JP3023042B2 - 偏光板 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐湿熱性及び加工性に優
れた偏光板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、卓上電子計算機、電子時計、ワー
プロ、自動車や機械類の計器類等に液晶表示装置が用い
られ、これらに伴い偏光板の需要も増大している。特
に、計器類においては苛酷な条件下で使用される場合が
多いので高耐久性及び高偏光度を持った偏光板が要請さ
れるのである。現在、知られている代表的な偏光板とし
てはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色さ
せたものと二色性染料を染色させたものがあり、これら
はポリビニルアルコールの水溶液を製膜し、これを一軸
延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、
好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行い、保護フィ
ルムとして該偏光フィルムの面上に光学的透明性、無配
向性等に優れている三酢酸セルロース等の透明プラスチ
ックフィルムを貼り合わせ製造されている。

【０００３】しかるに三酢酸セルロースからなるプラス
チックフィルムを用いて偏光板を製造した場合には、三
酢酸セルロース自体が吸水率及び透湿性が大きいため耐
湿性の点で充分に満足できる偏光板を得ることができ
ず、更に上記プラスチックフィルムを偏光フィルムに堅
固に固着できないため該フィルムが偏光フィルムから簡
単に剥がれてしまうという欠点や該フィルムと偏光フィ
ルムとの貼り合わせ作業が頻雑であるといった欠点があ
った。

【０００４】これらの問題を解決するため、例えば、特
開昭５３−８２４３３号公報では、保護フィルムの三酢
酸セルロースを用いず、ウレタン樹脂を偏光フィルム面
に塗布硬化させることによって、偏光フィルムと保護膜
とが強固に接着されることが提案されている。

【０００５】又、特開昭５６−８０００１号公報でも、
三酢酸セルロースを用いず、分子内に２個以上のイソシ
アネート基を有する化合物と１分子中にイソシアネート
基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合
物、例えばアクリル系モノマーとを反応させて製造した
いわゆるウレタンアクリル系化合物に、イソシアネート
基と反応し得る活性水素を有する樹脂を添加した組成物
を偏光フィルムに塗布し、該偏光フィルムに活性エネル
ギー線を照射して塗膜を硬化させることによって、耐湿
性や接着性を改善させることが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５３−８２４３３号公報では、ウレタンプレポリマーと
多価アルコール等の活性水素を有する化合物を併用する
ことが必要不可欠とされ、これらを混合撹拌した二液硬
化型のウレタン樹脂を塗布するため、該樹脂の可使時間
の影響を免れることはできず工程管理は繁雑となり、
又、特開昭５６−８０００１号公報では、活性エネルギ
ーを照射することが必須となるため特別な装置が必要と
される等の問題が残り、更に、性能的に見ても４０〜６
０℃かつ９０〜９５％ＲＨ程度の条件下での耐久性しか
実現しておらず、いわゆる中耐久高偏光度タイプの偏光
板を提供するものである。

【０００７】事実、本発明者等が該公報に基づき詳細に
検討したところ、水中退色試験の評価において高温、高
湿に耐えるだけの高耐久高偏光度タイプの偏光板を得る
ことができなかった。従って、従来の公知の偏光板を上
回る耐湿熱性を持ち、かつ加工性に優れた高耐久高偏光
度タイプの偏光板の出現が望まれているのが実情であ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、含水率
８重量％以上の偏光フィルムの少なくとも片面に、分子
内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物（Ａ）
と１分子中にイソシアネート基と反応する活性水素を有
する化合物（Ｂ）とを反応させてなり、かつ遊離イソシ
アネート基含有量が７〜３０重量％であるイソシアネー
ト基含有化合物（Ｃ）を塗布して塗膜層を形成させ、該
塗膜層表面に透明な感圧性接着層を設けてなる偏光板が
非常に優れた耐湿熱性を持ち、かつ加工性にも優れ、高
耐久高偏光度タイプの偏光板として有用であることを見
出し、本発明を完成した。

【０００９】即ち、本発明においてはイソシアネート基
含有化合物（Ｃ）をそのまま偏光フィルムの面に塗布す
るため、ウレタン樹脂の塗工におけるような可使時間を
問題とすることがなく、加工適性に非常に優れている効
果が発揮できるのであるが、かかるイソシアネート基含
有化合物（Ｃ）の塗工に当たっては基材の偏光フィルム
の含水率を特定範囲にコントロールすることによって高
耐久、高偏光性が達成されるのである。以下、本発明に
ついて具体的に説明する。

【００１０】本発明の偏光フィルムは、ポリビニルアル
コール系フィルムの一軸延伸フィルムである。ポリビニ
ルアルコールは通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビ
ニルをケン化して製造されるが、本発明では必ずしもこ
れに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸
（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフ
ィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢
酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。ポ
リビニルアルコールにおける平均ケン化度は８５〜１０
０モル％、好ましくは９８〜１００モル％が実用的であ
る。又、本発明のポリビニルアルコールの平均重合度と
しては任意のものが使用可能であるが、１５００以上、
好ましくは２６００以上、より好ましくは３５００〜５
０００が有利である。

【００１１】本発明の偏光フィルムの製造法としては、
ポリビニルアルコールを水又は有機溶媒に溶解した原液
を流延製膜して、該フィルムを延伸してヨウ素あるいは
二色性染料の水溶液に浸漬し染色するか、延伸と染色を
同時に行うか、ヨウ素あるいは二色性染料により染色し
て延伸するかした後、ホウ素化合物処理する方法が挙げ
られる。又、染色した後ホウ素化合物の溶液中で延伸す
る方法等もあり、適宜選択して用いることができる。原
液調製に際して使用される溶媒としては、例えば水はも
ちろん、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチ
ルピロリドン、グリセリン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン等の多価アルコール、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン等のアミン類及びこれらの混合物
が用いられる。

【００１２】上記有機溶媒中には少量、例えば５〜３０
重量％の水を含有させても差し支えない。原液中のポリ
ビニルアルコールの濃度は５〜２０重量％が実用的であ
る。該溶剤を用いて得られたポリビニルアルコール製膜
原液は、キャスト法、押出法等任意の方法で製膜され
る。製膜方法としては乾・湿式製膜法にて、即ち、該溶
液を口金スリットから一旦空気中、又は窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等の不活性雰囲気中に吐出し次いで凝固浴
中に導いて未延伸フィルムを形成せしめる。又は口金か
ら吐出された製膜溶液は一旦ローラー、あるいはベルト
コンベアー等の上で溶剤を一部乾燥した後で凝固浴中に
導入しても差し支えない。

【００１３】又、凝固浴に用いる溶媒には前記ポリビニ
ルアルコールの溶剤と混和性を有するもので、例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、アセトン、ベンゼン、トルエン等が挙げ
られる。ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法と
しては、その他ポリビニルアルコールの溶液を凝固浴中
に導入してフィルム化するいわゆるゲル製膜法等も実施
可能である。

【００１４】原反フィルムとしてはその膜厚は３０〜１
００μｍ、好ましくは５０〜９０μｍが必要である。３
０μｍ以下では延伸不能となり、１００μｍ以上では膜
厚精度が低下し不適当である。前記の如くして得られる
ポリビニルアルコール未延伸フィルムは次に延伸及び染
色、ホウ素化合物処理が施される。延伸と染色更にホウ
素化合物処理は別々に行っても同時に行っても良いが、
本発明では染色工程、ホウ素化合物処理工程の少なくと
も一方の工程中に一軸延伸を実施することが望ましい。

【００１５】延伸は一軸方向に３．５〜１０倍、好まし
くは４．５〜７倍延伸することが望ましい。この際、前
記と直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する
程度あるいはそれ以上の延伸）を行っても差し支えな
い。延伸時の温度条件は４０〜１３０℃から選ぶのが望
ましい。更に、かかる延伸倍率は最終的に上記の範囲に
設定されれば良く、延伸操作は一段階段のみならず、製
造工程の任意の範囲の段階に実施すれば良い。

【００１６】フィルムへの染色つまり偏光素子の吸着は
フィルムに偏光素子を含有する液体を接触させることに
よって行われる。通常はヨウ素−ヨウ化カリの水溶液が
用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／ｌ、ヨウ化カ
リの濃度は１０〜５０ｇ／ｌ、ヨウ素／ヨウ化カリの重
量比は２０〜１００が適当である。染色時間は３０〜５
００秒程度が実用的である。処理浴の温度は３０〜８０
℃が好ましい。水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒
を少量含有させても差し支えない。接触手段としては浸
漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。

【００１７】染色処理されたフィルムは次いでホウ素化
合物によって処理される。ホウ素化合物としてはホウ
酸、ホウ砂が実用的である。ホウ素化合物は水溶液又は
水−有機溶媒混合液の形で濃度０．５〜２モル／ｌ程度
で用いられ、液中には少量のヨウ化カリを共存させるの
が実用上望ましい。処理法は浸漬法が望ましいが勿論塗
布法、噴霧法も実施可能である。処理時の温度は５０〜
７０℃程度、処理時間は５〜２０分程度が好ましく、又
必要に応じて処理中に延伸操作を行っても良い。

【００１８】次に、前述した如き方法で得られたポリビ
ニルアルコールの偏光フィルムは３０〜１２０℃で３０
〜５００秒間乾燥され、該偏光フィルムの含水率が最終
的に８重量％以上、好ましくは８〜５０重量％、更に好
ましくは１０〜３０重量％になるように調製される。８
重量％以下の含水率ではイソシアネート基含有化合物
（Ｃ）との反応性が低下し、又硬化に時間を要すことに
なり、一方５０重量％を越えると基材の収縮が起こり易
く、イソシアネート基含有化合物（Ｃ）との密着性が低
下することになって本発明の効果は得難い。

【００１９】かくして得られた含水率８重量％以上の偏
光フィルムにおいて、該フィルムの少なくとも片面にイ
ソシアネート基含有化合物（Ｃ）が塗布される。イソシ
アネート基含有化合物（Ｃ）とは、分子内に２個以上の
イソシアネート基を有する化合物（Ａ）と１分子中にイ
ソシアネート基と反応する活性水素を有する化合物
（Ｂ）とを反応させて組成したイソシアネート基含有化
合物のことであり、分子内に２個以上のイソシアネート
基を有する化合物（Ａ）としては、エチレンジイソシア
ネート、１，４−ブタンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネー
ト；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイ
ソシアネート等の脂環族系ジイソシアネート；２，４及
び２，６−トリレンジイソシアネート、メチレンジフェ
ニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジ
イソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート等の
芳香族系ジイソシアネート；トリフェニルメタントリイ
ソシアネート等の芳香族系トリイソシアネート等があ
る。

【００２０】又、１分子中にイソシアネート基と反応す
る活性水素を有する化合物（Ｂ）としては、モノ・ジ又
はトリ−エチレン−もしくは−プロピレン−グリコー
ル、１，４−ブタンジオール、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシルヘキシル）プロパン等のジオール系、あるい
はグリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールベンゼ
ン等のトリオール系のポリオール；アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、テレフタル酸あるいはアクリル酸、マレ
イン酸の共重合物等のポリカルボン酸と前記ポリオール
との縮合生成物であるポリエステルポリオール；ヒマシ
油又は他の水酸化脂肪酸のグリセライドエステル；ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き
ポリアルキレングリコール等がある。

【００２１】又、上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを
反応させてイソシアネート基含有化合物（Ｃ）を製造す
るに際して、イソシアネート基と水酸基の比が１．５／
１以上、好ましくは２／１以上であり、最終的に該イソ
シアネート基含有化合物（Ｃ）中の遊離イソシアネート
基含有量は７〜３０重量％にコントロールすることが必
要で、この遊離のイソシアネート基が偏光フィルム中の
水分あるいは空気中の水分と架橋反応を起こして強固な
保護膜が形成されるのである。遊離イソシアネート基の
量が７重量％未満では塗膜層と偏光フィルムとの接着性
が充分に期待できず好ましくない。更に本発明で用いる
イソシアネート基含有化合物（Ｃ）の分子量は５００〜
２０００、好ましくは６００〜１５００であることが望
ましく本発明の効果を顕著に示す。

【００２２】かくして上記イソシアネート基含有化合物
（Ｃ）は偏光フィルムの偏光性を阻害しない溶剤、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ、メチルグ
リコールアセテート、エチレングリコールアセテート、
メトキシブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチレンクロ
ライド、トルエン、キシレン、ミネラムスピリット、ク
レゾール、キシレノール、フラフラール、ナフサ等にて
所望の粘度に希釈され、先にも述べたように偏光フィル
ムに塗布される。塗布に際しては、乾燥後の厚みで０．
５〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍとなるように
塗布され、３０〜８０℃で１〜２分間乾燥し、更に２０
〜３０℃、５０〜８０％ＲＨの条件下で１〜１４日間か
けて硬化させ、それにより偏光フィルム面に強固に接着
した樹脂塗膜層を形成させる。かかる膜厚は従来の三酢
酸セルロース系の保護膜に比べて著しく薄く、本発明の
保護膜は薄膜でも高度の耐久性を有するものである。

【００２３】次に前記樹脂塗膜層面には透明な感圧性接
着層を通常知られている方法で形成される。該接着層と
してはアクリル酸エステル、例えばアクリル酸ブチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等とα−モノオレフィンカルボン酸、例
えばアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル
酸、クロトン酸等との共重合物（アクリルニトリル、酢
酸ビニル、スチロールの如きビニル単量体を添加したも
のも含む。）を主体とするものが、偏光フィルムの偏光
特性を阻害することがないので特に好ましいが、これに
限定されることなく、透明性を有する感圧性接着剤であ
れば使用可能で、例えばポリビニルエーテル系、ゴム系
等でもよい。

【００２４】本発明の偏光板は耐久性が改善され、高
温、高湿状態で長期間放置してもその偏光性が低下せ
ず、更に三酢酸セルロース等の保護フィルムを必要とし
ないため偏光板の薄膜化や製造コストの低減等の加工性
に優れている。かかる特性を利用して液晶表示体の用途
に用いられ、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電
化製品の表示等に有用である。

【００２５】

【作用】本発明は、含水率８重量％以上の偏光フィルム
に遊離イソシアネート基含有量が７〜３０重量％である
イソシアネート基含有化合物（Ｃ）を塗布することによ
り、偏光フィルム中の水分あるいは空気中の湿気等がイ
ソシアネート基含有化合物（Ｃ）と反応し硬化して強固
な樹脂塗膜層を形成することができ、次に該塗膜層面に
透明な感圧性接着剤を設けることで、耐湿熱性及び加工
性に優れた偏光板を得ることができる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。又、本発明でいう偏
光度は

【数１】 で示され、Ｈ₁₁は２枚の偏光フィルムサンプルの重ね合
わせ時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向に
なるように重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定
した透過率（％）、Ｈ₁は２枚のサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する
方向になるように重ね合わせた状態で測定した透過率
（％）である。

【００２７】実施例１ 平均重合度３８００、ケン化度９９．５モル％、厚さ８
０μｍのポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素０．
２ｇ／ｌ、ヨウ化カリ６０ｇ／ｌよりなる水溶液中に３
０℃にて２４０秒浸漬し、次いでホウ酸７０ｇ／ｌ、ヨ
ウ化カリ３０ｇ／ｌの組成の水溶液に浸漬すると共に、
同時に６倍に一軸延伸しつつ５分間にわたってホウ酸処
理を行った。そして３０℃で２４時間乾燥して、最終的
に含水率１０％の偏光フィルムを得た。該フィルムに、
（Ａ）成分：２，４−トリレンジイソシアネート（８０
％）、２，６−トリレンジイソシアネート（２０％）、
（Ｂ）成分：トリメチロールプロパンよりなるイソシア
ネート基含有化合物（Ｃ）（遊離イソシアネート基含有
量：１９．２％）の６０％酢酸エチル溶液を乾燥後の厚
みが１０μｍとなるように塗布して、８０℃で２分間乾
燥し、更に２０℃、７５％ＲＨの条件下で７日間放置し
て偏光フィルムの表面に塗膜層を形成した。これより得
られた偏光板を９０℃の水中に３０分間浸漬して、更に
２０℃、７５％ＲＨに４時間放置した後、該偏光板の偏
光度変化を測定した。

【００２８】実施例２ 実施例１において、平均重合度３８００、ケン化度９
９．５モル％、厚さ８０μｍ、含水率１０％のポリビニ
ルアルコールの偏光フィルムを得た。該フィルムに、
（Ａ）成分：メチレンビス−（４−フェニルイソシアネ
ート）、（Ｂ）成分：トリメチロールエタンよりなるイ
ソシアネート基含有化合物（Ｃ）（遊離イソシアネート
基含有量：１４．０％）を実施例１と同様に塗布した。
これより得られた偏光板を実施例１と同様に測定した。

【００２９】実施例３ 実施例１において、平均重合度３８００、ケン化度９
９．５モル％、厚さ８０μｍ、含水率１０％のポリビニ
ルアルコールの偏光フィルムを得た。該フィルムに、
（Ａ）成分：２，４−トリレンジイソシアネート（８０
％）、２，６−トリレンジイソシアネート（２０％）、
（Ｂ）成分：ジエチレングリコールよりなるイソシアネ
ート基含有化合物（Ｃ）（遊離イソシアネート基含有
量：２０．０％）を実施例１と同様に塗布した。これよ
り得られた偏光板を実施例１と同様に測定した。

【００３０】比較例１ 実施例１において、平均重合度３８００、ケン化度９
９．５モル％、厚さ８０μｍ、含水率５％のポリビニル
アルコールの偏光フィルムを得た。該フィルムに、
（Ａ）成分：ヘキサメチレンジイソシアネート、（Ｂ）
成分：トリメチロールプロパンよりなるイソシアネート
基含有化合物（Ｃ）（遊離イソシアネート基含有量：１
９．１％）を実施例１と同様に塗布した。これより得ら
れた偏光板を実施例１と同様に測定した。

【００３１】比較例２ 実施例１において、平均重合度３８００、ケン化度９
９．５モル％、厚さ８０μｍ、含水率１０％のポリビニ
ルアルコールの偏光フィルムを得た。該フィルムに、実
施例１と同様のイソシアネート基含有化合物（Ｃ）にポ
リエステルポリオールを配合して遊離イソシアネート基
含有量を１．９％に調製した組成物を実施例１と同様に
塗布した。これより得られた偏光板を実施例１と同様に
測定した。実施例、比較例の結果をまとめて表１に示
す。

【００３２】

【表１】 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 １ ２ ３ １ ２ 偏光度変化（％） ５ ５ ９ ２８ ７０以上

【００３３】

【発明の効果】本発明の偏光板は高温、高湿状態での耐
久性が改善され、長期間放置してもその偏光性が低下せ
ず、更に偏光板の薄膜化や製造コストの低減等の加工性
に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 5/30 G02F 1/1335 510

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含水率８重量％以上の偏光フィルムの少
   なくとも片面に、分子内に２個以上のイソシアネート基
   を有する化合物（Ａ）と１分子中にイソシアネート基と
   反応する活性水素を有する化合物（Ｂ）とを反応させて
   なり、かつ遊離イソシアネート基含有量が７〜３０重量
   ％であるイソシアネート基含有化合物（Ｃ）を塗布して
   塗膜層を形成させ、該塗膜層表面に透明な感圧性接着層
   を設けてなることを特徴とする偏光板。
2. 【請求項２】 含水率８〜５０重量％の偏光フィルムを
   使用することを特徴とする請求項１記載の偏光板。