接着性が低いという問題がある。この改良方法と
して、例えば特開昭６０−２０３４３１、特開昭６２−
１０３１３９にはウレタン系接着剤を用いることにより
ポリオレフィンとの接着性を改善する方法が開示されて
いる。しかしウレタン系接着剤を用いるため有機溶剤を
多量に必要とするため環境衛生上好ましくなく、十分な
接着強度を得るためには約４０℃で２日間程度という長
時間の熱処理を必要とする等の欠点を有する。
【０００６】また特開昭４９−３４９８４では珪素酸化
物の薄膜上にシランカップリング剤の溶液を塗布乾燥し
た後、被覆樹脂層を設ける方法が開示されている。しか
しこの方法をドライラミネート法で実施する場合、シラ
ンカップリング剤単独ではポリオレフィンとの十分な接
着強度が得られず、他のドライラミネート用接着剤と併
用する必要があった。そのため酢酸エチル、トルエン等
の有機溶剤を多量に必要し、また、初期接着強度が弱い
ため、十分な接着強度を得るためには約４０℃で２日間
程度の熱処理を必要とする等の欠点を有する。またこの
方法を押出ラミネート法で実施する場合、ポリオレフィ
ンと良好な接着性を得るためには２８０℃以上の温度で
成形する必要があり、本発明者らの知見によれば、この
ような高温成形では十分なガスバリヤー性を持つフィル
ムを得ることはできなかった。
物の薄膜上にシランカップリング剤の溶液を塗布乾燥し
た後、被覆樹脂層を設ける方法が開示されている。しか
しこの方法をドライラミネート法で実施する場合、シラ
ンカップリング剤単独ではポリオレフィンとの十分な接
着強度が得られず、他のドライラミネート用接着剤と併
用する必要があった。そのため酢酸エチル、トルエン等
の有機溶剤を多量に必要し、また、初期接着強度が弱い
ため、十分な接着強度を得るためには約４０℃で２日間
程度の熱処理を必要とする等の欠点を有する。またこの
方法を押出ラミネート法で実施する場合、ポリオレフィ
ンと良好な接着性を得るためには２８０℃以上の温度で
成形する必要があり、本発明者らの知見によれば、この
ような高温成形では十分なガスバリヤー性を持つフィル
ムを得ることはできなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期接着強
度が強く、製造時の有機溶剤の使用量が少なく、押出ラ
ミネート成形で製造する場合に２５０℃以下の成形温度
で成形でき、珪素化合物の薄膜と樹脂層との接着性が高
い積層フィルム及びその製造方法を得ることを課題とす
る。
度が強く、製造時の有機溶剤の使用量が少なく、押出ラ
ミネート成形で製造する場合に２５０℃以下の成形温度
で成形でき、珪素化合物の薄膜と樹脂層との接着性が高
い積層フィルム及びその製造方法を得ることを課題とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、末端にアミノ基を有するシ
ランカップリング剤と酸無水物基を有する樹脂とを用い
ることにより珪素酸化物薄膜と樹脂層とを強固に接着で
きることを見出し、本発明に至った。
決すべく鋭意検討した結果、末端にアミノ基を有するシ
ランカップリング剤と酸無水物基を有する樹脂とを用い
ることにより珪素酸化物薄膜と樹脂層とを強固に接着で
きることを見出し、本発明に至った。
【０００９】すなわち上記課題は、少なくとも片面に珪
素酸化物の薄膜を有するプラスチックフィルムの珪素酸
化物薄膜上に、末端にアミノ基を有するシランカップリ
ング剤の薄層を介して、酸無水物基を有する樹脂を積層
した積層フィルム及びその製造方法により解決される。
素酸化物の薄膜を有するプラスチックフィルムの珪素酸
化物薄膜上に、末端にアミノ基を有するシランカップリ
ング剤の薄層を介して、酸無水物基を有する樹脂を積層
した積層フィルム及びその製造方法により解決される。
【００１０】本発明におけるプラスチックフィルムとは
Ｔダイキャスト法、インフレーション法等公知の方法に
より成形したもので、必要に応じ延伸がかけられていて
も良い。厚みは特に制限をうけないが、フィルムとして
の取り扱いやすさを考えると５〜１００μｍが好まし
い。必要に応じてコロナ処理やアンカーコート処理など
公知の表面処理が施されていても良い。
Ｔダイキャスト法、インフレーション法等公知の方法に
より成形したもので、必要に応じ延伸がかけられていて
も良い。厚みは特に制限をうけないが、フィルムとして
の取り扱いやすさを考えると５〜１００μｍが好まし
い。必要に応じてコロナ処理やアンカーコート処理など
公知の表面処理が施されていても良い。
【００１１】プラスチックフィルムの原料の代表的なも
のとしてはポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、セロハンなどがある。これらには必要
に応じて帯電防止剤、滑剤など各種の添加剤が添加され
ていても良い。
のとしてはポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、セロハンなどがある。これらには必要
に応じて帯電防止剤、滑剤など各種の添加剤が添加され
ていても良い。
【００１２】本発明における珪素酸化物薄膜は上記プラ
スチックフィルムの片面、あるいは両面に真空蒸着、イ
オンスパッタリングなど公知の方法により形成すること
ができる。厚みはガスバリヤー性と曲げによる亀裂の発
生を防止する必要性から２００〜２０００Åが好まし
い。
スチックフィルムの片面、あるいは両面に真空蒸着、イ
オンスパッタリングなど公知の方法により形成すること
ができる。厚みはガスバリヤー性と曲げによる亀裂の発
生を防止する必要性から２００〜２０００Åが好まし
い。
【００１３】本発明における末端にアミノ基を有するシ
ランカップリング剤としてはγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど
があげられる。
ランカップリング剤としてはγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど
があげられる。
【００１４】これらシランカップリング剤は溶剤で希釈
されて、プラスチックフィルムの珪素酸化物薄膜面にグ
ラビアコーターなど公知の方法で塗布し、その後乾燥す
ることによりシランカップリング剤薄層を設けることが
できる。また必要に応じて安定剤その他の添加剤が添加
されていても良い。シランカップリング剤の溶剤として
は、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール等
が好適であり、これらを混合して用いることもできる。
シランカップリング剤の濃度は溶剤によって異なるが通
常は０．０１〜５％、好ましくは０．１〜２％の範囲で
ある。
されて、プラスチックフィルムの珪素酸化物薄膜面にグ
ラビアコーターなど公知の方法で塗布し、その後乾燥す
ることによりシランカップリング剤薄層を設けることが
できる。また必要に応じて安定剤その他の添加剤が添加
されていても良い。シランカップリング剤の溶剤として
は、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール等
が好適であり、これらを混合して用いることもできる。
シランカップリング剤の濃度は溶剤によって異なるが通
常は０．０１〜５％、好ましくは０．１〜２％の範囲で
ある。
【００１５】乾燥は温風吹きつけ、加熱ロールの利用な
ど公知の方法で行うことが出来る。乾燥温度は溶剤と濃
度、さらには乾燥時間によっても異なるが、５０℃から
９０℃が好ましい。５０℃以下では乾燥時間が長すぎて
実用的でなく、９０℃以上では印刷のピッチずれが大き
くなる。
ど公知の方法で行うことが出来る。乾燥温度は溶剤と濃
度、さらには乾燥時間によっても異なるが、５０℃から
９０℃が好ましい。５０℃以下では乾燥時間が長すぎて
実用的でなく、９０℃以上では印刷のピッチずれが大き
くなる。
【００１６】本発明における酸無水物基を有する樹脂と
は分子内にカルボン酸無水物基を含むエチレン系重合体
である。
は分子内にカルボン酸無水物基を含むエチレン系重合体
である。
【００１７】ここでいうエチレン系重合体とはエチレン
の単独重合体、エチレンと他のモノマーとの共重合体、
さらにこれらの混合物を含む。ここで他のモノマーとは
エチレンと共重合できるものであれば特に限定されるも
のではなく、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸などがあげられる。
の単独重合体、エチレンと他のモノマーとの共重合体、
さらにこれらの混合物を含む。ここで他のモノマーとは
エチレンと共重合できるものであれば特に限定されるも
のではなく、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸などがあげられる。
【００１８】エチレン系重合体の分子内に酸無水物基を
導入する方法としては、高圧法でエチレンを重合させる
際にラジカル重合性の酸無水物を共重合させる方法、エ
チレン系重合体に対し、有機過酸化物等のラジカル開始
剤を用いてラジカル重合性の酸無水物をグラフト共重合
させる方法などがあり、これらの方法で作られた酸無水
物基を有する樹脂はいずれも本発明に対し好適に用いる
ことができる。またエチレンと、酸無水物以外に更に他
のコモノマーを共重合した３成分以上からなる多元共重
合体であっても良い。
導入する方法としては、高圧法でエチレンを重合させる
際にラジカル重合性の酸無水物を共重合させる方法、エ
チレン系重合体に対し、有機過酸化物等のラジカル開始
剤を用いてラジカル重合性の酸無水物をグラフト共重合
させる方法などがあり、これらの方法で作られた酸無水
物基を有する樹脂はいずれも本発明に対し好適に用いる
ことができる。またエチレンと、酸無水物以外に更に他
のコモノマーを共重合した３成分以上からなる多元共重
合体であっても良い。
【００１９】ここで言うラジカル重合性の酸無水物とし
ては、環状のものが好ましく、具体的には無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ドデセニル無
水コハク酸などを例示出来る。場合によってはこれらの
うち２種以上を併用することも可能である。
ては、環状のものが好ましく、具体的には無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ドデセニル無
水コハク酸などを例示出来る。場合によってはこれらの
うち２種以上を併用することも可能である。
【００２０】さらにこれらの酸無水物基を有する樹脂は
接着性を維持出来る範囲において他の樹脂と混合して使
用することも可能である。また必要に応じて安定剤、滑
剤、帯電防止剤、顔料、充填剤その他の添加剤を配合し
て良い。
接着性を維持出来る範囲において他の樹脂と混合して使
用することも可能である。また必要に応じて安定剤、滑
剤、帯電防止剤、顔料、充填剤その他の添加剤を配合し
て良い。
【００２１】これらの酸無水物基を有する樹脂は押出ラ
ミネートなどの公知の方法により、末端にアミノ基を有
するシランカップリング剤薄層の上に積層することがで
きる。
ミネートなどの公知の方法により、末端にアミノ基を有
するシランカップリング剤薄層の上に積層することがで
きる。
【００２２】押出ラミネート法を用いて酸無水物を有す
る樹脂層を設ける場合、事前にグラビアコーターなどの
設備を用いて珪素酸化物薄膜上に末端にアミノ基を有す
るシランカップリング剤を塗工、乾燥しておき、その後
一般の押出ラミネート成形機を利用して酸無水物を有す
る樹脂層を積層することができる。またアンカーコート
装置付押出ラミネート成形機を用いれば、末端にアミノ
基を有するシランカップリング剤と酸無水物を有する樹
脂層とを一度の工程で積層することができる。
る樹脂層を設ける場合、事前にグラビアコーターなどの
設備を用いて珪素酸化物薄膜上に末端にアミノ基を有す
るシランカップリング剤を塗工、乾燥しておき、その後
一般の押出ラミネート成形機を利用して酸無水物を有す
る樹脂層を積層することができる。またアンカーコート
装置付押出ラミネート成形機を用いれば、末端にアミノ
基を有するシランカップリング剤と酸無水物を有する樹
脂層とを一度の工程で積層することができる。
【００２３】押出ラミネートにおける樹脂温度は２５０
℃以下、好ましくは２００〜２２０℃である。２５０℃
を越えると押出ラミネートの際珪素酸化物薄膜にクラッ
クを生じやすく、ガスバリヤー性が低下する。
℃以下、好ましくは２００〜２２０℃である。２５０℃
を越えると押出ラミネートの際珪素酸化物薄膜にクラッ
クを生じやすく、ガスバリヤー性が低下する。
【００２４】本発明において、末端にアミノ基を有する
シランカップリング剤は水で希釈使用することも可能で
あるため、従来のウレタン系接着剤に比べて有機溶剤の
使用量を大幅に低減できる。
シランカップリング剤は水で希釈使用することも可能で
あるため、従来のウレタン系接着剤に比べて有機溶剤の
使用量を大幅に低減できる。
【００２５】また本発明において、いかなる作用で成形
直後から強固な接着強度が発現するのかはいまだ明らか
ではない。しかし末端にアミノ基を有するシランカップ
リング剤が、珪素酸化物薄膜と酸無水物基を有する樹脂
との双方に化学反応可能な官能基をもっていることか
ら、この化学反応が接着に対し大きな要因となっている
ものと思われる。
直後から強固な接着強度が発現するのかはいまだ明らか
ではない。しかし末端にアミノ基を有するシランカップ
リング剤が、珪素酸化物薄膜と酸無水物基を有する樹脂
との双方に化学反応可能な官能基をもっていることか
ら、この化学反応が接着に対し大きな要因となっている
ものと思われる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
さらに詳細に説明する。
さらに詳細に説明する。
【００２７】実施例 １ （酸無水物基を有する樹脂の製造）エチレンと無水マレ
イン酸との共重合体をオートクレーブ形式の反応器を有
する高圧法ポリエチレン製造設備を用いて製造した。得
られた共重合体は、ＭＦＲ（１９０℃）8.6g/10 分、無
水マレイン酸に由来する単位2.2 重量％であった。な
お、共重合体組成は赤外吸収スペクトルによって決定し
た。
イン酸との共重合体をオートクレーブ形式の反応器を有
する高圧法ポリエチレン製造設備を用いて製造した。得
られた共重合体は、ＭＦＲ（１９０℃）8.6g/10 分、無
水マレイン酸に由来する単位2.2 重量％であった。な
お、共重合体組成は赤外吸収スペクトルによって決定し
た。
【００２８】（積層体の製造）市販の珪素酸化物蒸着フ
ィルム（東洋インキ製造（株）製ＧＴ１０００Ｓ、巾６
９０ｍｍ、厚み１２μｍ）にアンカーコート装置付押出
ラミネート成形機によって末端にアミノ基を有するシラ
ンカップリング剤薄層を積層し、さらに酸無水物基を有
する樹脂層を積層した。
ィルム（東洋インキ製造（株）製ＧＴ１０００Ｓ、巾６
９０ｍｍ、厚み１２μｍ）にアンカーコート装置付押出
ラミネート成形機によって末端にアミノ基を有するシラ
ンカップリング剤薄層を積層し、さらに酸無水物基を有
する樹脂層を積層した。
【００２９】末端にアミノ基を有するシランカップリン
グ剤としては市販のγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを用い、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを
２４ｇ、水を１２ｋｇ、エタノールを１２ｋｇ混合して
濃度０．１重量％の溶液を調製した。
グ剤としては市販のγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランを用い、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを
２４ｇ、水を１２ｋｇ、エタノールを１２ｋｇ混合して
濃度０．１重量％の溶液を調製した。
【００３０】押出ラミネート成形機は、φ９０ｍｍの押
出機を備え、ロール面巾１３００ｍｍのものを用いた。
成形条件はアンカーコート装置の塗工量２ｇ／ｍ2 (we
t) 、乾燥温度８０℃、成形速度１００ｍ／分、ラミネ
ート厚み２５μｍ、ダイスのスリット巾０．８ｍｍ、ダ
イス直下の樹脂温度は２１７℃であった。
出機を備え、ロール面巾１３００ｍｍのものを用いた。
成形条件はアンカーコート装置の塗工量２ｇ／ｍ2 (we
t) 、乾燥温度８０℃、成形速度１００ｍ／分、ラミネ
ート厚み２５μｍ、ダイスのスリット巾０．８ｍｍ、ダ
イス直下の樹脂温度は２１７℃であった。
【００３１】（評価）有機溶剤使用量は濃度及び塗工量
から計算で求めた。塗工量２ｇ／ｍ2 、エタノール濃度
は５０％であるから有機溶剤使用量は１ｇ／ｍ2 であ
る。剥離強度は積層体の成形直後及び４０℃２日間のエ
ージング後の２回にわたり評価した。積層体を成形の流
れ方向に幅１５ｍｍの短冊状に切断し、これを３００ｍ
ｍ／分の速度で１８０°剥離したときの剥離強度を測定
した。酸素透過率は酸素透過率測定装置（モダンコント
ロール社（米国）製、形式ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５
０）を用い、測定温度２３℃、相対湿度９０％の条件で
測定した。評価結果を表１に示した。
から計算で求めた。塗工量２ｇ／ｍ2 、エタノール濃度
は５０％であるから有機溶剤使用量は１ｇ／ｍ2 であ
る。剥離強度は積層体の成形直後及び４０℃２日間のエ
ージング後の２回にわたり評価した。積層体を成形の流
れ方向に幅１５ｍｍの短冊状に切断し、これを３００ｍ
ｍ／分の速度で１８０°剥離したときの剥離強度を測定
した。酸素透過率は酸素透過率測定装置（モダンコント
ロール社（米国）製、形式ＯＸ−ＴＲＡＮ １０／５
０）を用い、測定温度２３℃、相対湿度９０％の条件で
測定した。評価結果を表１に示した。
【００３２】実施例２ 実施例１で得たエチレンと無水マレイン酸との共重合体
を、ＭＦＲ（１９０℃）21.0g/10分、密度0.917 ｇ／ｃ
ｍ3 である高圧法ポリエチレンと、30/70 の重量割合に
なるよう混合した。混合にあたっては、両者をタンブラ
ーでドライブレンドした後、４０mmφの単軸押出機を用
い、１７０℃で溶融混練りし、ペレット化した。混合物
のＭＦＲ（１９０℃）は14.0g/10分、無水マレイン酸に
由来する単位は0.6 重量％であった。酸無水物基を有す
る樹脂としてこの樹脂を用いる他は実施例１と同様にし
て押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表
１に示した。
を、ＭＦＲ（１９０℃）21.0g/10分、密度0.917 ｇ／ｃ
ｍ3 である高圧法ポリエチレンと、30/70 の重量割合に
なるよう混合した。混合にあたっては、両者をタンブラ
ーでドライブレンドした後、４０mmφの単軸押出機を用
い、１７０℃で溶融混練りし、ペレット化した。混合物
のＭＦＲ（１９０℃）は14.0g/10分、無水マレイン酸に
由来する単位は0.6 重量％であった。酸無水物基を有す
る樹脂としてこの樹脂を用いる他は実施例１と同様にし
て押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表
１に示した。
【００３３】実施例３ エチレンとアクリル酸エチル及び無水マレイン酸の３元
共重合体をオートクレーブ形式の反応器を有する高圧法
ポリエチレン製造設備を用いて製造した。得られた共重
合体は、ＭＦＲ（１９０℃）32g/10分、無水マレイン酸
に由来する単位2.9 重量％、アクリル酸エチルに由来す
る単位10.6重量％であった。酸無水物基を有する樹脂と
してこの３元共重合体を用いる他は実施例１と同様にし
て押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表
１に示した。
共重合体をオートクレーブ形式の反応器を有する高圧法
ポリエチレン製造設備を用いて製造した。得られた共重
合体は、ＭＦＲ（１９０℃）32g/10分、無水マレイン酸
に由来する単位2.9 重量％、アクリル酸エチルに由来す
る単位10.6重量％であった。酸無水物基を有する樹脂と
してこの３元共重合体を用いる他は実施例１と同様にし
て押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表
１に示した。
【００３４】実施例４ ＭＦＲ（１９０℃）21.0g/10分、密度0.917 ｇ／ｃｍ3
である高圧法ポリエチレンに無水マレイン酸0.5 重量
％、ジクミルパーオキサイド0.01重量％をタンブラーで
混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機にて２５０℃で変性、ペ
レット化した。得られた変性ポリエチレンはＭＦＲ（１
９０℃）13.0g/10分、無水マレイン酸に由来する単位0.
35重量％であった。 酸無水物基を有する樹脂としてこ
の変性ポリエチレンを用いる他は実施例１と同様にして
押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表１
に示した。
である高圧法ポリエチレンに無水マレイン酸0.5 重量
％、ジクミルパーオキサイド0.01重量％をタンブラーで
混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機にて２５０℃で変性、ペ
レット化した。得られた変性ポリエチレンはＭＦＲ（１
９０℃）13.0g/10分、無水マレイン酸に由来する単位0.
35重量％であった。 酸無水物基を有する樹脂としてこ
の変性ポリエチレンを用いる他は実施例１と同様にして
押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果を表１
に示した。
【００３５】実施例５ シランカップリング剤として市販のＮ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを用い
る他は実施例１と同様にして押出ラミネート成形及び評
価を行った。評価結果を表１に示した。
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを用い
る他は実施例１と同様にして押出ラミネート成形及び評
価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３６】比較例１ シランカップリング剤を使用せず、珪素酸化物蒸着フィ
ルムの蒸着面に直接酸無水物基を有する樹脂を押出ラミ
ネートする他は実施例１と同様に押出ラミネート及び評
価を行った。評価結果を表１に示した。
ルムの蒸着面に直接酸無水物基を有する樹脂を押出ラミ
ネートする他は実施例１と同様に押出ラミネート及び評
価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３７】比較例２ 末端にアミノ基を有しないシランカップリング剤として
市販のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を用いる他は実施例１と同様にして押出ラミネート成形
及び評価を行った。評価結果を表１に示した。
市販のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を用いる他は実施例１と同様にして押出ラミネート成形
及び評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３８】比較例３ 酸無水物基を有する樹脂の代わりにＭＦＲ（１９０℃）
21.0g/10分、密度0.917 ｇ／ｃｍ2 である高圧法ポリエ
チレンを用いる他は実施例１と同様にして押出ラミネー
ト成形及び評価を行った。評価結果を表１に示した。
21.0g/10分、密度0.917 ｇ／ｃｍ2 である高圧法ポリエ
チレンを用いる他は実施例１と同様にして押出ラミネー
ト成形及び評価を行った。評価結果を表１に示した。
【００３９】比較例４ 比較例３の高圧法ポリエチレンを用い、ダイ直下の樹脂
温度３０５℃で押出ラミネートする他は実施例１と同様
にして押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果
を表１に示した。
温度３０５℃で押出ラミネートする他は実施例１と同様
にして押出ラミネート成形及び評価を行った。評価結果
を表１に示した。
【００４０】比較例５ 珪素酸化物蒸着フィルムの蒸着面と市販の市販の高圧法
ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いてドラ
イラミネートにより接着した。結果を表１に示した。
ポリエチレンフィルムをウレタン系接着剤を用いてドラ
イラミネートにより接着した。結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】珪素酸化物の薄膜と樹脂層との接着強度
が初期から強く、製造時の有機溶剤の使用量が少なく、
押出ラミネート成形で製造する場合に２５０℃以下の成
形温度で製造できる積層フィルムが得られた。この積層
フィルムは珪素酸化物の薄膜上に樹脂が積層されている
ため、折り曲げや基材プラスチックの熱収縮などでクラ
ックを生じにくい。
が初期から強く、製造時の有機溶剤の使用量が少なく、
押出ラミネート成形で製造する場合に２５０℃以下の成
形温度で製造できる積層フィルムが得られた。この積層
フィルムは珪素酸化物の薄膜上に樹脂が積層されている
ため、折り曲げや基材プラスチックの熱収縮などでクラ
ックを生じにくい。
フロントページの続き (72)発明者 田平 貴哉 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも片面に珪素酸化物の薄膜を有
するプラスチックフィルムの珪素酸化物薄膜上に、末端
にアミノ基を有するシランカップリング剤の薄層を介し
て、酸無水物基を有する樹脂を積層した積層フィルム。 - 【請求項２】 少なくとも片面に珪素酸化物の薄膜を有
するプラスチックフィルムの珪素酸化物薄膜上に、末端
にアミノ基を有するシランカップリング剤の溶液を塗布
乾燥した後、酸無水物基を有する樹脂層を設けることを
特徴とする積層フィルムの製造方法。 - 【請求項３】 酸無水物を有する樹脂層を設ける方法と
して押出ラミネート法を用いることを特徴とする請求項
２記載の積層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3297305A JP3037797B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ガスバリヤー性積層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3297305A JP3037797B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ガスバリヤー性積層フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05131590A JPH05131590A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3037797B2 true JP3037797B2 (ja) | 2000-05-08 |
Family
ID=17844795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3297305A Expired - Fee Related JP3037797B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ガスバリヤー性積層フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3037797B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0760283A4 (en) * | 1995-03-14 | 1998-12-16 | Daicel Chem | COMPOSITE BARRIER FILM AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| JPH1076593A (ja) | 1996-09-03 | 1998-03-24 | Daicel Chem Ind Ltd | バリア性複合フィルムおよびその製造方法 |
| JP4522506B2 (ja) * | 1999-02-16 | 2010-08-11 | 大日本印刷株式会社 | 積層材およびそれを使用した包装用容器 |
| JP2002144465A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-21 | Dainippon Printing Co Ltd | バリア性フィルム |
| JP2002166486A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Dainippon Printing Co Ltd | バリア性フィルム |
| JP5422946B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-02-19 | 大日本印刷株式会社 | 防湿シートおよびそれを用いた反り防止木質板並びに化粧板 |
| JP5990164B2 (ja) | 2010-07-02 | 2016-09-07 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 封入材及び光起電セルを有するバリア組立品 |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP3297305A patent/JP3037797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05131590A (ja) | 1993-05-28 |
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