JP3027249B2 - 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性耐衝撃性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】＜発明の背景＞
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性に優れた耐熱
性樹脂組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、
マレイミド重合体と所謂ＡＳ樹脂（アクリロニトリルと
スチレンとを典型的なコモノマーとする樹脂）と所謂Ｍ
ＢＳ樹脂（メタクリル酸メチルとブタジエンとスチレン
とを典型的なコモノマーとする樹脂）とのブレンド物に
関する。
性樹脂組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、
マレイミド重合体と所謂ＡＳ樹脂（アクリロニトリルと
スチレンとを典型的なコモノマーとする樹脂）と所謂Ｍ
ＢＳ樹脂（メタクリル酸メチルとブタジエンとスチレン
とを典型的なコモノマーとする樹脂）とのブレンド物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からスチレン‐マレイミド系共重合
体とＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルとブタジエンとスチ
レンとを典型的なコモノマーとする樹脂）とのブレンド
物は熱安定性に優れ、かつ良好な耐熱性・耐衝撃性・加
工性を有しており、１００〜１３０℃の耐熱性を必要と
する家電製品や自動車内装部品等に使用されている（特
開昭５９−２３２１３８号公報参照）。
体とＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルとブタジエンとスチ
レンとを典型的なコモノマーとする樹脂）とのブレンド
物は熱安定性に優れ、かつ良好な耐熱性・耐衝撃性・加
工性を有しており、１００〜１３０℃の耐熱性を必要と
する家電製品や自動車内装部品等に使用されている（特
開昭５９−２３２１３８号公報参照）。
【０００３】このブレンド物は、スチレン‐マレイミド
系共重合体の比率を高めることで高い耐熱性を得ること
ができるが、それに相反して耐衝撃性が低下するという
欠点がある。それ故、このスチレン‐マレイミド系共重
合体とＡＢＳ樹脂とのブレンド物は、耐熱性が高くとも
耐衝撃性が不足している為に、市場での応用が制限され
ることがあった。これは、スチレン‐マレイミド系共重
合体がアクリロニトリル‐スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）より大きな絡み合い点間分子量を有するところより
（参考文献．１および２）、ブレンド物の絡み合い密度
が低下するからと考えられる。これは、ゴム強化ポリス
チレン樹脂（ＨＩＰＳ）の耐衝撃性がＡＢＳ樹脂よりも
劣ることと同様の理由によるものと考えられる。 参考文献．１：Y. Aoki, Macromolecules, Vol.23, P.2
309-2312, April 1990 参考文献．２：S. Wu, Poly. Eng. Sci., Vol.30, No.1
3, P.753-761, 1990
系共重合体の比率を高めることで高い耐熱性を得ること
ができるが、それに相反して耐衝撃性が低下するという
欠点がある。それ故、このスチレン‐マレイミド系共重
合体とＡＢＳ樹脂とのブレンド物は、耐熱性が高くとも
耐衝撃性が不足している為に、市場での応用が制限され
ることがあった。これは、スチレン‐マレイミド系共重
合体がアクリロニトリル‐スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）より大きな絡み合い点間分子量を有するところより
（参考文献．１および２）、ブレンド物の絡み合い密度
が低下するからと考えられる。これは、ゴム強化ポリス
チレン樹脂（ＨＩＰＳ）の耐衝撃性がＡＢＳ樹脂よりも
劣ることと同様の理由によるものと考えられる。 参考文献．１：Y. Aoki, Macromolecules, Vol.23, P.2
309-2312, April 1990 参考文献．２：S. Wu, Poly. Eng. Sci., Vol.30, No.1
3, P.753-761, 1990
【０００４】＜発明の概要＞
【発明が解決しようとする課題】本発明は、生得的なす
ぐれた特性を有するスチレン‐マレイミド系共重合体と
ＡＳ樹脂とのブレンド物にみられた耐衝撃性不足の問題
を解決することを目的とするものである。
ぐれた特性を有するスチレン‐マレイミド系共重合体と
ＡＳ樹脂とのブレンド物にみられた耐衝撃性不足の問題
を解決することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、スチレン
‐マレイミド系共重合体に対して良好な相溶性を有し、
かつＡＳ樹脂よりも絡み合い密度の高い共重合体をブタ
ジエン系ゴム弾性体にグラフト重合させたグラフト共重
合体をＡＢＳ樹脂の代わりにあるいはＡＳ樹脂に加えて
用いることで、上記の問題点を解決し得ることを見いだ
し、本発明に至った。つまり、ＡＳ樹脂よりも絡み合い
密度の高い共重合体を用いることでブレンド物の絡み合
い密度を高め、高い耐熱性を保持しながら耐衝撃性を向
上させようというものである。ただし、絡み合い密度が
高ければどんな樹脂でもよいという訳ではなく、スチレ
ン‐マレイミド共重合体と良好な相溶性を有しているこ
とが必要不可欠である。本発明は、この絡み合い密度の
高い樹脂として、特定のＭＢＳ樹脂を選定してなるもの
である。
‐マレイミド系共重合体に対して良好な相溶性を有し、
かつＡＳ樹脂よりも絡み合い密度の高い共重合体をブタ
ジエン系ゴム弾性体にグラフト重合させたグラフト共重
合体をＡＢＳ樹脂の代わりにあるいはＡＳ樹脂に加えて
用いることで、上記の問題点を解決し得ることを見いだ
し、本発明に至った。つまり、ＡＳ樹脂よりも絡み合い
密度の高い共重合体を用いることでブレンド物の絡み合
い密度を高め、高い耐熱性を保持しながら耐衝撃性を向
上させようというものである。ただし、絡み合い密度が
高ければどんな樹脂でもよいという訳ではなく、スチレ
ン‐マレイミド共重合体と良好な相溶性を有しているこ
とが必要不可欠である。本発明は、この絡み合い密度の
高い樹脂として、特定のＭＢＳ樹脂を選定してなるもの
である。
【０００６】＜要 旨＞すなわち、本発明による耐熱性
耐衝撃性樹脂組成物は、下記の共重合体Ａ、ＢおよびＣ
を、それぞれ、所定の量比で含んでなるものであるこ
と、を特徴とするものである（ただし、各共重合体の量
比は、合計量を１００重量部としたときのものであ
る）。 共重合体（Ａ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜３０％、マレイミド化合物残基１０〜７０％及 びこれらと共重合可能なビニル化合物残基０〜３０％からなる共重合体 １０〜９０重量部 共重合体（Ｂ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜４０％及びシアン化ビニル化合物残基１０〜６ ０％からなる共重合体 ０〜５０重量部 共重合体（Ｃ）： ブタジエン系ゴム弾性体１０〜９０重量％に対しビニル芳香族化合物残基０〜 ２０％とメタクリル酸エステル化合物残基１００〜８０％とからなる単量体９０ 〜１０重量％をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 １０〜５０重量部 。
耐衝撃性樹脂組成物は、下記の共重合体Ａ、ＢおよびＣ
を、それぞれ、所定の量比で含んでなるものであるこ
と、を特徴とするものである（ただし、各共重合体の量
比は、合計量を１００重量部としたときのものであ
る）。 共重合体（Ａ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜３０％、マレイミド化合物残基１０〜７０％及 びこれらと共重合可能なビニル化合物残基０〜３０％からなる共重合体 １０〜９０重量部 共重合体（Ｂ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜４０％及びシアン化ビニル化合物残基１０〜６ ０％からなる共重合体 ０〜５０重量部 共重合体（Ｃ）： ブタジエン系ゴム弾性体１０〜９０重量％に対しビニル芳香族化合物残基０〜 ２０％とメタクリル酸エステル化合物残基１００〜８０％とからなる単量体９０ 〜１０重量％をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 １０〜５０重量部 。
【０００７】＜効 果＞ＡＳ樹脂の代りにあるいはＡＳ
樹脂と共に特定のＭＢＳ樹脂を使用することによって、
スチレン‐マレイミド系共重合体が生得的に有する耐熱
性に加えて、十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得ら
れる。
樹脂と共に特定のＭＢＳ樹脂を使用することによって、
スチレン‐マレイミド系共重合体が生得的に有する耐熱
性に加えて、十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得ら
れる。
【０００８】＜発明の具体的説明＞本発明による樹脂組
成物は、共重合体Ａ、ＢおよびＣを所定量含んでなるも
のである。
成物は、共重合体Ａ、ＢおよびＣを所定量含んでなるも
のである。
【０００９】＜共重合体（Ａ）＞共重合体（Ａ）は、ビ
ニル芳香族化合物とマレイミド化合物と必要に応じて用
いられるビニル化合物とからなる共重合体である。本発
明に用いられるビニル芳香族化合物としては、核および
（または）側鎖置換スチレン（置換基は、低級アルキ
ル、ハロゲン、トリハロメチル、その他がある）が一般
に対象となる。これらのうちでは非置換のスチレンが最
も一般的であるが、α‐メチルスチレン、ｐ‐メチルス
チレン、ｔ‐ブチルスチレン、ハロゲン化スチレンまた
はこれらの混合物も用いることができる。
ニル芳香族化合物とマレイミド化合物と必要に応じて用
いられるビニル化合物とからなる共重合体である。本発
明に用いられるビニル芳香族化合物としては、核および
（または）側鎖置換スチレン（置換基は、低級アルキ
ル、ハロゲン、トリハロメチル、その他がある）が一般
に対象となる。これらのうちでは非置換のスチレンが最
も一般的であるが、α‐メチルスチレン、ｐ‐メチルス
チレン、ｔ‐ブチルスチレン、ハロゲン化スチレンまた
はこれらの混合物も用いることができる。
【００１０】マレイミド化合物としては、置換または非
置換マレイミド（置換基は、低級アルキル、置換または
非置換フェニル（置換基は、低級アルキル、ハロゲン、
その他）、ハロゲン、その他、がある）が一般に対象と
なる。Ｎ‐フェニルマレイミドが最も一般的であるが、
マレイミド、Ｎ‐アルキルマレイミド、Ｎ‐芳香族誘導
体マレイミド、ハロゲン化マレイミド化合物またはこれ
らの混合物も用いることができる。
置換マレイミド（置換基は、低級アルキル、置換または
非置換フェニル（置換基は、低級アルキル、ハロゲン、
その他）、ハロゲン、その他、がある）が一般に対象と
なる。Ｎ‐フェニルマレイミドが最も一般的であるが、
マレイミド、Ｎ‐アルキルマレイミド、Ｎ‐芳香族誘導
体マレイミド、ハロゲン化マレイミド化合物またはこれ
らの混合物も用いることができる。
【００１１】共重合体（Ａ）に用いられるビニル芳香族
化合物及びマレイミド化合物と共重合可能なビニル化合
物としては、アクリロニトリル、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、無水マレイン酸またはこ
れらの混合物が一般的である。
化合物及びマレイミド化合物と共重合可能なビニル化合
物としては、アクリロニトリル、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、無水マレイン酸またはこ
れらの混合物が一般的である。
【００１２】共重合体（Ａ）に含まれるマレイミド化合
物残基の量は１０〜７０モル％、好ましくは１５〜５５
モル％、が適当である。１０モル％未満であると耐熱性
が十分でなく、７０モル％を超えると製造が困難にな
る。共重合体（Ａ）の残部はビニル芳香族化合物残基及
び必要に応じて３０モル％以下のこれらと共重合可能な
ビニル化合物残基からなる。
物残基の量は１０〜７０モル％、好ましくは１５〜５５
モル％、が適当である。１０モル％未満であると耐熱性
が十分でなく、７０モル％を超えると製造が困難にな
る。共重合体（Ａ）の残部はビニル芳香族化合物残基及
び必要に応じて３０モル％以下のこれらと共重合可能な
ビニル化合物残基からなる。
【００１３】なお、マレイミド化合物残基は、単量体の
状態においてイミド結合を有するものであってもよい
し、その前駆体の形（たとえば、無水マレイン酸）で共
重合させて、その後にイミド結合を形成させたものであ
ってもよい。
状態においてイミド結合を有するものであってもよい
し、その前駆体の形（たとえば、無水マレイン酸）で共
重合させて、その後にイミド結合を形成させたものであ
ってもよい。
【００１４】＜共重合体（Ｂ）＞共重合体（Ｂ）は、ビ
ニル芳香族化合物とシアン化ビニル化合物との共重合体
である。
ニル芳香族化合物とシアン化ビニル化合物との共重合体
である。
【００１５】この共重合体に使用するビニル芳香族化合
物の具体例は、共重合体（Ａ）に関連して前記した例示
のうちに見出すことができる。共重合体（Ａ）に使用し
たものと同一または相異するビニル芳香族化合物を使用
することができるが、共重合体（Ｂ）での最も一般的な
ものはやはりスチレンである。
物の具体例は、共重合体（Ａ）に関連して前記した例示
のうちに見出すことができる。共重合体（Ａ）に使用し
たものと同一または相異するビニル芳香族化合物を使用
することができるが、共重合体（Ｂ）での最も一般的な
ものはやはりスチレンである。
【００１６】共重合体（Ｂ）に用いられるシアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリルが一般的である
が、メタクリロニトリルまたはこれらの混合物を用いる
こともできる。
ル化合物としては、アクリロニトリルが一般的である
が、メタクリロニトリルまたはこれらの混合物を用いる
こともできる。
【００１７】共重合体（Ｂ）のシアン化ビニル化合物残
基の含有量は１０〜６０モル％、好ましくは２０〜５５
モル％、が適当である。シアン化ビニル化合物残基の含
有量が１０モル％より少ないか、あるいは６０モル％よ
り多い場合は、いずれも共重合体（Ａ）との相溶性が低
下し、最終組成物の耐熱性、耐衝撃性がともに低下す
る。
基の含有量は１０〜６０モル％、好ましくは２０〜５５
モル％、が適当である。シアン化ビニル化合物残基の含
有量が１０モル％より少ないか、あるいは６０モル％よ
り多い場合は、いずれも共重合体（Ａ）との相溶性が低
下し、最終組成物の耐熱性、耐衝撃性がともに低下す
る。
【００１８】＜共重合体（Ｃ）＞共重合体（Ｃ）は、ブ
タジエン系ゴム弾性体に対してメタクリル酸エステルお
よび場合によりビニル芳香族化合物をグラフト共重合さ
せてなるグラフト共重合体である。
タジエン系ゴム弾性体に対してメタクリル酸エステルお
よび場合によりビニル芳香族化合物をグラフト共重合さ
せてなるグラフト共重合体である。
【００１９】グラフト共重合体の「幹」を構成するブタ
ジエン系ゴム弾性体は、ブタジエンまたは置換ブタジエ
ン（置換基は、低級アルキル、特にメチル、ハロゲン、
特に塩素、その他）の単独重合体または該ブタジエン系
単量体の優位量とそれと共重合しうるビニル化合物（た
とえば、前記例示のようなビニル芳香族化合物、シアン
化ビニル化合物、その他）との共重合体である。具体的
には、たとえば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リリクロロプレン、ポリ（ブタジエン‐スチレン）、ポ
リ（ブタジエン‐アクリロニトリル）、その他、があ
る。
ジエン系ゴム弾性体は、ブタジエンまたは置換ブタジエ
ン（置換基は、低級アルキル、特にメチル、ハロゲン、
特に塩素、その他）の単独重合体または該ブタジエン系
単量体の優位量とそれと共重合しうるビニル化合物（た
とえば、前記例示のようなビニル芳香族化合物、シアン
化ビニル化合物、その他）との共重合体である。具体的
には、たとえば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リリクロロプレン、ポリ（ブタジエン‐スチレン）、ポ
リ（ブタジエン‐アクリロニトリル）、その他、があ
る。
【００２０】共重合体（Ｃ）は上記の「幹」に「枝」を
接ぎ木してなるが、「枝」重合体を形成すべき必須単量
体は、メタクリル酸エステルである。
接ぎ木してなるが、「枝」重合体を形成すべき必須単量
体は、メタクリル酸エステルである。
【００２１】共重合体（Ｃ）に用いられるメタクリル酸
エステル化合物としては、メタクリル酸の低級アルキル
（炭素数１〜６、好ましくは１〜４程度）エステルが一
般に対象となる。メタクリル酸メチルが最も一般的であ
るが、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチルまたはこれらの混合物も用いることが
できる。
エステル化合物としては、メタクリル酸の低級アルキル
（炭素数１〜６、好ましくは１〜４程度）エステルが一
般に対象となる。メタクリル酸メチルが最も一般的であ
るが、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチルまたはこれらの混合物も用いることが
できる。
【００２２】共重合体（Ｃ）の「枝」重合体を形成すべ
き単量体としてビニル芳香族化合物を上記のメタクリル
酸エステルと併用することができる。使用可能なビニル
芳香族化合物の具体例は、共重合体（Ａ）について前記
した例示のうちに見出すことができる。共重合体（Ａ）
および（Ｂ）に使用したものと同一または相異するビニ
ル芳香族化合物を使用することができるが、共重合体
（Ｃ）での最も一般的なものはやはりスチレンである。
き単量体としてビニル芳香族化合物を上記のメタクリル
酸エステルと併用することができる。使用可能なビニル
芳香族化合物の具体例は、共重合体（Ａ）について前記
した例示のうちに見出すことができる。共重合体（Ａ）
および（Ｂ）に使用したものと同一または相異するビニ
ル芳香族化合物を使用することができるが、共重合体
（Ｃ）での最も一般的なものはやはりスチレンである。
【００２３】グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト部分に
含まれるメタクリル酸エステル化合物残基の量は、８０
モル％以上になることが適当である。それ未満であると
共重合体（Ｃ）の絡み合い密度（詳細後記）がＡＳ樹脂
以下になりしかも共重合体（Ａ）との相溶性が低下する
為、最終組成物の耐熱性、耐衝撃性が低下する。
含まれるメタクリル酸エステル化合物残基の量は、８０
モル％以上になることが適当である。それ未満であると
共重合体（Ｃ）の絡み合い密度（詳細後記）がＡＳ樹脂
以下になりしかも共重合体（Ａ）との相溶性が低下する
為、最終組成物の耐熱性、耐衝撃性が低下する。
【００２４】グラフト共重合体（Ｃ）中のブタジエン系
ゴム弾性体の含有量は１０〜９０重量％、好ましくは１
０〜７０重量％、が適当である。グラフト共重合体
（Ｃ）中のブタジエン系ゴム弾性体の含有量が１０重量
％より少ないと、最終組成物中のブタジエン系ゴム弾性
体の含有量が少なくなり、十分な耐衝撃性を得ることが
できなくなる。逆に、グラフト共重合体（Ｃ）中のブタ
ジエン系ゴム弾性体の含有量が９０重量％より多いと、
ブタジエン系ゴム弾性体にグラフトする共重合体が少な
くなる為にブタジエン系ゴム弾性体が凝集してしまい、
十分な耐衝撃性を得ることができなくなる。
ゴム弾性体の含有量は１０〜９０重量％、好ましくは１
０〜７０重量％、が適当である。グラフト共重合体
（Ｃ）中のブタジエン系ゴム弾性体の含有量が１０重量
％より少ないと、最終組成物中のブタジエン系ゴム弾性
体の含有量が少なくなり、十分な耐衝撃性を得ることが
できなくなる。逆に、グラフト共重合体（Ｃ）中のブタ
ジエン系ゴム弾性体の含有量が９０重量％より多いと、
ブタジエン系ゴム弾性体にグラフトする共重合体が少な
くなる為にブタジエン系ゴム弾性体が凝集してしまい、
十分な耐衝撃性を得ることができなくなる。
【００２５】なお、共重合体（Ｃ）としてのグラフト共
重合体は、常法に従って「幹」となるブタジエン系ゴム
弾性体の好ましくはエマルジョン中で「枝」重合体用単
量体を重合させることによって製造することがふつうで
あるが、そのような製法によれば、枝として接木されな
かった重合体が副成することは避け難い。従って、本発
明でも、「共重合体（Ｃ）」は、そのような接ぎ木され
なかったメタクリル酸エステル化合物およびビニル芳香
族化合物の重合体が共存する場合を包含するものであ
る。
重合体は、常法に従って「幹」となるブタジエン系ゴム
弾性体の好ましくはエマルジョン中で「枝」重合体用単
量体を重合させることによって製造することがふつうで
あるが、そのような製法によれば、枝として接木されな
かった重合体が副成することは避け難い。従って、本発
明でも、「共重合体（Ｃ）」は、そのような接ぎ木され
なかったメタクリル酸エステル化合物およびビニル芳香
族化合物の重合体が共存する場合を包含するものであ
る。
【００２６】＜絡み合い度＞本発明の特色の一つがＡＳ
樹脂（本発明組成物での共重合体（Ｂ））に認められる
絡み合い密度が低すぎる点、具体的には絡み合い密度が
低すぎるところより、当該組成物が耐衝撃性の低いもの
となってしまう点、を解決したものであることは前記し
たところである。
樹脂（本発明組成物での共重合体（Ｂ））に認められる
絡み合い密度が低すぎる点、具体的には絡み合い密度が
低すぎるところより、当該組成物が耐衝撃性の低いもの
となってしまう点、を解決したものであることは前記し
たところである。
【００２７】本発明はマトリックス部の絡み合い密度の
大きな重合体として共重合体（Ｃ）を選定してなるので
あるが、本発明で使用する共重合体（Ｃ）は、マトリッ
クスの絡み合い密度が０．１２mmol／cc以上、好ましく
は０．１３mmol／cc以上、のものである（上限は、０．
３mmol／cc程度）。
大きな重合体として共重合体（Ｃ）を選定してなるので
あるが、本発明で使用する共重合体（Ｃ）は、マトリッ
クスの絡み合い密度が０．１２mmol／cc以上、好ましく
は０．１３mmol／cc以上、のものである（上限は、０．
３mmol／cc程度）。
【００２８】高分子化合物の絡み合い密度νｅ（mmol／
cc）は、下式で示される。 ここで、ＧN はゴム状領域弾性率 Ｒ は 気体定数 Ｔ は ＧN を測定するときの絶対温度（°Ｋ）であ
る。
cc）は、下式で示される。 ここで、ＧN はゴム状領域弾性率 Ｒ は 気体定数 Ｔ は ＧN を測定するときの絶対温度（°Ｋ）であ
る。
【００２９】＜組成物＞本発明による耐熱性および耐衝
撃性に優れた樹脂組成物は、上記の共重合体（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を下記の量比で含んでなるものであ
る。 ただし、この量比は、共重合体（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
を１００重量部としての値である。
撃性に優れた樹脂組成物は、上記の共重合体（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を下記の量比で含んでなるものであ
る。 ただし、この量比は、共重合体（Ａ）〜（Ｃ）の合計量
を１００重量部としての値である。
【００３０】共重合体（Ａ）が１０重量部未満であると
耐熱性が十分でなく、９０重量部を超えると耐衝撃性が
低下する。共重合体（Ｂ）、（Ｃ）が上記上限値を超え
ると耐熱性が低下し、共重合体（Ｃ）が上記上限値未満
であると耐衝撃性が低下する。
耐熱性が十分でなく、９０重量部を超えると耐衝撃性が
低下する。共重合体（Ｂ）、（Ｃ）が上記上限値を超え
ると耐熱性が低下し、共重合体（Ｃ）が上記上限値未満
であると耐衝撃性が低下する。
【００３１】本発明による樹脂組成物は、熱可塑性樹脂
の範疇に入るものである。従って、この種の樹脂組成物
に慣用されているところに従って、各種の補助資材を配
合することができる。そのような補助資材には、例えば
酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤等がある。
必要に応じて、また本発明樹脂組成物への共重合体
（Ａ）および（Ｃ）ならびに場合により共重合体（Ｂ）
の寄与を不当に損なわない限り、相融性の熱可塑性樹脂
を配合（通常は少量）してもよい。
の範疇に入るものである。従って、この種の樹脂組成物
に慣用されているところに従って、各種の補助資材を配
合することができる。そのような補助資材には、例えば
酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤等がある。
必要に応じて、また本発明樹脂組成物への共重合体
（Ａ）および（Ｃ）ならびに場合により共重合体（Ｂ）
の寄与を不当に損なわない限り、相融性の熱可塑性樹脂
を配合（通常は少量）してもよい。
【００３２】
実施例１ （１）共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の製造 内容量３００Ｌのオートクレーブにスチレン６９Kgと無
水マレイン酸１．９Kgを仕込み、攪拌下に窒素置換しな
がら９５℃に昇温した。この系に７０℃に保温した液状
の無水マレイン酸１０Kgを一定の添加速度で連続的に添
加しながら９５℃で４６０分間塊状重合した。連続添加
完了時の重合率は４４重量％、生成したポリマー中の無
水マレイン酸含有量は３１モル％であった。この系にア
クリロニトリル２１Kgを２０分間にわたって添加した
後、系の温度を９０℃に保持しながらさらに２０分間攪
拌した。この時点のモノマー中の無水マレイン酸濃度は
０．１％以下であった。
水マレイン酸１．９Kgを仕込み、攪拌下に窒素置換しな
がら９５℃に昇温した。この系に７０℃に保温した液状
の無水マレイン酸１０Kgを一定の添加速度で連続的に添
加しながら９５℃で４６０分間塊状重合した。連続添加
完了時の重合率は４４重量％、生成したポリマー中の無
水マレイン酸含有量は３１モル％であった。この系にア
クリロニトリル２１Kgを２０分間にわたって添加した
後、系の温度を９０℃に保持しながらさらに２０分間攪
拌した。この時点のモノマー中の無水マレイン酸濃度は
０．１％以下であった。
【００３３】この系にポリビニルアルコール系懸濁剤３
０ｇ、ポリアクリル酸エステル系懸濁剤３０ｇ及び硫酸
ナトリウム３００ｇを含む水７０Kgを加えて懸濁状態に
した。この懸濁系を１１０℃に昇温し、１１０℃で１２
０分間ストリッピングを行なった後、アクリロニトリル
８Kgを添加した。６０分間かけて１５０℃に昇温した
後、この温度で再び１２０分間のストリッピングを実施
した。更に、アニリン７Kg、２５％のアンモニア水２Kg
を加えて１５５℃で１２０分間イミド化反応を行なっ
た。得られたビード状重合体を水洗、乾燥後、押出機で
ペレット化した。このペレットを分析した結果、Ｎ‐フ
ェニルマレイミド２７モル％、マレイミド４モル％、ス
チレン６９モル％からなる共重合体（Ａ）７６重量％
と、アクリロニトリル４１モル％、スチレン５９モル％
からなる共重合体（Ｂ）２４重量％の混合物であること
がわかった。
０ｇ、ポリアクリル酸エステル系懸濁剤３０ｇ及び硫酸
ナトリウム３００ｇを含む水７０Kgを加えて懸濁状態に
した。この懸濁系を１１０℃に昇温し、１１０℃で１２
０分間ストリッピングを行なった後、アクリロニトリル
８Kgを添加した。６０分間かけて１５０℃に昇温した
後、この温度で再び１２０分間のストリッピングを実施
した。更に、アニリン７Kg、２５％のアンモニア水２Kg
を加えて１５５℃で１２０分間イミド化反応を行なっ
た。得られたビード状重合体を水洗、乾燥後、押出機で
ペレット化した。このペレットを分析した結果、Ｎ‐フ
ェニルマレイミド２７モル％、マレイミド４モル％、ス
チレン６９モル％からなる共重合体（Ａ）７６重量％
と、アクリロニトリル４１モル％、スチレン５９モル％
からなる共重合体（Ｂ）２４重量％の混合物であること
がわかった。
【００３４】（２）共重合体（Ｃ）の製造 表１に示すようなメタクリル酸メチルエステル／スチレ
ン比を有するモノマー混合物を平均粒径０．４μｍのス
チレン‐ブタジエンゴム（スチレン含有量１０重量％）
ラテックス中に添加し、乳化重合を行なって、共重合体
Ｃ１、Ｃ２を製造した。ここで平均粒径はコールター・
エレクトロニクス・リミテッド製コールターナノサイザ
ーを用いて測定した。
ン比を有するモノマー混合物を平均粒径０．４μｍのス
チレン‐ブタジエンゴム（スチレン含有量１０重量％）
ラテックス中に添加し、乳化重合を行なって、共重合体
Ｃ１、Ｃ２を製造した。ここで平均粒径はコールター・
エレクトロニクス・リミテッド製コールターナノサイザ
ーを用いて測定した。
【００３５】 表 １ 共重合体（Ｃ） 共重合体Ｃ１ 共重合体Ｃ２ ゴム弾性体の組成 ブタジエン／スチレン ブタジエン／スチレン ＝９０／１０wt％ ＝９０／１０wt％ ゴム弾性体含有量 ７０wt％ ７０wt％ ゴム弾性体分散相 ０．４μｍ ０．４μｍ の平均粒径 メタクリル酸メチルエステ ８１／１９mol ％ ９０／１０mol ％ ル／スチレン（重量比） 絡み合い密度νｅ ０．１３ ０．１５ （mmol／cc）
【００３６】（３）絡み合い密度の測定 グラフト共重合体（Ｃ）をアセトンに溶解し、遠心分離
機を用いてマトリックス成分を抽出した。これをメタノ
ール中に再沈させ、十分乾燥後、プレス成形に
機を用いてマトリックス成分を抽出した。これをメタノ
ール中に再沈させ、十分乾燥後、プレス成形に
【００３７】よって厚さ１mm、直径２５mmの円盤状の試
料を作成した。Rheometrics 製、DYNAMIC ANALYZERRDA
II を用い、１６０℃雰囲気下、周波数０．０１〜１０
００rad/s の範囲で動的粘弾性を測定した。ゴム状領域
において損失正接ｔａｎδが最小となる周波数での動的
貯蔵弾性率Ｇ′をゴム状領域弾性率ＧN として絡み合い
密度νｅを算出した。算出方法は前記した式に従った。
料を作成した。Rheometrics 製、DYNAMIC ANALYZERRDA
II を用い、１６０℃雰囲気下、周波数０．０１〜１０
００rad/s の範囲で動的粘弾性を測定した。ゴム状領域
において損失正接ｔａｎδが最小となる周波数での動的
貯蔵弾性率Ｇ′をゴム状領域弾性率ＧN として絡み合い
密度νｅを算出した。算出方法は前記した式に従った。
【００３８】実施例１〜４ 表２に示す配合比で共重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を
押出機により混練、ペレット化した。得られた混合物の
物性を表２に示す。
押出機により混練、ペレット化した。得られた混合物の
物性を表２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】比較例１〜６ 共重合体（Ｃ）の代わりに、表３に示すようなモノマー
混合物を共重合体（Ｃ）と同じゴムラテックス中に添加
し、共重合体（Ｄ）を製造した。共重合体Ｄ１は一般的
なＡＢＳ樹脂、共重合体Ｄ２、Ｄ３は共重合体（Ｃ）と
メタクリル酸メチルエステル／スチレンの比のみが異な
る共重合体である。共重合体（Ｄ）の絡み合い密度νｅ
も共重合体（Ｃ）同様に測定した。
混合物を共重合体（Ｃ）と同じゴムラテックス中に添加
し、共重合体（Ｄ）を製造した。共重合体Ｄ１は一般的
なＡＢＳ樹脂、共重合体Ｄ２、Ｄ３は共重合体（Ｃ）と
メタクリル酸メチルエステル／スチレンの比のみが異な
る共重合体である。共重合体（Ｄ）の絡み合い密度νｅ
も共重合体（Ｃ）同様に測定した。
【００４１】 表 ３ 共重合体（Ｄ） 共重合体Ｄ１ 共重合体Ｄ２ 共重合体Ｄ３ ゴム弾性体の組成 ブタジエン／スチ ブタジエン／スチ ブタジエン／スチ レン =90/10wt% レン =90/10wt% レン =90/10wt% ゴム弾性体含有量 ７０wt% ７０wt% ７０wt% ゴム弾性体分散相 ０．４μｍ ０．４μｍ ０．４μｍ の平均粒径 添加するモノマー スチレン／アクリ メタクリル酸メチ メタクリル酸メチ の組成 ロニトリル ルエステル／スチ ルエステル／スチ =54/46mol% レン=47/53mol% レン=61/39mol% 絡み合い密度νｅ ０．１２ ０．１０ ０．１１ (mmol/cc) 表４に示す配合比で共重合体（Ａ）、（Ｂ）、Ｄ）を押
出機により混練、ペレット化した。得られた混合物の物
性を比較例として表４に示す。
出機により混練、ペレット化した。得られた混合物の物
性を比較例として表４に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例２と比較例１、実施例４と比較例４
とを比べると分かる様に、従来のスチレン‐マレイミド
系共重合体とＡＢＳ樹脂とのブレンド物より本樹脂組成
物のほうが同じ耐熱性や成形性を有しながら耐衝撃性の
向上を図ることができる。また実施例１、２と比較例
２、３、実施例３、４と比較例５、６とを比べると、グ
ラフト共重合体（Ｃ）におけるメタクリル酸エステル化
合物残基の含有量が少なく絡み合い密度の低いものは、
耐衝撃性も低いことが分かる。
とを比べると分かる様に、従来のスチレン‐マレイミド
系共重合体とＡＢＳ樹脂とのブレンド物より本樹脂組成
物のほうが同じ耐熱性や成形性を有しながら耐衝撃性の
向上を図ることができる。また実施例１、２と比較例
２、３、実施例３、４と比較例５、６とを比べると、グ
ラフト共重合体（Ｃ）におけるメタクリル酸エステル化
合物残基の含有量が少なく絡み合い密度の低いものは、
耐衝撃性も低いことが分かる。
【００４４】
【発明の効果】スチレン‐マレイミド系共重合体が生得
的に有する耐熱性を具備すると共に耐衝撃性にも優れた
樹脂組成物が得られることは、「課題を解決するための
手段」の項において前記したところである。
的に有する耐熱性を具備すると共に耐衝撃性にも優れた
樹脂組成物が得られることは、「課題を解決するための
手段」の項において前記したところである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 35/00 - 35/06 C08L 51/00,51/04
Claims (1)
- 【請求項１】下記の共重合体Ａ、ＢおよびＣを、それぞ
れ所定の量比で含んでなるものであることを特徴とす
る、耐熱性耐衝撃性樹脂組成物（ただし、各共重合体の
量比は、合計量を、１００重量部としたときのものであ
る）。 共重合体（Ａ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜３０％、マレイミド化合物残基１０〜７０％及 びこれらと共重合可能なビニル化合物残基０〜３０％からなる共重合体 １０〜９０重量部 共重合体（Ｂ）： ビニル芳香族化合物残基９０〜４０％及びシアン化ビニル化合物残基１０〜６ ０％からなる共重合体 ０〜５０重量部 共重合体（Ｃ）： ブタジエン系ゴム弾性体１０〜９０重量％に対しビニル芳香族化合物残基０〜 ２０％とメタクリル酸エステル化合物残基１００〜８０％とからなる単量体９０ 〜１０重量％をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 １０〜５０重量部 。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3260735A JP3027249B2 (ja) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3260735A JP3027249B2 (ja) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598104A JPH0598104A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3027249B2 true JP3027249B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=17352026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3260735A Expired - Fee Related JP3027249B2 (ja) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3027249B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1081196C (zh) * | 1994-01-10 | 2002-03-20 | 三菱丽阳株式会社 | 马来酰亚胺共聚物及其树脂组合物 |
-
1991
- 1991-10-08 JP JP3260735A patent/JP3027249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0598104A (ja) | 1993-04-20 |
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