JP3028455B2 - 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 - Google Patents
高分子感温体およびそれを用いた感温素子Info
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- JP3028455B2 JP3028455B2 JP6255916A JP25591694A JP3028455B2 JP 3028455 B2 JP3028455 B2 JP 3028455B2 JP 6255916 A JP6255916 A JP 6255916A JP 25591694 A JP25591694 A JP 25591694A JP 3028455 B2 JP3028455 B2 JP 3028455B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気採暖具等の可撓性
の温度センサや感温ヒータに用いる高分子感温体および
それを用いた感温素子に関する。
の温度センサや感温ヒータに用いる高分子感温体および
それを用いた感温素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高分子感温体は、一般に１対の巻
き線電極間に配設され、可撓性線状の温度センサや感熱
ヒータとして用いられている。この高分子感温体として
は、ナイロン１２や特開昭５５−１００６９３号公報に
開示されている変性ポリアミド１１（ＡＴＯ−ＣＨＩＭ
ＩＥ社製、商品名「リルサンＮナイロン」）などのポリ
アミド組成物が用いられ、その静電容量や電気抵抗値あ
るいはインピーダンスなどの温度変化が利用され、温度
センサの機能を果たしている。
き線電極間に配設され、可撓性線状の温度センサや感熱
ヒータとして用いられている。この高分子感温体として
は、ナイロン１２や特開昭５５−１００６９３号公報に
開示されている変性ポリアミド１１（ＡＴＯ−ＣＨＩＭ
ＩＥ社製、商品名「リルサンＮナイロン」）などのポリ
アミド組成物が用いられ、その静電容量や電気抵抗値あ
るいはインピーダンスなどの温度変化が利用され、温度
センサの機能を果たしている。
【０００３】さらに特公昭６０−４８０８１号公報では
亜りん酸エステルを熱劣化改良剤として添加したポリア
ミド組成物や特開昭６４−３０２０３号公報ではトリア
ゾール系銅不活性化剤とフェノール系酸化防止剤を添加
したイオン伝導性感熱組成物の例が開示されている。
亜りん酸エステルを熱劣化改良剤として添加したポリア
ミド組成物や特開昭６４−３０２０３号公報ではトリア
ゾール系銅不活性化剤とフェノール系酸化防止剤を添加
したイオン伝導性感熱組成物の例が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ナイロン１２は吸湿率
が低い点では優れているが、温度センサとしては湿度に
よる感温特性の変動が大きいため、実用に供し難い。ま
た特開昭５５−１００６９３号公報の変性ポリアミドに
おいては、インピーダンスの温度依存性が小さいため温
度検出感度が低く、耐熱安定性に劣る。このため耐湿度
性、感温性の改善のため、特公平３−５０４０１号公報
に開示されているようにフェノール系化合物のアルデヒ
ド重縮合体を配合した組成物が提案されている。しかし
これらはいずれもインピーダンスの温度依存性が低く、
また長期間にわたる熱安定性が不十分であるなどの問題
点があった。
が低い点では優れているが、温度センサとしては湿度に
よる感温特性の変動が大きいため、実用に供し難い。ま
た特開昭５５−１００６９３号公報の変性ポリアミドに
おいては、インピーダンスの温度依存性が小さいため温
度検出感度が低く、耐熱安定性に劣る。このため耐湿度
性、感温性の改善のため、特公平３−５０４０１号公報
に開示されているようにフェノール系化合物のアルデヒ
ド重縮合体を配合した組成物が提案されている。しかし
これらはいずれもインピーダンスの温度依存性が低く、
また長期間にわたる熱安定性が不十分であるなどの問題
点があった。
【０００５】本発明は、インピーダンスの温度依存性が
大きく、かつ熱安定性と通電安定性に優れた高分子感温
体を提供することを目的とする。
大きく、かつ熱安定性と通電安定性に優れた高分子感温
体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の高分子感温体
は、ポリアミドによう素と酸化亜鉛と金属不活性剤を配
合した組成物を有するものであり、また本発明の感温素
子は前記組成の高分子感温体を１対の電極間に配設して
構成したものである。
は、ポリアミドによう素と酸化亜鉛と金属不活性剤を配
合した組成物を有するものであり、また本発明の感温素
子は前記組成の高分子感温体を１対の電極間に配設して
構成したものである。
【０００７】
【作用】一般に、高分子感温体は、１対の銅あるいは銅
合金の巻き線電極間に配設されて、可撓性線状の温度セ
ンサや感熱ヒータとして用いられる。これら温度センサ
や感熱ヒータとしての耐熱安定性は、高分子感温体自体
の安定性と巻き線電極の表面状態により決まる。
合金の巻き線電極間に配設されて、可撓性線状の温度セ
ンサや感熱ヒータとして用いられる。これら温度センサ
や感熱ヒータとしての耐熱安定性は、高分子感温体自体
の安定性と巻き線電極の表面状態により決まる。
【０００８】本発明のポリアミド組成物を用いた場合、
高分子感温体中のよう素は、ポリアミド組成を熱溶融混
練をさせると、酸化亜鉛に吸収され容易によう化亜鉛に
変る。このよう化亜鉛のもつイオンキャリア性により著
しくインピーダンスの温度依存性を高めると共に、アミ
ド基に亜鉛錯体を形成し、通電安定性を高め、熱的にも
安定なものとなる。しかし、高温度で長期間使用した場
合によう化亜鉛より生じたよう素はアミド基周辺に局在
する一方、遊離よう素と共によう素イオンとして金属電
極に作用し電気絶縁体であるよう化金属を生成し、電極
間のインピーダンスの安定性を損ねる。たとえば、電極
に銅を用いた場合、よう化銅を生成し、電極間インピー
ダンスの経時安定性が得にくい。
高分子感温体中のよう素は、ポリアミド組成を熱溶融混
練をさせると、酸化亜鉛に吸収され容易によう化亜鉛に
変る。このよう化亜鉛のもつイオンキャリア性により著
しくインピーダンスの温度依存性を高めると共に、アミ
ド基に亜鉛錯体を形成し、通電安定性を高め、熱的にも
安定なものとなる。しかし、高温度で長期間使用した場
合によう化亜鉛より生じたよう素はアミド基周辺に局在
する一方、遊離よう素と共によう素イオンとして金属電
極に作用し電気絶縁体であるよう化金属を生成し、電極
間のインピーダンスの安定性を損ねる。たとえば、電極
に銅を用いた場合、よう化銅を生成し、電極間インピー
ダンスの経時安定性が得にくい。
【０００９】そこで、過剰の酸化亜鉛の存在により、再
び酸化亜鉛が、よう素インオの受容体として働き、金属
電極表面のよう化金属の生成を防止することができる。
さらに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し、通電安定性を
向上させる作用が働くという連環サイクルが機能する。
よう化亜鉛の存在はこの連環サイクルの一環を助成する
ものである。従って、高分子感温体の熱安定性を向上さ
せ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく
増すことができる。しかもデカメチレンジカルボン酸ジ
サリチロイルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル］ヒドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールま
たはその誘導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリ
アゾールや１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾ
ールのような金属不活性剤を添加することにより、銅電
極とポリアミド組成物との界面の電極抵抗値を安定化
し、さらに銅害によるポリアミド組成物の耐熱劣化を防
止することができる。さらに、テトラフェニル・ジプロ
ピレングリコールジホスファイトのように高分子量でか
つりん濃度の高いホスファイトのもつ酸化防止性と還元
防錆作用による効果により熱劣化性が著しく相乗的に抑
制される。りん濃度が低いとこの効果は低く、また高す
ぎても実用的でない。りん濃度は３ないし２０重量％で
効果があるが、望ましくは５ないし１５重量％で最も良
い値を示す。また分子量が低いと高温で揮発しやすく、
効果の持続性に乏しい。また分子量が５，０００を越え
ると分散が難しくなるので、望ましくは分子量は３００
ないし３，５００が実用的である。銅電極を用いた高分
子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサや感熱ヒー
タとして耐熱安定性を著しく増すものと考えられる。さ
らにヒンダードフェノールまたはナフチルアミンの添加
はこれらの薬品のもつ抗酸化性により、熱的にもさらに
安定なものとなる。従って、高分子感温体の熱安定性を
向上させ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を
著しく増す。さらにフェノール化合物のアルデヒド重縮
合体の配合により強力な吸湿防止作用を付与することが
できる。フェノール系化合物はポリアミドと相溶性がよ
く、ポリアミド中で水素結合サイトに水分子の代わりに
配位して吸湿性を低減させ、湿度による感温特性の変動
を低減させる。またそのアミド基への作用により感温性
を増大する効果もある。また、電極材料が例えば金、白
金、パラジュウムなどの貴金属を用いたり、またよう化
金属の生成は見られにくいが、銀、錫、半田、ニッケ
ル、ステンレス、チタン、インジュウムなどを用いた場
合には、これら金属のよう化物は導電度が比較的高いの
で、電極間インピーダンスの経時安定性を高めることが
できる。
び酸化亜鉛が、よう素インオの受容体として働き、金属
電極表面のよう化金属の生成を防止することができる。
さらに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し、通電安定性を
向上させる作用が働くという連環サイクルが機能する。
よう化亜鉛の存在はこの連環サイクルの一環を助成する
ものである。従って、高分子感温体の熱安定性を向上さ
せ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく
増すことができる。しかもデカメチレンジカルボン酸ジ
サリチロイルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル］ヒドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールま
たはその誘導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリ
アゾールや１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾ
ールのような金属不活性剤を添加することにより、銅電
極とポリアミド組成物との界面の電極抵抗値を安定化
し、さらに銅害によるポリアミド組成物の耐熱劣化を防
止することができる。さらに、テトラフェニル・ジプロ
ピレングリコールジホスファイトのように高分子量でか
つりん濃度の高いホスファイトのもつ酸化防止性と還元
防錆作用による効果により熱劣化性が著しく相乗的に抑
制される。りん濃度が低いとこの効果は低く、また高す
ぎても実用的でない。りん濃度は３ないし２０重量％で
効果があるが、望ましくは５ないし１５重量％で最も良
い値を示す。また分子量が低いと高温で揮発しやすく、
効果の持続性に乏しい。また分子量が５，０００を越え
ると分散が難しくなるので、望ましくは分子量は３００
ないし３，５００が実用的である。銅電極を用いた高分
子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサや感熱ヒー
タとして耐熱安定性を著しく増すものと考えられる。さ
らにヒンダードフェノールまたはナフチルアミンの添加
はこれらの薬品のもつ抗酸化性により、熱的にもさらに
安定なものとなる。従って、高分子感温体の熱安定性を
向上させ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を
著しく増す。さらにフェノール化合物のアルデヒド重縮
合体の配合により強力な吸湿防止作用を付与することが
できる。フェノール系化合物はポリアミドと相溶性がよ
く、ポリアミド中で水素結合サイトに水分子の代わりに
配位して吸湿性を低減させ、湿度による感温特性の変動
を低減させる。またそのアミド基への作用により感温性
を増大する効果もある。また、電極材料が例えば金、白
金、パラジュウムなどの貴金属を用いたり、またよう化
金属の生成は見られにくいが、銀、錫、半田、ニッケ
ル、ステンレス、チタン、インジュウムなどを用いた場
合には、これら金属のよう化物は導電度が比較的高いの
で、電極間インピーダンスの経時安定性を高めることが
できる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例について述べる。本発
明の実施例では、ポリアミドとしては、吸湿性の少ない
ナイロン１２、ナイロン１２−ナイロン４０共重合体、
Ｎ−アルキル置換ポリアミド１１、ポリエーテルアミ
ド、ダイマー酸含浸アミドを選んだ。これらのポリマー
のインピーダンスの温度依存性を高める導電付与剤およ
び半波通電安定化剤として、よう素を用いた。よう素受
容体としては粒子径が０．１ないし０．５μｍの酸化亜
鉛粉末を用いた。また、上記酸化亜鉛と相乗作用をして
銅電極とポリアミド組成物との界面安定化剤としてデカ
メチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドやＮ，
Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンや１，２，
３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体として１−ヒド
ロキシメチルベンゾトリアゾールや１，２−ジカルボキ
シエチルベンゾトリアゾールを用いた。
明の実施例では、ポリアミドとしては、吸湿性の少ない
ナイロン１２、ナイロン１２−ナイロン４０共重合体、
Ｎ−アルキル置換ポリアミド１１、ポリエーテルアミ
ド、ダイマー酸含浸アミドを選んだ。これらのポリマー
のインピーダンスの温度依存性を高める導電付与剤およ
び半波通電安定化剤として、よう素を用いた。よう素受
容体としては粒子径が０．１ないし０．５μｍの酸化亜
鉛粉末を用いた。また、上記酸化亜鉛と相乗作用をして
銅電極とポリアミド組成物との界面安定化剤としてデカ
メチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドやＮ，
Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンや１，２，
３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体として１−ヒド
ロキシメチルベンゾトリアゾールや１，２−ジカルボキ
シエチルベンゾトリアゾールを用いた。
【００１１】亜りん酸エステルとしてテトラフェニル・
ジプロピレングリコールジホスファイト（分子量が５６
６、りん濃度が１０．９重量％）を選んだ。組成比は、
ナイロン１００重量部に対して添加剤は１重量部とし
た。また、さらに酸化防止性と熱安定性を高めるために
ヒンダードフェノールとして、ペンタエリスリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（分子量が１１７７．
７）を選び、またナフチルアミンとしてフェニル−α−
ナフチルアミン（分子量が４０４）を選んだ。さらにフ
ェノール化合物のアルデヒド重縮合体を添加した例で
は、ポリアミドと相溶性の良いオキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体を選び、１５重量
部とした。試料はこれらを配合し、押し出し機により溶
融混練した後、加熱プレスで約７０×７０mm、厚さ１mm
のシートに成形し、その両面に銀電極を設けて作成し
た。インピーダンスの温度依存性は、４０ないし８０℃
におけるサーミスタＢ定数で表した。また耐熱安定性は
１２０℃における空気加熱老化試験をダンベル試験片で
おこない降伏点強度の半減する時間で評価した。さら
に、１００℃における初期のインピーダンスと１００℃
で１００Ｖの半波通電を１，０００時間行った後のイン
ピーダンスとの温度差（ΔＴz）で表した。なお４０な
いし８０℃におけるサーミスタＢ定数は４０℃における
インピーダンスＺ40および８０℃におけるインピーダン
スＺ80を測定した結果をもとに算出した。これらの結果
を表１に示す。
ジプロピレングリコールジホスファイト（分子量が５６
６、りん濃度が１０．９重量％）を選んだ。組成比は、
ナイロン１００重量部に対して添加剤は１重量部とし
た。また、さらに酸化防止性と熱安定性を高めるために
ヒンダードフェノールとして、ペンタエリスリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（分子量が１１７７．
７）を選び、またナフチルアミンとしてフェニル−α−
ナフチルアミン（分子量が４０４）を選んだ。さらにフ
ェノール化合物のアルデヒド重縮合体を添加した例で
は、ポリアミドと相溶性の良いオキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体を選び、１５重量
部とした。試料はこれらを配合し、押し出し機により溶
融混練した後、加熱プレスで約７０×７０mm、厚さ１mm
のシートに成形し、その両面に銀電極を設けて作成し
た。インピーダンスの温度依存性は、４０ないし８０℃
におけるサーミスタＢ定数で表した。また耐熱安定性は
１２０℃における空気加熱老化試験をダンベル試験片で
おこない降伏点強度の半減する時間で評価した。さら
に、１００℃における初期のインピーダンスと１００℃
で１００Ｖの半波通電を１，０００時間行った後のイン
ピーダンスとの温度差（ΔＴz）で表した。なお４０な
いし８０℃におけるサーミスタＢ定数は４０℃における
インピーダンスＺ40および８０℃におけるインピーダン
スＺ80を測定した結果をもとに算出した。これらの結果
を表１に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】また、電極材料依存性は銀板、金板および
銅板に銀メッキ、錫メッキ、半田メッキを施したものを
用いて同様に試験した結果いずれの場合も銅板より同等
以上の値を示すことを確かめた。
銅板に銀メッキ、錫メッキ、半田メッキを施したものを
用いて同様に試験した結果いずれの場合も銅板より同等
以上の値を示すことを確かめた。
【００１４】本発明の増感剤および半波通電安定剤とし
ては、よう素と酸化亜鉛または酸化亜鉛２水和物が併用
され、サーミスタＢ定数と高温通電安定性の向上に寄与
している。これらの薬品は、ポリアミドに対し、０．０
１ないし３０重量部配合される。０．０１重量部より少
ないと増感性および半波通電安定効果が低く、３０重量
部より多いと組成物の物理的性質を著しく損なう。ま
た、高温度で長期間使用した場合に、よう化亜鉛より生
じたよう素イオンの受容体としては余剰の酸化亜鉛が機
能し、金属電極表面のよう化金属の生成の防止に寄与し
ている。さらに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し通電安
定性を向上させる作用が働くという連環サイクルが機能
する。従って、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温
度センサ感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すこと
ができる。これらは、ポリアミドに対し、０．０１ない
し３０重量部配合される。０．０１重量部より少ないと
効果が低く、３０重量部より多いと組成物の物理的性質
を著しく損なう。さらに、銅電極とポリアミド組成物と
の界面安定化剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたは
その誘導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾ
ールや１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾール
を用いたが、その他のトリアゾール誘導体として１−
（２，３ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、
ヘキサネチレンジ（アミノメチル）ベンゾトリアゾー
ル、１−［Ｎ，Ｎ′−ビス（２エチルヘキシル）ベンゾ
トリアゾール４，４′−（ジアミノメチルベンゾトリア
ゾール−フェニル）メタンおよびビス［（１−ベンゾト
リアゾリル）メチル］ホスホン酸であってもよい。また
亜りん酸エステルとしては、分子量が高く不揮発性に優
れ、かつりん濃度が適当なテトラフェニルジプロピレン
グリコールホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリ
デシル）ぺンタエリスリトールテトラフォスファイトお
よび水添ビスフェノールＡ・ベンタエリスリトールホス
ファイトポリマーが用いられ、耐熱安定性と防錆作用の
向上に寄与している。また抗酸化剤としてはヒンダード
フェノールとしてトリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］またはペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］またはＮ，Ｎ′−ヘキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロキシンナマミド）または３，９−ビス｛２−
［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエ
チル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、ナフチルアミンが用いられ、耐熱性の
向上に寄与している。これらの組み合わせが、さらに相
乗的効果を発揮している。また、フェノール系化合物の
アルデヒド重縮合体には、ｐ−オキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体およびｐ−オキシ
安息香酸イソステアリルエステル−ホルムアルデヒド重
縮合体が相溶性および耐湿性の点で優れているが、ｐ−
オキシ安息香酸アルキルエステル以外にｐ−ドデシルフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−オキシ安息香酸
ノニルエステルなどのアルデヒド重縮合体であってもよ
い。これらはポリアミドに対し、５ないし３０重量部配
合される。５重量部より少ないと効果が低く、３０重量
部より多いと組成物の性質を著しく損なう。
ては、よう素と酸化亜鉛または酸化亜鉛２水和物が併用
され、サーミスタＢ定数と高温通電安定性の向上に寄与
している。これらの薬品は、ポリアミドに対し、０．０
１ないし３０重量部配合される。０．０１重量部より少
ないと増感性および半波通電安定効果が低く、３０重量
部より多いと組成物の物理的性質を著しく損なう。ま
た、高温度で長期間使用した場合に、よう化亜鉛より生
じたよう素イオンの受容体としては余剰の酸化亜鉛が機
能し、金属電極表面のよう化金属の生成の防止に寄与し
ている。さらに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し通電安
定性を向上させる作用が働くという連環サイクルが機能
する。従って、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温
度センサ感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すこと
ができる。これらは、ポリアミドに対し、０．０１ない
し３０重量部配合される。０．０１重量部より少ないと
効果が低く、３０重量部より多いと組成物の物理的性質
を著しく損なう。さらに、銅電極とポリアミド組成物と
の界面安定化剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたは
その誘導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾ
ールや１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾール
を用いたが、その他のトリアゾール誘導体として１−
（２，３ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、
ヘキサネチレンジ（アミノメチル）ベンゾトリアゾー
ル、１−［Ｎ，Ｎ′−ビス（２エチルヘキシル）ベンゾ
トリアゾール４，４′−（ジアミノメチルベンゾトリア
ゾール−フェニル）メタンおよびビス［（１−ベンゾト
リアゾリル）メチル］ホスホン酸であってもよい。また
亜りん酸エステルとしては、分子量が高く不揮発性に優
れ、かつりん濃度が適当なテトラフェニルジプロピレン
グリコールホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリ
デシル）ぺンタエリスリトールテトラフォスファイトお
よび水添ビスフェノールＡ・ベンタエリスリトールホス
ファイトポリマーが用いられ、耐熱安定性と防錆作用の
向上に寄与している。また抗酸化剤としてはヒンダード
フェノールとしてトリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］またはペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］またはＮ，Ｎ′−ヘキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロキシンナマミド）または３，９−ビス｛２−
［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエ
チル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、ナフチルアミンが用いられ、耐熱性の
向上に寄与している。これらの組み合わせが、さらに相
乗的効果を発揮している。また、フェノール系化合物の
アルデヒド重縮合体には、ｐ−オキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体およびｐ−オキシ
安息香酸イソステアリルエステル−ホルムアルデヒド重
縮合体が相溶性および耐湿性の点で優れているが、ｐ−
オキシ安息香酸アルキルエステル以外にｐ−ドデシルフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−オキシ安息香酸
ノニルエステルなどのアルデヒド重縮合体であってもよ
い。これらはポリアミドに対し、５ないし３０重量部配
合される。５重量部より少ないと効果が低く、３０重量
部より多いと組成物の性質を著しく損なう。
【００１５】感熱素子の評価のためナイロン１２（１０
０重量部）、よう素（３．０重量部）、よう化亜鉛（４
重量部）、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒ
ドラジド（０．５重量部）、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン（０．５重量部）、テトラフ
ェニル・ジプロピレングリコールジホスファイト（１重
量部）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（１重量部）よりなるナイロン配合物のペレ
ットを作成し、このペレットを用いて図１に示すような
感熱素子、すなわち温度検知線を作成した。ここで、各
構成要素について説明すると、１は１，５００デニール
のポリエステル芯糸、２，４は錫メッキ銅電極線、３は
ナイロン感温層、５はポリエステル分離層、６は耐熱ポ
リ塩化ビニル外被である。比較のためにナイロン１２の
みで感温層を形成した試作物に対して、サーミスタＢ定
数は約３倍の１１，６００（Ｋ）を示し、１２０℃にお
ける連続１００Ｖ通電に対して２，０００時間以上の耐
久性を示した。
０重量部）、よう素（３．０重量部）、よう化亜鉛（４
重量部）、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒ
ドラジド（０．５重量部）、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン（０．５重量部）、テトラフ
ェニル・ジプロピレングリコールジホスファイト（１重
量部）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（１重量部）よりなるナイロン配合物のペレ
ットを作成し、このペレットを用いて図１に示すような
感熱素子、すなわち温度検知線を作成した。ここで、各
構成要素について説明すると、１は１，５００デニール
のポリエステル芯糸、２，４は錫メッキ銅電極線、３は
ナイロン感温層、５はポリエステル分離層、６は耐熱ポ
リ塩化ビニル外被である。比較のためにナイロン１２の
みで感温層を形成した試作物に対して、サーミスタＢ定
数は約３倍の１１，６００（Ｋ）を示し、１２０℃にお
ける連続１００Ｖ通電に対して２，０００時間以上の耐
久性を示した。
【００１６】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、よう素と
酸化亜鉛と金属不活性剤の併用は、サーミスタＢ定数の
向上と高温度においても長期に亘る機械的強度と電気特
性を安定なものとして、多くの実用的な用途の信頼性を
向上させることができる。
酸化亜鉛と金属不活性剤の併用は、サーミスタＢ定数の
向上と高温度においても長期に亘る機械的強度と電気特
性を安定なものとして、多くの実用的な用途の信頼性を
向上させることができる。
【図１】本発明の一実施例における感温体を用いた温度
検知ヒータ線の一部破断側面図
検知ヒータ線の一部破断側面図
１ ポリエステル芯糸 ２，４ 錫メッキ銅電極線 ３ ナイロン感温層 ５ ポリエステル分離層 ６ ポリ塩化ビニル外被
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−103659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−215449（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−151114（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−30203（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01C 7/02 - 7/22
Claims (13)
- 【請求項１】 ポリアミドに、よう素と酸化亜鉛と金属
不活性剤を配合したポリアミド組成物を有する高分子感
温体。 - 【請求項２】 ポリアミド組成物がよう化亜鉛無水物と
よう化亜鉛水和物のうちより選ばれた少なくとも一種を
含有する請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項３】 ポリアミドが、下記（ａ）ないし（ｆ）
よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１
記載の高分子感温体。 （ａ）ポリウンデカンアミド （ｂ）ポリドデカンアミド （ｃ）炭素数が１２以上の直鎖飽和炭化水素を含むポリ
アミドまたはその共重合体 （ｄ）ポリウンデカンアミドあるいはポリドデカンアミ
ドのＮ−アルキル置換アミド共重合体 （ｅ）ポリウンデカンアミドあるいはポリドデカンアミ
ドのエーテルアミド共重合体 （ｆ）ダイマー酸含有ポリアミド - 【請求項４】 ポリアミド組成物が少なくとも、ナフチ
ルアミンまたはヒンダードフェノールを含有する請求項
１記載の高分子感温体。 - 【請求項５】 ポリアミド組成物が亜りん酸エステル系
化合物を含有する請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項６】 ナフチルアミンがフェニール−α−ナフ
チルアミンとＮ′，Ｎ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミンのうちより選ばれた少なくとも１種である
請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項７】 ヒンダードフェノールがトリエチレング
リコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とＮ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）と３，９−ビ
ス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジ
メチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカンとよりなる群から選ばれた少な
くとも１種である請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項８】 亜りん酸エステル系化合物がテトラフェ
ニル・ジプロピレングリコールジホスファイトとテトラ
フェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテ
トラホスファイトと水添フェノールＡ・ペンタエリスリ
トールホスファイトポリマーとよりなる群から選ばれた
少なくとも一種である請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項９】 金属不活性剤が下記（ａ）と（ｂ）より
なる群から選ばれた少なくとも１種を含有する請求項１
記載の高分子感温体。 （ａ）ヒドラジン類；デカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジドＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジン （ｂ）トリアゾール類；ベンゾトリアゾールまたはその
誘導体 - 【請求項１０】 ポリアミド組成物がオキシ安息香酸エ
ステル・ホルムアルデヒド重縮合体を含有する請求項１
記載の高分子感温体。 - 【請求項１１】 請求項１ないし請求項１０のいずれか
に記載の高分子感温体を１対の電極間に配設した感温素
子。 - 【請求項１２】 請求項１１の電極のうちのいずれか一
方の電極または両電極の材料として銅、アルミニウム、
金、白金、パラジュウム、銀、錫、半田、ニッケル、ス
テンレス、チタン、インジュウムよりなる群から選ばれ
た金属を用いた感温素子。 - 【請求項１３】 請求項１１の電極のうちのいずれか一
方の電極または両電極の材料の表面層が金、白金、パラ
ジュウム、銀、錫、半田、ニッケル、インジュウムより
なる群から選ばれた金属を含む内部層とは異なる他金属
を有する電極を用いた感温素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255916A JP3028455B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255916A JP3028455B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08124713A JPH08124713A (ja) | 1996-05-17 |
| JP3028455B2 true JP3028455B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=17285352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6255916A Expired - Fee Related JP3028455B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3028455B2 (ja) |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP6255916A patent/JP3028455B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08124713A (ja) | 1996-05-17 |
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