JP3000423B2 - 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 - Google Patents
高分子感温体およびそれを用いた感温素子Info
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- JP3000423B2 JP3000423B2 JP6255915A JP25591594A JP3000423B2 JP 3000423 B2 JP3000423 B2 JP 3000423B2 JP 6255915 A JP6255915 A JP 6255915A JP 25591594 A JP25591594 A JP 25591594A JP 3000423 B2 JP3000423 B2 JP 3000423B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気採暖具などの可撓
性の温度センサや感温ヒータに用いる高分子感温体およ
びそれを用いた感温素子に関する。
性の温度センサや感温ヒータに用いる高分子感温体およ
びそれを用いた感温素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高分子感温体は、一般に１対の巻
き線電極間に配設され、可撓性線状の温度センサや感熱
ヒータとして用いられている。この高分子感温体として
は、ナイロン１２や特開昭５５−１００６９３号公報に
開示されている変性ポリアミド１１（ＡＴＯ−ＣＨＩＭ
ＩＥ社製、商品名「リルサンＮナイロン」）などのポリ
アミド組成物が用いられ、その静電容量や電気抵抗値あ
るいはインピーダンスなどの温度変化が利用され、温度
センサの機能を果たしている。
き線電極間に配設され、可撓性線状の温度センサや感熱
ヒータとして用いられている。この高分子感温体として
は、ナイロン１２や特開昭５５−１００６９３号公報に
開示されている変性ポリアミド１１（ＡＴＯ−ＣＨＩＭ
ＩＥ社製、商品名「リルサンＮナイロン」）などのポリ
アミド組成物が用いられ、その静電容量や電気抵抗値あ
るいはインピーダンスなどの温度変化が利用され、温度
センサの機能を果たしている。
【０００３】さらに特公昭６０−４８０８１号公報では
亜りん酸エステルを熱劣化改良剤として添加したポリア
ミド組成物や特開昭６４−３０２０３号公報ではトリア
ゾール系銅不活性化剤とフェノール系酸化防止剤を添加
したイオン伝導性感熱組成物の例が開示されている。
亜りん酸エステルを熱劣化改良剤として添加したポリア
ミド組成物や特開昭６４−３０２０３号公報ではトリア
ゾール系銅不活性化剤とフェノール系酸化防止剤を添加
したイオン伝導性感熱組成物の例が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ナイロン１２は吸湿率
が低い点では優れているが、温度センサとしては湿度に
よる感温特性の変動が大きいため、実用に供し難い。ま
た特開昭５５−１００６９３号公報の変性ポリアミドに
おいては、インピーダンスの温度依存性が小さいため温
度検出感度が低く、耐熱安定性に劣る。このため耐湿度
性、感温性の改善のため、特公平３−５０４０１号公報
に開示されている様にフェノール系化合物のアルデヒド
重縮合体を配合した組成物が提案されている。しかしこ
れらはいずれもインピーダンスの温度依存性が低く、ま
た長期間にわたる熱安定性が不十分であるなどの問題点
があった。
が低い点では優れているが、温度センサとしては湿度に
よる感温特性の変動が大きいため、実用に供し難い。ま
た特開昭５５−１００６９３号公報の変性ポリアミドに
おいては、インピーダンスの温度依存性が小さいため温
度検出感度が低く、耐熱安定性に劣る。このため耐湿度
性、感温性の改善のため、特公平３−５０４０１号公報
に開示されている様にフェノール系化合物のアルデヒド
重縮合体を配合した組成物が提案されている。しかしこ
れらはいずれもインピーダンスの温度依存性が低く、ま
た長期間にわたる熱安定性が不十分であるなどの問題点
があった。
【０００５】本発明は、インピーダンスの温度依存性が
大きく、かつ熱安定性と長期間の電極界面抵抗の安定性
に優れた高分子感温体を提供することを目的とする。
大きく、かつ熱安定性と長期間の電極界面抵抗の安定性
に優れた高分子感温体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の高分子感温体
は、ポリアミドによう化亜鉛および酸化亜鉛とさらに金
属不活性剤とを配合した組成物を有するものであり、ま
た本発明の感温素子は前記組成の高分子感温体を１対の
電極間に配設して構成したものである。
は、ポリアミドによう化亜鉛および酸化亜鉛とさらに金
属不活性剤とを配合した組成物を有するものであり、ま
た本発明の感温素子は前記組成の高分子感温体を１対の
電極間に配設して構成したものである。
【０００７】
【作用】一般に、高分子感温体は、１対の銅あるいは銅
合金の巻き線電極間に配設されて、可撓性線状の温度セ
ンサや感熱ヒータとして用いられる。これら温度センサ
や感熱ヒータとしての耐熱安定性は、高分子感温体自体
の安定性と巻き線電極の表面状態により決まる。
合金の巻き線電極間に配設されて、可撓性線状の温度セ
ンサや感熱ヒータとして用いられる。これら温度センサ
や感熱ヒータとしての耐熱安定性は、高分子感温体自体
の安定性と巻き線電極の表面状態により決まる。
【０００８】本発明のポリアミド組成物を用いた場合、
高分子感温体中のよう化亜鉛のもつイオンキャリア性に
より著しくインピーダンスの温度依存性を高めると共
に、アミド基に亜鉛錯体を形成し、通電安定性を高め、
熱的にも安定なものとなる。しかし、高温度で長期間使
用した場合によう化亜鉛より生じたよう素はアミド基周
辺に局在する一方、よう素イオンとして金属電極に作用
し電気絶縁体であるよう化金属を生成し、電極間のイン
ピーダンスの安定性を損ねる。たとえば、電極に銅を用
いた場合、よう化銅を生成し、電極間インピーダンスの
経時安定性が得にくい。そこで、酸化亜鉛を併用すると
酸化亜鉛が、よう素イオンの受容体として働き、金属電
極表面のよう化金属の生成を防止することができる。さ
らに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し、通電安定性を向
上させる作用が働くという連環サイクルが機能する。従
って、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサ
や感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すことができ
る。しかもデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒ
ドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体
として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや１，
２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールのような金
属不活性剤を添加することにより、銅電極とポリアミド
組成物との界面の電気抵抗値を安定化し、さらに銅害に
よりポリアミド組成物の耐熱劣化を防止することができ
る。さらに、テトラフェニル・ジプロピレングリコール
ジホスファイトの様に高分子量でかつりん濃度の高いホ
スファイトのもつ酸化防止性と還元防錆作用による効果
により熱劣化性が著しく相乗的に抑制される。りん濃度
が低いとこの効果は低く、また高すぎても実用的でな
い。りん濃度は３ないし２０重量％で効果があるが、望
ましくは５ないし１５重量％で最も良い値を示す。また
分子量が低いと高温で揮発しやすく、効果の持続性に乏
しい。また分子量が５０００を越えると分散が難しくな
るので、望ましくは分子量は３００ないし３５００が実
用的である。本発明におけるよう化亜鉛および酸化亜鉛
と金属不活性剤との組み合わせは作用が重複してもお互
いに疎外されるものでなく、加算されて相乗作用を持
つ。従って、銅電極を用いた高分子感温体の熱安定性を
向上させ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を
著しく増すものと考えられる。さらにヒンダードフェノ
ールまたはナフチルアミンの添加はこれらの薬品のもつ
抗酸化性により、熱的にもさらに安定なものとなる。本
発明におけるよう化亜鉛および酸化亜鉛と金属不活性剤
との組み合わせは、作用が重複してもお互いに疎外され
るものでなく、加算されて相乗作用を持つ。従って、高
分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサや感熱ヒ
ータとして耐熱安定性を著しく増すものと考えられる。
さらにフェノール化合物のアルデヒド重縮合体の配合に
より強力な吸湿防止作用を付与することができる。フェ
ノール系化合物はポリアミドと相溶性がよく、ポリアミ
ド中で水素結合サイトに水分子の代わりに配位して吸湿
性を低減させ、湿度による感温特性の変動を低減させ
る。またそのアミド基への作用により感温性を増大する
効果もある。また、電極材料が例えば金、白金、パラジ
ュウムなどの貴金属を用いたり、またよう化金属の生成
は見られにくいが、銀、錫、半田、ニッケル、ステンレ
ス、チタン、インジュウムなどを用いた場合には、これ
ら金属のよう化物は導電度が比較的高いので、電極間イ
ンピーダンスの経時安定性を高めることができる。
高分子感温体中のよう化亜鉛のもつイオンキャリア性に
より著しくインピーダンスの温度依存性を高めると共
に、アミド基に亜鉛錯体を形成し、通電安定性を高め、
熱的にも安定なものとなる。しかし、高温度で長期間使
用した場合によう化亜鉛より生じたよう素はアミド基周
辺に局在する一方、よう素イオンとして金属電極に作用
し電気絶縁体であるよう化金属を生成し、電極間のイン
ピーダンスの安定性を損ねる。たとえば、電極に銅を用
いた場合、よう化銅を生成し、電極間インピーダンスの
経時安定性が得にくい。そこで、酸化亜鉛を併用すると
酸化亜鉛が、よう素イオンの受容体として働き、金属電
極表面のよう化金属の生成を防止することができる。さ
らに、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し、通電安定性を向
上させる作用が働くという連環サイクルが機能する。従
って、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサ
や感熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すことができ
る。しかもデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒ
ドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体
として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや１，
２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールのような金
属不活性剤を添加することにより、銅電極とポリアミド
組成物との界面の電気抵抗値を安定化し、さらに銅害に
よりポリアミド組成物の耐熱劣化を防止することができ
る。さらに、テトラフェニル・ジプロピレングリコール
ジホスファイトの様に高分子量でかつりん濃度の高いホ
スファイトのもつ酸化防止性と還元防錆作用による効果
により熱劣化性が著しく相乗的に抑制される。りん濃度
が低いとこの効果は低く、また高すぎても実用的でな
い。りん濃度は３ないし２０重量％で効果があるが、望
ましくは５ないし１５重量％で最も良い値を示す。また
分子量が低いと高温で揮発しやすく、効果の持続性に乏
しい。また分子量が５０００を越えると分散が難しくな
るので、望ましくは分子量は３００ないし３５００が実
用的である。本発明におけるよう化亜鉛および酸化亜鉛
と金属不活性剤との組み合わせは作用が重複してもお互
いに疎外されるものでなく、加算されて相乗作用を持
つ。従って、銅電極を用いた高分子感温体の熱安定性を
向上させ、温度センサや感熱ヒータとして耐熱安定性を
著しく増すものと考えられる。さらにヒンダードフェノ
ールまたはナフチルアミンの添加はこれらの薬品のもつ
抗酸化性により、熱的にもさらに安定なものとなる。本
発明におけるよう化亜鉛および酸化亜鉛と金属不活性剤
との組み合わせは、作用が重複してもお互いに疎外され
るものでなく、加算されて相乗作用を持つ。従って、高
分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサや感熱ヒ
ータとして耐熱安定性を著しく増すものと考えられる。
さらにフェノール化合物のアルデヒド重縮合体の配合に
より強力な吸湿防止作用を付与することができる。フェ
ノール系化合物はポリアミドと相溶性がよく、ポリアミ
ド中で水素結合サイトに水分子の代わりに配位して吸湿
性を低減させ、湿度による感温特性の変動を低減させ
る。またそのアミド基への作用により感温性を増大する
効果もある。また、電極材料が例えば金、白金、パラジ
ュウムなどの貴金属を用いたり、またよう化金属の生成
は見られにくいが、銀、錫、半田、ニッケル、ステンレ
ス、チタン、インジュウムなどを用いた場合には、これ
ら金属のよう化物は導電度が比較的高いので、電極間イ
ンピーダンスの経時安定性を高めることができる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の実施例について述べる。本発
明の実施例では、ポリアミドとしては、吸湿性の少ない
ナイロン１２、ナイロン１２−ナイロン４０共重合体、
Ｎ−アルキル置換ポリアミド１１、ポリエーテルアミ
ド、ダイマ−酸含有アミドを選んだ。これらのポリマー
のインピーダンスの温度依存性を高める導電付与剤およ
び半波通電安定化剤として、熱安定性の高いよう化亜鉛
を用いた。よう素受容体としては粒子径が０．１ないし
０．５μｍの酸化亜鉛粉末を用いた。また、上記酸化亜
鉛と相乗作用をして銅電極とポリアミド組成物との界面
安定化剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘
導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや
１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールを用い
た。
明の実施例では、ポリアミドとしては、吸湿性の少ない
ナイロン１２、ナイロン１２−ナイロン４０共重合体、
Ｎ−アルキル置換ポリアミド１１、ポリエーテルアミ
ド、ダイマ−酸含有アミドを選んだ。これらのポリマー
のインピーダンスの温度依存性を高める導電付与剤およ
び半波通電安定化剤として、熱安定性の高いよう化亜鉛
を用いた。よう素受容体としては粒子径が０．１ないし
０．５μｍの酸化亜鉛粉末を用いた。また、上記酸化亜
鉛と相乗作用をして銅電極とポリアミド組成物との界面
安定化剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘
導体として１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや
１，２−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールを用い
た。
【００１０】亜りん酸エステルとしてテトラフェニル・
ジプロピレングリコールジホスファイト（分子量が５６
６、りん濃度が１０．９重量％）を選んだ。組成比は、
ナイロン１００重量部に対して添加剤は１重量部とし
た。また、さらに酸化防止性と熱安定性を高めるために
ヒンダードフェノールとして、ペンタエリスリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（分子量が１１７７．
７）を選び、またナフチルアミンとしてフェニル−α−
ナフチルアミン（分子量が４０４）を選んだ。さらにフ
ェノール化合物のアルデヒド重縮合体を添加した例で
は、ポリアミドと相溶性の良いオキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体を選び、１５重量
部とした。試料はこれらを配合し、押し出し機により混
練した後、加熱プレスで約７０×７０ｍｍ、厚さ１ｍｍ
のシートに成形し、その両面に銅電極を設けて作成し
た。インピーダンスの温度依存性は、４０ないし８０℃
におけるサーミスタＢ定数で表した。また耐熱安定性は
１２０℃における空気加熱老化試験をダンベル試験片で
行い降伏点強度の半減する時間で評価した。さらに、１
００℃における初期のインピーダンスと１００℃で１０
０Ｖの半波通電を１０００時間行った後のインピーダン
スとの温度差（ΔＴz）で表した。なお４０ないし８０
℃におけるサーミスタＢ定数は４０℃におけるインピー
ダンスＺ40および８０℃におけるインピーダンスＺ80を
測定した結果をもとに算出した。これらの結果を表１に
示す。
ジプロピレングリコールジホスファイト（分子量が５６
６、りん濃度が１０．９重量％）を選んだ。組成比は、
ナイロン１００重量部に対して添加剤は１重量部とし
た。また、さらに酸化防止性と熱安定性を高めるために
ヒンダードフェノールとして、ペンタエリスリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］（分子量が１１７７．
７）を選び、またナフチルアミンとしてフェニル−α−
ナフチルアミン（分子量が４０４）を選んだ。さらにフ
ェノール化合物のアルデヒド重縮合体を添加した例で
は、ポリアミドと相溶性の良いオキシ安息香酸オクチル
エステル−ホルムアルデヒド重縮合体を選び、１５重量
部とした。試料はこれらを配合し、押し出し機により混
練した後、加熱プレスで約７０×７０ｍｍ、厚さ１ｍｍ
のシートに成形し、その両面に銅電極を設けて作成し
た。インピーダンスの温度依存性は、４０ないし８０℃
におけるサーミスタＢ定数で表した。また耐熱安定性は
１２０℃における空気加熱老化試験をダンベル試験片で
行い降伏点強度の半減する時間で評価した。さらに、１
００℃における初期のインピーダンスと１００℃で１０
０Ｖの半波通電を１０００時間行った後のインピーダン
スとの温度差（ΔＴz）で表した。なお４０ないし８０
℃におけるサーミスタＢ定数は４０℃におけるインピー
ダンスＺ40および８０℃におけるインピーダンスＺ80を
測定した結果をもとに算出した。これらの結果を表１に
示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】また、電極材料依存性は銀板、金板、およ
び銅板に銀メッキ、錫メッキ、半田メッキを施したもの
を用いて同様に試験した結果いずれの場合も銅板より同
等以上の値を示す事を確かめた。
び銅板に銀メッキ、錫メッキ、半田メッキを施したもの
を用いて同様に試験した結果いずれの場合も銅板より同
等以上の値を示す事を確かめた。
【００１３】本発明の増感剤および半波通電安定剤とし
てはよう化亜鉛無水物またはよう化亜鉛２水和物が用い
られ、サーミスタＢ定数の向上に寄与している。
てはよう化亜鉛無水物またはよう化亜鉛２水和物が用い
られ、サーミスタＢ定数の向上に寄与している。
【００１４】これらは、ポリアミドに対し０．０１ない
し３０重量部配合される。０．０１重量部より少ないと
増感性および半波通電安定効果が低く、３０重量部より
多いと組成物の物理的性質を著しく損なう。また、高温
度で長期間使用した場合に、よう化亜鉛より生じたよう
素イオンの受容体としては酸化亜鉛が用いられ、金属電
極表面のよう化金属の生成の防止に寄与している。さら
に、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し通電安定性を向上さ
せる作用が働くという連環サイクルが機能する。従っ
て、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサ感
熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すことができる。
これらは、ポリアミドに対し０．０１ないし３０重量部
配合される。０．０１重量部より少ないと効果が低く、
３０重量部より多いと組成物の物理的性質を著しく損な
う。さらに、銅電極とポリアミド組成物との界面安定化
剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒド
ラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジ
ンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体と
して１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや１，２
−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールを用いたが、
その他のトリアゾール誘導体として１−（２，３ジヒド
ロキシプロピルベンゾトリアゾール、ヘキサネチレンジ
（アミノメチルベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ′−
ビス（２エチルヘキシル）ベンゾトリアゾール４，４′
−（ジアミノメチルベンゾトリアゾール−フェニル）メ
タンおよびビス［（１−ベンゾトリアゾリル）メチル］
ホスホン酸であってもよい。
し３０重量部配合される。０．０１重量部より少ないと
増感性および半波通電安定効果が低く、３０重量部より
多いと組成物の物理的性質を著しく損なう。また、高温
度で長期間使用した場合に、よう化亜鉛より生じたよう
素イオンの受容体としては酸化亜鉛が用いられ、金属電
極表面のよう化金属の生成の防止に寄与している。さら
に、酸化亜鉛はよう化亜鉛を生成し通電安定性を向上さ
せる作用が働くという連環サイクルが機能する。従っ
て、高分子感温体の熱安定性を向上させ、温度センサ感
熱ヒータとして耐熱安定性を著しく増すことができる。
これらは、ポリアミドに対し０．０１ないし３０重量部
配合される。０．０１重量部より少ないと効果が低く、
３０重量部より多いと組成物の物理的性質を著しく損な
う。さらに、銅電極とポリアミド組成物との界面安定化
剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒド
ラジドやＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジ
ンや１，２，３ベンゾトリアゾールまたはその誘導体と
して１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾールや１，２
−ジカルボキシエチルベンゾトリアゾールを用いたが、
その他のトリアゾール誘導体として１−（２，３ジヒド
ロキシプロピルベンゾトリアゾール、ヘキサネチレンジ
（アミノメチルベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ′−
ビス（２エチルヘキシル）ベンゾトリアゾール４，４′
−（ジアミノメチルベンゾトリアゾール−フェニル）メ
タンおよびビス［（１−ベンゾトリアゾリル）メチル］
ホスホン酸であってもよい。
【００１５】また亜りん酸エステルとしては、分子量が
高く不揮発性に優れ、かつりん濃度が適当なテトラフェ
ニルジプロピレングリコールホスファイトやテトラフェ
ニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラ
フォスファイト、および水添ビスフェノールＡ・ペンタ
エリスリトールホスファイトポリマーが用いられ、耐熱
安定性と防錆作用の向上に寄与している。また抗酸化剤
としてはヒンダードフェノールとしてトリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはペンタ
エリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］また
はＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）または
３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−
１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、ナフチルアミンが
用いられ、耐熱性の向上に寄与している。これらの組み
合わせが、さらに相乗的効果を発揮している。
高く不揮発性に優れ、かつりん濃度が適当なテトラフェ
ニルジプロピレングリコールホスファイトやテトラフェ
ニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラ
フォスファイト、および水添ビスフェノールＡ・ペンタ
エリスリトールホスファイトポリマーが用いられ、耐熱
安定性と防錆作用の向上に寄与している。また抗酸化剤
としてはヒンダードフェノールとしてトリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはペンタ
エリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］また
はＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）または
３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−
１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、ナフチルアミンが
用いられ、耐熱性の向上に寄与している。これらの組み
合わせが、さらに相乗的効果を発揮している。
【００１６】また、フェノール系化合物のアルデヒド重
縮合体には、ｐ−オキシ安息香酸オクチルエステル−ア
ルデヒド重縮合体およびｐ−オキシ安息香酸イソステア
リルエステル−ホルムアルデヒド重縮合体が相溶性およ
び耐湿性の点で優れているが、ｐ−オキシ安息香酸アル
キルエステル以外にｐ−ドデシルフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｐ−オキシ安息香酸ノニルエステルなど
のアルデヒド重縮合体であってもよい。これらは、ポリ
アミドに対し、５ないし３０重量部配合される。５重量
部より少ないと効果が低く、３０重量部より多いと組成
物の性質を著しく損なう。
縮合体には、ｐ−オキシ安息香酸オクチルエステル−ア
ルデヒド重縮合体およびｐ−オキシ安息香酸イソステア
リルエステル−ホルムアルデヒド重縮合体が相溶性およ
び耐湿性の点で優れているが、ｐ−オキシ安息香酸アル
キルエステル以外にｐ−ドデシルフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｐ−オキシ安息香酸ノニルエステルなど
のアルデヒド重縮合体であってもよい。これらは、ポリ
アミドに対し、５ないし３０重量部配合される。５重量
部より少ないと効果が低く、３０重量部より多いと組成
物の性質を著しく損なう。
【００１７】感熱素子の評価のためナイロン１２（１０
０重量部）、よう化亜鉛（５．５重量部）、よう化亜鉛
（４重量部）、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジド（０．５重量部）、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン（０．５重量部）、テトラフ
ェニル・ジプロピレングリコールジホスファイト（１重
量部）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（１重量部）よりなるナイロン配合物のペレ
ットを作成し、このペレットを用いて図１に示すような
感熱素子、すなわち温度検知線を作成した。ここで、各
構成要素について説明すると、１は１５００デニールの
ポリエステル芯糸、２，４は銅電極線、３はナイロン感
温層、５はポリエステル分離層、６は耐熱ポリ塩化ビニ
ル外被である。比較のためにナイロン１２のみで感温層
を形成した試作物に対して、サーミスタＢ定数は約３倍
の１１０００（Ｋ）を示し、１２０℃における連続１０
０Ｖ通電に対して２５００時間以上の耐久性を示した。
０重量部）、よう化亜鉛（５．５重量部）、よう化亜鉛
（４重量部）、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジド（０．５重量部）、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン（０．５重量部）、テトラフ
ェニル・ジプロピレングリコールジホスファイト（１重
量部）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］（１重量部）よりなるナイロン配合物のペレ
ットを作成し、このペレットを用いて図１に示すような
感熱素子、すなわち温度検知線を作成した。ここで、各
構成要素について説明すると、１は１５００デニールの
ポリエステル芯糸、２，４は銅電極線、３はナイロン感
温層、５はポリエステル分離層、６は耐熱ポリ塩化ビニ
ル外被である。比較のためにナイロン１２のみで感温層
を形成した試作物に対して、サーミスタＢ定数は約３倍
の１１０００（Ｋ）を示し、１２０℃における連続１０
０Ｖ通電に対して２５００時間以上の耐久性を示した。
【００１８】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、よう化亜
鉛および酸化亜鉛とさらに金属不活性剤との併用は、サ
ーミスタＢ定数の向上と高温度においても、長期に亘る
機械的強度と電気特性を安定なものとして、多くの実用
的な用途の信頼性を向上させることができる。
鉛および酸化亜鉛とさらに金属不活性剤との併用は、サ
ーミスタＢ定数の向上と高温度においても、長期に亘る
機械的強度と電気特性を安定なものとして、多くの実用
的な用途の信頼性を向上させることができる。
【図１】本発明の一実施例における感温体を用いた温度
検知ヒータ線の一部破断側面図
検知ヒータ線の一部破断側面図
１ ポリエステル芯糸 ２，４ 銅電極線 ３ ナイロン感温層 ５ ポリエステル分離層 ６ ポリ塩化ビニル外被
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−215449（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−151114（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−30203（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−260607（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103659（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01C 7/02 - 7/22
Claims (13)
- 【請求項１】 ポリアミドに、少なくとも、よう化亜鉛
および酸化亜鉛と金属不活性化剤とを配合したポリアミ
ド組成物を有する高分子感温体。 - 【請求項２】 ポリアミド組成物が少なくとも、ナフチ
ルアミンまたはヒンダードフェノールを含有する請求項
１記載の高分子感温体。 - 【請求項３】 ポリアミド組成物が亜りん酸エステル系
化合物を含有する請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項４】 ポリアミド組成物がオキシ安息香酸エス
テル・ホルムアルデヒド重縮合体を含有する請求項１記
載の高分子感温体。 - 【請求項５】 ポリアミドが、下記（ａ）ないし（ｆ）
よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有する請求
項１記載の高分子感温体。 （ａ）ポリウンデカンアミド （ｂ）ポリドデカンアミド （ｃ）炭素数が１２以上の直鎖飽和炭化水素を含むポリ
アミドまたはその共重合体 （ｄ）ポリウンデカンアミドあるいはポリドデカンアミ
ドのＮ−アルキル置換アミド共重合体 （ｅ）ポリウンデカンアミドあるいはポリドデカンアミ
ドのＮ−アルキル置換アミド共重合体 （ｆ）ダイマー酸含有ポリアミド - 【請求項６】 よう化亜鉛がよう化亜鉛無水物とよう化
亜鉛水和物のうちより選ばれた少なくとも一種である請
求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項７】 金属不活性剤が下記（ａ）と（ｂ）より
なる群から選ばれた少なくとも１種を含有する請求項１
記載の高分子感温体。 （ａ）ヒドラジン類；デカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジドＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジン （ｂ）トリアゾール類；ベンゾトリアゾールまたはその
誘導体 - 【請求項８】 ナフチルアミンがフェニール−α−ナフ
チルアミンとＮ′Ｎ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンのうちより選ばれた少なくとも１種である請
求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項９】 ヒンダードフェノールがトリエチレング
リコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とＮ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）と３，９−ビ
ス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジ
メチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカンとよりなる群から選ばれた少な
くとも１種である請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項１０】 亜りん酸エステル系化合物がテトラフ
ェニル・ジプロピレングリコールジホスファイトとテト
ラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトール
テトラホスファイトと水添フェノールＡ・ペンタエリス
リトールホスファイトポリマーとよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種である請求項１記載の高分子感温体。 - 【請求項１１】 請求項１ないし請求項１０のいずれか
に記載の高分子感温体を１対の電極間に配した感温素
子。 - 【請求項１２】 請求項１１の電極のうちのいずれか一
方の電極または両電極の材料として銅、アルミニウム、
金、白金、パラジュウム、銀、錫、半田、ニッケル、ス
テンレス、チタン、インジュウムよりなる群から選ばれ
た金属を用いた感温素子。 - 【請求項１３】 請求項１１の電極のうちのいずれか一
方の電極または両電極の材料の表面層が金、白金、パラ
ジュウム、銀、錫、半田、ニッケル、チタン、インジュ
ウムよりなる群から選ばれた金属を含む内部層とは異な
る他金属を有する電極を用いた感温素子。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255915A JP3000423B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
| KR1019960707571A KR100226038B1 (ko) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | 고분자 감온체 및 이것을 사용한 감온소자 |
| PCT/JP1995/001398 WO1996002923A1 (fr) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | Corps en polymere de detection de temperature et element de detection de temperature l'utilisant |
| CN95194070A CN1048109C (zh) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | 高分子感温体和用其制造的感温元件 |
| US08/765,961 US6198377B1 (en) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | Plastic thermistor and thermosensitive device comprising the same |
| DE69532040T DE69532040T2 (de) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | Temperatur-fühler-polymer und daraus hergestelltes temperatur-fühler-element |
| EP95925118A EP0782153B1 (en) | 1994-07-13 | 1995-07-13 | Temperature-sensing polymer body and temperature-sensing element made therefrom |
| HK97102659A HK1001147A1 (en) | 1994-07-13 | 1997-12-29 | Temperature-sensing polymer body and temperature-sensing element made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255915A JP3000423B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08124712A JPH08124712A (ja) | 1996-05-17 |
| JP3000423B2 true JP3000423B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=17285340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6255915A Expired - Fee Related JP3000423B2 (ja) | 1994-07-13 | 1994-10-21 | 高分子感温体およびそれを用いた感温素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3000423B2 (ja) |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP6255915A patent/JP3000423B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08124712A (ja) | 1996-05-17 |
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