JP3031682B2 - 感圧接着フイルム複合体 - Google Patents

感圧接着フイルム複合体

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、粘着フィルム複合体に関し、さらに詳細に
は、初期および長時間の両者並びに異なる温度で可塑化
ビニル基材に対してすぐれた接着力を有するかような複
合体に関する。
ポリビニルクロライド、またはさらに一般に「ビニ
ル」と呼ばれる物質は、現代社会において最も融通性が
あり、かつ、広く使用されている合成ポリマーである。
多くの用途に対して、ビニルが可撓性であることが望ま
しいので可塑剤がビニルに配合される。これによって無
数の用途を有する物質の製造が可能になる。
かような可塑化ビニル樹脂は、典型的に約15〜約50重
量％のモノマーまたはポリマー可塑剤を含有する；モノ
マー可塑剤が比較的安価なためにこれらが一般に使用さ
れる。しかし、残念ながら、モノマー可塑剤は比較的低
分子量であり、従って、ビニルフィルムの表面に移行
し、かつ、ビニル面が接触する物質中に移行する傾向が
ある。この後者の傾向が周知である；例えばU.S.P.No.
4,284,681を参照されたい。従って、感圧接着剤を可塑
化ビニル基材に適用し、長期間これと接触させたままに
置くとき、ビニルからの可塑剤が接着剤中に移行し、ビ
ニルを軟化させて接着力の著しい減少を起こす、例えば
U.K.P.No.1,051,125を参照されたい。
ビニル物品が例えば、感圧接着剤でビニルに接着させ
た図式標識で装飾されている可撓性標識物質、旗または
トラック防水布である場合には、グラフィックフィルム
は、ビニルからの可塑剤の接着剤への移行後に接着力を
失い、かつ、望ましくないようにしわになる。これに加
えて、キャンバス面を有するトラックの場合のようにビ
ニルにはげしい屈曲またはフラッピングを起こしたと
き、特に低温時にはグラフィックフィルムに亀裂を生ず
る。ビニルと接着剤との間に不透過性遮壁層を介在させ
ることによって可塑剤の移行問題を解決する試みが行な
われている：例えばU.S.P.Nos.4,045,600並びに4,605,5
92およびE.P.P.SPC.103,407を参照されたい。他の文献
には、可塑剤による侵蝕に感受性の少い接着剤が教示さ
れている；例えばGraziano等の「可塑化PVCフィルム用
のアクリルラテックス感圧接着剤の開発」Journal of P
lastic Film ＆ Sheeting,Vol2、1986年４月、95〜110
頁を参照されたい。可塑化ビニルへの接着用に広く使用
されている適用として入手できるテープの一つは、２−
エチルヘキシルアクリレート、ビニルアセテートおよび
エチルアセテートのターポリマーである接着剤を基剤と
している。
接着剤中への可塑剤の望ましくない移行を防止するた
めのさらに別の試みでは、接着剤中に可塑剤自体を配合
し、それによって接触層間の可塑剤勾配を減少させてい
る；例えば、U.S.P.No.4,272,573;U.K.P.Spec.2,162,19
1−A;およびE.P.Pat.Spec.150,978を参照されたい。
上記の試みによって得られた成果は少なかったにも拘
らず、温度変化の極限並びに苛酷な屈曲を長期にわたっ
て受けるキャンバストラック側面、雨よけ、標識などの
ような可撓性ビニル物品に粘着しうるグラフィックフィ
ルムが供給されることに商業上強い要望が存続してい
る。出願人は、グラフィックフィルムの接着用の接着剤
をニトリルブタジエンゴム（NBR）を基剤にすることに
よって上記のような要望が達成されることを見出した。
詳細な説明 本発明の接着剤の製造に有用なNBRには、約10〜約45
重量％のようにアクリルニトリル含量が変化する固体状
または液体形態での水素化または非水素化ゴムの両者が
含まれる。商用として入手できるゴムの例には、両者共
にBayer Aktiengelleschaftから入手できる「Therban」
1707（水素化、34％結合アクリロニトリル）および「Pe
rbunan」3312NS（非水素化、34％結合アクリロニトリ
ル）；「Nipol」Ｎ−30L（非水素化、30％結合アクリロ
ニトリル）、および「Zetpol」1020、2010、および2020
（部分水素化、それぞれ45％、37％および37％結合アク
リロニトリル含有）、これらはすべてNippon Zeonから
入手できる;B.F.Goodrichからの「Hycar」1300×23のよ
うな各種のゴムおよびB.F.Goodrichからの他の「Hyca
r」NBR（これらはアクリルニトリル含有が異なりすべて
非水素化型である）が含まれる。他の例には、例えば
「Nipol」NBR DN−1201およびDN−1201N（両者共にNup
pon Zeonからの非水素化型である）のようなアクリロニ
トリル／ブタジエン／イソプレンのターポリマーである
ニトリルゴムが含まれる。
特性の改良または最適化のためにNBR基剤接着剤と共
に各種の添加剤を含有させることができる。例えば、最
終接着強さを損うことなく複合体の初期の位置調整適性
ができるように接着剤の初期粘着性の調節に役立てるた
めにNBR接着剤系に慣用のアクリル系感圧接着剤を含ま
せることができる。同様に、少量の慣用感圧接着剤は、
若干の例において接着剤とポリマーフィルム間の層間密
着力を増加させることができる。
接着剤層は、NBRの特性によってライナー上に溶剤流
延するなどのような慣用方法によって形成することがで
きる。例えば若干のNBRは、ラテックス形態に分散され
て入手でき、従って直接使用できる。
接着剤は、ビニル表面に対して好適な接着力を付与す
るためには約20〜約50g/m2の乾燥被覆重量で一般に適用
すべきである。
新規複合体の外層、すなわち、複合体に装飾的図表を
付与するように設計されている外層は、基本的には接着
剤と適合性の任意のポリマーフィルム形成物質である。
適合性（compatible）とは、接着剤またはポリマーフィ
ルムのいずれかの特性を減少させるような両者間に有害
な相互作用がないことの意味である。
受入れられるポリマーフィルム形成物質の典型的例に
は、ポリウレタン、オレフィン、ビニルおよびこれらの
組合せが含まれる。これに加えて、多層も使用できる。
可撓性ビニル被覆キャンバストラック側面の場合には、
ウレタンフィルムの比較的大きい可撓性および耐久性の
ためにウレタンフィルムが好ましい。しかし、かような
フィルムの問題の一つは、特に水分散性ポリウレタンを
基剤とするときに、かようなフィルムの感湿性であり、
このためフィルムがしわになるかふくれを生じ、下層の
接着剤から潜在的に離層を起しうる。この例の場合に、
比較的良好な耐湿特性を有する第２のまたは中間フィル
ムを使用して湿分の影響を最小にすることができる。こ
の中間層は、従って外層フィルムと接着剤との間の接着
促進物質として役立つ。
特にビニル被覆キャンバストラック側面に使用するた
めの好ましいフィルム組合せは、疎水性を有する脂肪族
ポリウレタンの中間フィルムと共に使用される脂肪族ポ
リエステルポリウレタンから成る外層である。
ポリマーフィルムは、溶剤または水性系から接着剤上
への直線流延、別個のライナー上への流延そして接着剤
へのラミネート、などのような慣用方法によって製造で
きる。流延溶液は、所望により、顔料、湿潤剤などのよ
うな補助剤を含有できる。１層以上で形成する場合に
は、各層が補助剤を含有できる。溶剤の選択の場合に、
接着剤層が不利な影響を受けないような注意が必要であ
る。
ポリマーフィルムが単層から成る場合には、その厚さ
は好ましくは約50〜150μの間である。脂肪族ポリウレ
タンに続くポリエステルポリウレタンのような２層のフ
ィルムの場合には、脂肪族ポリウレタンの厚さは、好ま
しくは約３〜約50μ、さらに好ましくは約５〜10μであ
る。
前記したように、水素化および非水素化NBRの両者ま
たはこれらの混合物が使用できる。非水素化NBRを使用
する場合には、熱による望ましくない反応およびUV光の
影響を防止するために単独または組合せのいずれかで慣
用の酸化防止剤を接着剤中に含ませるべきである。
本発明の複合体の製造は、慣用方法を使用して行うこ
とができる。例えば、複合体の所望の保護カバーシート
またはライナーを溶剤からの接着剤で被覆し、ほぼ乾燥
状態まで加熱することによって溶剤を除去し、次いでポ
リマーフィルムの溶液を被覆し、再び乾燥させることに
よって製造できる。第２のポリマーフィルムを使用する
場合には、さらに被覆すればよい。この方法によってフ
ィルム複合体は、ライナー上に所望の層を連続的に適用
することによって製造できる。これとは別に、ポリマー
フィルム層を別個の流延用ライナー上で製造し、接着剤
を保護カバーシートに適用し、この２種の構造体を貼り
合せ、中間の流延用ライナーを除去することによっても
製造できる。
本発明の複合フィルムは、例えば可塑化ビニルで処理
または被覆したポリエステル織布から典型的に製造され
たキャンバストラック側面または雨覆、標識などのよう
な同様に処理された表面への接着用として理想的に適し
ている。複合体の接着剤は、移行性可塑剤と接触しても
接着強さが異なる温度で長期間にわたって維持される程
度に十分に安定であることが見出されている。これに加
えて、接着された複合体は下層の基材の可撓性に殆んど
影響を及ぼさず、かつ、例えば基材がトラックのキャン
バス側面である場合に非常に重要である亀裂に対する耐
性を有する。
保護ライナーは、本発明の接着複合体の機能上では必
ずしも必要としないが、典型的には取扱、輸送などの間
接着剤層の保護用として使用される。これはもちろん複
合体をビニル基材に適用する直前に除去されるように設
計されている。好適なライナーの例には、シリコーン塗
布紙、ポリマー被覆紙、ポリマーフィルム、クレー被覆
紙などが含まれる。各ライナーはフィルム複合体製造の
間に遭遇する高められた温度で耐えうるものでなければ
ならない。
本発明を次の限定されない実施例によってさらに説明
する、別記しない限りすべての部は重量部で示す。
実施例１ ポリエチレン被覆紙に150μの湿潤厚さでメチルエチ
ルケトン中の「Therban」1707NBRの20重量％溶液を被覆
し、80℃で10分間乾燥させ、36g/m2の被覆重量を有する
接着剤層を得た。
この接着剤層上に、容量で1:1:1のトルエン：イソプ
ロパノール：ジアセトンアルコール溶媒中の５重量％の
脂肪族ポリエステルポリウレタン（「DESMOLAC」4125、
Bayer AGから商用として入手できる）を50〜70μの間の
湿潤厚さに被覆した。80℃で５分間乾燥後厚さ５μのポ
リウレタン被覆が得られた。
本質的にプライマーまたは接着促進剤として役立つこ
の層上に、予備分散させた顔料ペースト（BASFからの
「Luconyl」シリース）で着色した水性ポリウレタン分
散液（Bayer AGからの「Acralen」ＵまたはMobayからの
PU402A）の２種の別個の被覆を適用した。各被覆は、15
0μの湿潤厚さで適用し、70℃で４分間および110℃で４
分間乾燥させて120μの全厚さを付与した。
実施例２ 脂肪族ポリウレタン内層自体を顔料着色し120μの湿
潤厚さでトルエン／イソプロパノール中の28％固形分溶
液として被覆したのを除いて実施例１の方法を繰返し
た。80℃で５分間乾燥後に、乾燥被覆は40μの厚さを有
した。
実施例３ 脂肪族ポリウレタンのみを使用し、各々が150μの湿
潤厚さを有する２層の被覆を適用したのを除いて実施例
１の方法を繰返した。各被覆を110℃で乾燥後90μの合
計厚さを有した。
実施例４ 実施例２の顔料入水性ポリウレタンを各々が150μの
湿潤厚さを有する別個の層としてライナー上に被覆し、
実施例１のように乾燥させた。乾燥被覆を次いで実施例
１の脂肪族ウレタン溶液で上塗し、80℃で乾燥させた。
実施例１と同様に、接着剤を38g/m2の乾燥被覆重量でポ
リエチレン処理紙上に被覆した。この２種の構造体を室
温で一緒に貼合せ完成複合体を得た。
実施例５ ライナーとしてクレー被覆紙を使用し、かつ、ポリエ
ステルポリウレタンの代りに脂肪族ポリカーボネートポ
リウレタン（Mobay Chemical社からのXW−123）を使用
したのを除いて実施例１の方法を繰返した。ポリカーボ
ネートウレタンは、35％水性溶液として調製し、そし
て、25phrでTiO2分散液で着色した。
実施例６ 比較例を得るために、紙キャリヤーウエブ上に0.037m
mの厚さの顔料入ポリビニルクロライド（PVC）フィルム
に、慣用のナイフコーターを使用して0.012mmの乾燥被
覆厚さに実施例１の脂肪族ウレタンの25％固形分溶液を
被覆した。
エチルアセテートおよびトルエン中の20％固形分の56
％イソオクチルアクリレート、40％ビニルアセテートお
よび４％アクリル酸の接着剤組成物を紙剥離ライナー上
にナイコーター被覆した。接着剤を150゜F（65.5℃）で
10分間乾燥させて42g/m2の乾燥重量を得た。
次いで、この接着剤を室温で、PVC面を露出させてウ
レタンに貼合せた。
実施例７ Dow Chemical社から入手できるエチレン／アクリル酸
（EAA）ポリマー物質である安定化された「Primacor」3
440を0.05mm厚さのフィルムに押出した。次いで、「The
rban」1707の20％固形分溶液をEAAフィルム上に被覆
し、70℃で10分間乾燥させた。
実施例８ 約40phrのモノマー可塑剤および0.12mmの厚さを有す
る顔料入ポリビニルクロライドフィルムを、室温で剥離
ライナー上の実施例１の接着剤に貼合せた、接着剤の被
覆重量は34g/m2であった。
実施例９ 他の比較例を用意するために、脂肪族ポリウレタンを
省いて実施例４を繰返した。
実施例10 接着剤を34％結合アクリロニトリルを有する非水素化
NBR（Bayer社からの「Perbunan」3312）のメチルエチル
ケトン中の20重量％溶液から被覆したのを除いて実施例
１の方法を繰返した。この被覆溶液はまた安定化用の酸
化防止剤であるCiba Geigy社のIrganox PS800のゴム、
２〜５重量％も含有した。
実施例11 接着剤を60重量％の水素化NBR（「Therban」1707）お
よび40重量％の非水素化NBR（「Perbunan」3312）の混
合物のメチルエチルケトン中の20重量％溶液から被覆し
たのを除いて実施例10の方法を繰返した。この場合も、
安定化のために被覆溶液に固形分に基づいて５重量％の
酸化防止剤を添加した。
実施例12 90/10ブチルアクリレート／アクリル酸のアクリル接
着剤をシリコーン剥離ライナー上に被覆し、70゜F（21
℃）で10分間乾燥させたのを除いて実施例１の方法を繰
返した。
実施例13 前記のアクリル接着剤に75重量％の「Therban」1707
を混合したのを除いて、実施例12の方法を繰返した。
実施例14〜15 両者共に非水素化NBRである「Nipol」DN−1201（実施
例14）およびDN−1201L（実施例15）を「Therban」1707
に置き換えたのを除いて実施例１の方法を繰返した。DN
−1201は、1:1のメチルエチルケトン／トルエンの容積
混合物中の約15重量％溶液から32.8g/m2の被覆重量で適
用した。DN−1201Lはメチルエチルケトン単独を使用
し、34.4g/m2の被覆重量であった。両者共に、２重量％
の「Irganox」PS800酸化防止剤（ゴムに基づいて）を被
覆溶液に添加した。
次の表に上記の実施例を試験データを要約する。第１
表には、ビニル被覆キャンバス基材への接着を示す実施
例の可撓性データを要約する。低温捩り（cold flex）
試験はDIN（ドイツ工業規格）53361により、可撓性試験
はDIN53359によった。Wind Flap試験は、約60cm×90cm
寸法のキャンバス基材に、15cm2のフィルム試料を適用
し、得られた試料を０℃またはそれ以下の温度での外部
環境における固定物体に隅で取付けることによって行っ
た。この試験に合格するためには、試料は４週間の暴露
後に亀裂を示してはならない。（後者の試験は、もちろ
ん、キャンバス側面トラック標識が所望製品である場合
のにみ重要である）。 第１表−低温可撓性 実施例 低温捩り 単一および二重屈曲 Wind Flap １ ＋ 100,000/100,000 ＋ ２ ＋ 100,000/100,000 ＋ ３ ＋ 100,000/100,000 ＋ ４ ＋ 100,000/100,000 ＋ ５ ＋ 100,000/63,700 ＋ ６ − 10,000/10,000 − ７ ＋ 100,000/78,900 − ８ − 100,000/36,600 − ９ ＋ 100,000/100,000 ＋ ビニル処理キャンバスに貼合せた後の実施例１〜４お
よび９を、40℃、100％相対湿度で24時間湿度室中に置
いた。実施例１〜４は試験後良好外観であったが実施例
９は湿度室における比較的短時間後に折目および気泡を
有した。実施例９を水または慣用のキャンバス清浄用溶
液で湿らせたとき離層を生じた。
第２表には、ビニル被覆キャンバスに対する複合体例
のＴ形剥離接着力を示す。実施例の２個の25.4mm×120m
m試料を、70mm×140mmのキャンバス基材に貼り合せた。
25.4mmの正方形のテープ片を各試料の同じ寸法の端に適
用してInstronのジョーに取付けた。他のジョーでキャ
ンバスを掴み、これによってフィルムはキャンバスから
305mm/分の速度で引離した。
上記のデータは、NBRを含有する接着剤のすぐれた性
能を証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲオルグ ハンス ファイクトマイヤー アメリカ合衆国ミネソタ州 セント ポ ール，３エム センター（番地なし) (72)発明者 ハイナー ヨハンセン アメリカ合衆国ミネソタ州 セント ポ ール，３エム センター（番地なし) (56)参考文献 実開 昭54−116577（ＪＰ，Ｕ) 米国特許2783166（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C09J 7/02

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも１種のニトリルブタジエンゴム
    を含む感圧接着剤を一表面に付着させて有する少なくと
    も１種のポリマーフィルムを含み、該ポリマーフィルム
    がポリウレタンを含むことを特徴とする可塑化ポリビニ
    ルクロライド表面に接着可能な感圧接着フィルム複合
    体。
  2. 【請求項２】前記のポリマーフィルムが脂肪族ポリウレ
    タンを含み、さらに脂肪族ポリエステルポリウレタンを
    含む第２ポリマーフィルムを含有する請求項１の複合
    体。
  3. 【請求項３】前記のゴムが、10〜45重量％の量のアクリ
    ロニトリルを含有する請求項１の複合体。
  4. 【請求項４】前記の接着剤が、アクリレート感圧接着剤
    をさらに含有する請求項１の複合体。
  5. 【請求項５】可塑化ポリビニルクロライドから成る表面
    を有する基材及び該表面に接着した請求項１の感圧接着
    フィルム複合体を備えた物品。
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