JP3017406B2 - 有機光記録媒体の再記録防止方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機光記録媒体に関する
もので、詳しくは記録層に特定色素を添加させてレーザ
ー光源により記録及び再生可能であるもので、高密度、
大容量の各種情報記録用媒体又は画像記録用媒体として
使用できる有機光記録媒体に関するものである。
もので、詳しくは記録層に特定色素を添加させてレーザ
ー光源により記録及び再生可能であるもので、高密度、
大容量の各種情報記録用媒体又は画像記録用媒体として
使用できる有機光記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】社会全般の高度情報化による各種情報の
爆発的増加は記録媒体の高密度化、大容量化及び高速化
を必須的に要求している。最近、最も多く実用化された
記録方式は磁気方式で、磁気媒体磁性体の磁化方向に応
じて情報を記録することになる。この使用例としては、
ビデオテープ、オーディオテープ、フロッピーディスク
等の色々のものが挙げられる。
爆発的増加は記録媒体の高密度化、大容量化及び高速化
を必須的に要求している。最近、最も多く実用化された
記録方式は磁気方式で、磁気媒体磁性体の磁化方向に応
じて情報を記録することになる。この使用例としては、
ビデオテープ、オーディオテープ、フロッピーディスク
等の色々のものが挙げられる。
【０００３】しかしながら、社会発展による情報量の増
加は大容量の記録媒体を要求することになり、これによ
り光磁気方式の記録媒体が登場することとなった。光磁
気方式では磁気記録媒体に使用される記録方式とは異な
り、磁化方向が記録膜の表面に垂直方向になっており、
磁化方向を維持しようとする保磁力が磁気媒体に比べて
５〜１０倍高くて外部磁界で磁化方向を転換しにくい。
加は大容量の記録媒体を要求することになり、これによ
り光磁気方式の記録媒体が登場することとなった。光磁
気方式では磁気記録媒体に使用される記録方式とは異な
り、磁化方向が記録膜の表面に垂直方向になっており、
磁化方向を維持しようとする保磁力が磁気媒体に比べて
５〜１０倍高くて外部磁界で磁化方向を転換しにくい。
【０００４】従って、磁化方向を変化させるためにレー
ザーを使用して１μｍ以下に光を集束しキュリー温度以
上に加熱した状態で外部の磁界で磁化方向を変えること
により磁化方向に応じて情報を記録することができる。
この方式で記録すると、情報記録単位が１μｍ以下に小
さくなり磁気記録方式に比べて１０〜１０００倍の記録
密度を有し得、非接触式記録再生方法を使用することに
より記録保存が容易であり寿命が延長される。
ザーを使用して１μｍ以下に光を集束しキュリー温度以
上に加熱した状態で外部の磁界で磁化方向を変えること
により磁化方向に応じて情報を記録することができる。
この方式で記録すると、情報記録単位が１μｍ以下に小
さくなり磁気記録方式に比べて１０〜１０００倍の記録
密度を有し得、非接触式記録再生方法を使用することに
より記録保存が容易であり寿命が延長される。
【０００５】しかしながら、このような光磁気（ＭＯ
Ｄ）方式は重金属系の磁性体を使用し、製造工程上に真
空蒸着又はスパッタリング装置を必要とするため製造上
の多くの困難がある。このような欠点を解決するために
有機光記録材料を使用しようとする方法が提案された。
Ｄ）方式は重金属系の磁性体を使用し、製造工程上に真
空蒸着又はスパッタリング装置を必要とするため製造上
の多くの困難がある。このような欠点を解決するために
有機光記録材料を使用しようとする方法が提案された。
【０００６】このような有機光記録材料を使用する方式
は消去可能の可否に応じて、１回記録後に読みだけをす
るＷＯＲＭ型（Write once Read Many）と記録後に消去
可能な消去可能型（Rewritable）に分けられる。ＷＯＲ
Ｍ型は日本国公開特許公報昭５７−４６３６２、５８−
１９７０８８、５９−５０９６、６３−１７９７９２に
記載されたように、反射層上にレーザーを吸収し得る色
素を高分子樹脂と混ぜてコーティングした後、その上に
保護層をコーティングすることにより作られる。これを
使用して記録時にはレーザーを１μｍ以内で記録層に集
光させると、レーザーを吸収する色素により熱が発生
し、この熱が高分子樹脂を分解させてピット（pit ）が
形成されることにより記録が可能になる。記録再生時
は、ピットがある部分とない部分の反射率の差により情
報（ロジック１又は０）を読むこととなる。ＷＯＲＭ型
では、記録された部分が高分子の分解形態になるため、
記録の消去後に再び記録することが不可能である。
は消去可能の可否に応じて、１回記録後に読みだけをす
るＷＯＲＭ型（Write once Read Many）と記録後に消去
可能な消去可能型（Rewritable）に分けられる。ＷＯＲ
Ｍ型は日本国公開特許公報昭５７−４６３６２、５８−
１９７０８８、５９−５０９６、６３−１７９７９２に
記載されたように、反射層上にレーザーを吸収し得る色
素を高分子樹脂と混ぜてコーティングした後、その上に
保護層をコーティングすることにより作られる。これを
使用して記録時にはレーザーを１μｍ以内で記録層に集
光させると、レーザーを吸収する色素により熱が発生
し、この熱が高分子樹脂を分解させてピット（pit ）が
形成されることにより記録が可能になる。記録再生時
は、ピットがある部分とない部分の反射率の差により情
報（ロジック１又は０）を読むこととなる。ＷＯＲＭ型
では、記録された部分が高分子の分解形態になるため、
記録の消去後に再び記録することが不可能である。
【０００７】又、消去可能型（Rewritable）はバンプ又
はピットを形成、消去させる方法と、液晶を使用するか
相変移を用いる方法（日本国公開特許公報昭５８−１９
９３４５、６３−７４１３５、平３−２５６２４１、３
−２５６２４２、３−２６６２３５）があるが、バンプ
を用いる方法が広く応用されている。バンプを用いる方
法は有機高分子に色素を分散させ、レーザーにより記録
される時に高分子を熱膨張させてバンプを作り、その形
態を維持させることにより記録されるようにするもので
ある。
はピットを形成、消去させる方法と、液晶を使用するか
相変移を用いる方法（日本国公開特許公報昭５８−１９
９３４５、６３−７４１３５、平３−２５６２４１、３
−２５６２４２、３−２６６２３５）があるが、バンプ
を用いる方法が広く応用されている。バンプを用いる方
法は有機高分子に色素を分散させ、レーザーにより記録
される時に高分子を熱膨張させてバンプを作り、その形
態を維持させることにより記録されるようにするもので
ある。
【０００８】このような有機色素を用いた消去可能型の
光記録材料に関する技術は米国オプチカルデータ社（Op
tical Data lnc；ＯＤＩ）の米国特許第４７１２６２
５、４７８０８６７、４８２５４３０、４８９６３１４
等に記載されている。具体的に、これは基板、記録層及
び消去層の３層の構造でなっており、記録層は弾性の高
分子樹脂と記録用レーザーを吸収し得る色素で構成し、
消去層は熱可塑性高分子樹脂と消去用レーザーを吸収し
得る色素で構成する。
光記録材料に関する技術は米国オプチカルデータ社（Op
tical Data lnc；ＯＤＩ）の米国特許第４７１２６２
５、４７８０８６７、４８２５４３０、４８９６３１４
等に記載されている。具体的に、これは基板、記録層及
び消去層の３層の構造でなっており、記録層は弾性の高
分子樹脂と記録用レーザーを吸収し得る色素で構成し、
消去層は熱可塑性高分子樹脂と消去用レーザーを吸収し
得る色素で構成する。
【０００９】このような消去可能型光記録材料を用いて
記録信号を読む時は、記録用レーザーを弱い出力で記録
媒体を照射し記録されなかった部分とバンプ形態に記録
された部分の反射率の差により読むが、媒体の特性上反
射率が低いため記録層に分散された色素自体による反射
率を改善しようとする試み（日本国公開特許公報昭５８
−１１２７９０、６２−１４６６８２、平１−２０６０
９３）があったが、色素による反射率の向上には限界が
あった。
記録信号を読む時は、記録用レーザーを弱い出力で記録
媒体を照射し記録されなかった部分とバンプ形態に記録
された部分の反射率の差により読むが、媒体の特性上反
射率が低いため記録層に分散された色素自体による反射
率を改善しようとする試み（日本国公開特許公報昭５８
−１１２７９０、６２−１４６６８２、平１−２０６０
９３）があったが、色素による反射率の向上には限界が
あった。
【００１０】消去時には消去用レーザーを消去層に集光
させて消去層をガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱させ
ると、記録層の復元力に対する抵抗力が弱くなり、記録
層の復元力により原状復帰され、適正Ｃ／Ｎ比を表すた
めに押し上げられたバンプは反復使用時に信頼性を考慮
すべきであるので、それに対する改善（日本国公開特許
公報昭６３−２０７６９１）が試みられたが、実際光記
録媒体への応用は懐疑的である。
させて消去層をガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱させ
ると、記録層の復元力に対する抵抗力が弱くなり、記録
層の復元力により原状復帰され、適正Ｃ／Ｎ比を表すた
めに押し上げられたバンプは反復使用時に信頼性を考慮
すべきであるので、それに対する改善（日本国公開特許
公報昭６３−２０７６９１）が試みられたが、実際光記
録媒体への応用は懐疑的である。
【００１１】現在のＷＯＲＭ型光記録媒体はディスク形
態が実用化されており、データ貯蔵用ディスク、記録可
能オーディオ用ＣＤ、フォトＣＤ等の分野でかなりに発
展されており、富士（日本国公開特許平２−６７１８
３、４−７６８３６、４−１０２２４２）、ＴＤＫ（日
本国公開特許平２−２４４３７、２−２７３３３９、２
−３１２０２０、３−６６０４２、３−２０３６９４、
３−２２４７９２、４−２５４９２、４−２５４９３、
４−２８５８８）、パイオニア（日本国公開特許平３−
２０３６９０、３−２０３６９１、３−２０３６９２、
３−２０３６９３）、太陽誘電（日本国公開特許平２−
１３２６４９、２−１３２６５４、２−１３２６５６、
２−１３２６５７、２−２０６０９３、２−８４３８
４、米国特許５０９００９）、ソニー（日本国公開特許
平３−４６１３５、４−７０３８０）等、関連特許が多
数存在している。これらの特許に記載されているＣＤ−
Ｒは記録が可能であり既存のＣＤＰ又はＣＤ−ＲＯＭド
ライブで再生が可能であることを特徴としているが、記
録層が色素のみで構成されているため、ディスクの反射
率の向上が難しく、費用上昇の原因となっている。又、
熱可塑性樹脂中に色素が分散されている記録層で構成さ
れたＷＯＲＭ型有機光記録媒体はＣＤ互換に関する内容
はないがディスクへの適用例があり、ＣＤ互換用ディス
クに適用する場合、記録層の厚さ調節又はコーティング
用溶媒選定が多少難しいが、色素の使用量減少により費
用低下と反射率向上の効果を期待し得る。
態が実用化されており、データ貯蔵用ディスク、記録可
能オーディオ用ＣＤ、フォトＣＤ等の分野でかなりに発
展されており、富士（日本国公開特許平２−６７１８
３、４−７６８３６、４−１０２２４２）、ＴＤＫ（日
本国公開特許平２−２４４３７、２−２７３３３９、２
−３１２０２０、３−６６０４２、３−２０３６９４、
３−２２４７９２、４−２５４９２、４−２５４９３、
４−２８５８８）、パイオニア（日本国公開特許平３−
２０３６９０、３−２０３６９１、３−２０３６９２、
３−２０３６９３）、太陽誘電（日本国公開特許平２−
１３２６４９、２−１３２６５４、２−１３２６５６、
２−１３２６５７、２−２０６０９３、２−８４３８
４、米国特許５０９００９）、ソニー（日本国公開特許
平３−４６１３５、４−７０３８０）等、関連特許が多
数存在している。これらの特許に記載されているＣＤ−
Ｒは記録が可能であり既存のＣＤＰ又はＣＤ−ＲＯＭド
ライブで再生が可能であることを特徴としているが、記
録層が色素のみで構成されているため、ディスクの反射
率の向上が難しく、費用上昇の原因となっている。又、
熱可塑性樹脂中に色素が分散されている記録層で構成さ
れたＷＯＲＭ型有機光記録媒体はＣＤ互換に関する内容
はないがディスクへの適用例があり、ＣＤ互換用ディス
クに適用する場合、記録層の厚さ調節又はコーティング
用溶媒選定が多少難しいが、色素の使用量減少により費
用低下と反射率向上の効果を期待し得る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】一方、市販されている
既存の色素単独のＣＤ−Ｒは記録が可能でありＣＤ用ド
ライブでの再生が可能であるが、消去不可能なＷＯＲＭ
型であるので一回記録されたものは再び消去されないと
いう問題点がある。このような問題点を解決するための
試みとして無機系ディスクがＣＤ互換用として研究され
ているが、高価であり酸化等によるデータの消失の恐れ
があるため広く普及されていない。
既存の色素単独のＣＤ−Ｒは記録が可能でありＣＤ用ド
ライブでの再生が可能であるが、消去不可能なＷＯＲＭ
型であるので一回記録されたものは再び消去されないと
いう問題点がある。このような問題点を解決するための
試みとして無機系ディスクがＣＤ互換用として研究され
ているが、高価であり酸化等によるデータの消失の恐れ
があるため広く普及されていない。
【００１３】ＣＤ−Ｒリコーダーで記録する市販ＣＤ−
Ｒは記録後に未記録部が残っているディスクを記録用装
備にローディングする場合、操作者の錯誤により望まな
いデータが記録可能な部位に添付される等、データの操
作、添付等にあって保安上の問題点を有していることに
かかわらずデータの再記録防止等のための保護装置が準
備されていなく、多数回再生時に再生光によるデータの
損傷の恐れもある。又、有機光記録材料を使用した記録
媒体の不可避な欠点である耐久性においては今までかな
りの技術開発により補完されたが、色素を単独使用した
ＣＤ−Ｒの場合は自然脱色により記録が忘失される恐れ
がある。
Ｒは記録後に未記録部が残っているディスクを記録用装
備にローディングする場合、操作者の錯誤により望まな
いデータが記録可能な部位に添付される等、データの操
作、添付等にあって保安上の問題点を有していることに
かかわらずデータの再記録防止等のための保護装置が準
備されていなく、多数回再生時に再生光によるデータの
損傷の恐れもある。又、有機光記録材料を使用した記録
媒体の不可避な欠点である耐久性においては今までかな
りの技術開発により補完されたが、色素を単独使用した
ＣＤ−Ｒの場合は自然脱色により記録が忘失される恐れ
がある。
【００１４】本発明は前記問題点を解決するために、記
録層に特定色素を添加させ、レーザー、光源により記録
及び再生可能にしたもので、高密度、大容量の各種情報
記録用媒体又は画像記録用媒体として使用できる有機光
記録媒体を提供することを目的とする。
録層に特定色素を添加させ、レーザー、光源により記録
及び再生可能にしたもので、高密度、大容量の各種情報
記録用媒体又は画像記録用媒体として使用できる有機光
記録媒体を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の本発明は、基板に記録層、反射層、保護層が形成され
たＷＯＲＭ型光記録媒体を提供するもので、記録層はレ
ーザーを吸収して発熱させ得る近赤外線吸収色素を含有
したオリゴマー状の熱硬化性又は光硬化性樹脂層で構成
された有機光記録ディスク及びテープを提供する。
の本発明は、基板に記録層、反射層、保護層が形成され
たＷＯＲＭ型光記録媒体を提供するもので、記録層はレ
ーザーを吸収して発熱させ得る近赤外線吸収色素を含有
したオリゴマー状の熱硬化性又は光硬化性樹脂層で構成
された有機光記録ディスク及びテープを提供する。
【００１６】又、本発明は、前記記録媒体の記録が完了
した後に過失又は故意による記録情報の変形を防止する
ために、前記記録層を５０℃以上に加熱硬化させるかＵ
Ｖ光（紫外線）照射硬化させることにより記録特性を除
去して記録層の再記録を防止する有機光記録媒体の再記
録防止方法を提供する。
した後に過失又は故意による記録情報の変形を防止する
ために、前記記録層を５０℃以上に加熱硬化させるかＵ
Ｖ光（紫外線）照射硬化させることにより記録特性を除
去して記録層の再記録を防止する有機光記録媒体の再記
録防止方法を提供する。
【００１７】本発明において、近赤外線吸収色素として
は最大吸収波長が６００〜９８０ｍｍであるシアニン
系、キノン系、フタロシアニン系、クロコニウム系色素
等の多様な種類の近赤外線吸収色素が使用でき、ここ
で、シアニン系色素としては下記一般式（Ｉ）のシアニ
ン系色素を使用することがよい。
は最大吸収波長が６００〜９８０ｍｍであるシアニン
系、キノン系、フタロシアニン系、クロコニウム系色素
等の多様な種類の近赤外線吸収色素が使用でき、ここ
で、シアニン系色素としては下記一般式（Ｉ）のシアニ
ン系色素を使用することがよい。
【００１８】
【化２】
【００１９】
【実施例】以下、本発明を添付図面に基づいて詳述す
る。
る。
【００２０】本発明の有機光記録媒体の構造は、基板１
上に色素を含有する硬化性樹脂の記録層２が位置し、そ
の上に反射層３と保護層４が位置するようになったもの
で、前記記録用樹脂はエポキシ系、アクリル系、ウレタ
ン系、シリコン系樹脂のうち、加熱又は光照射により架
橋が起こる硬化性樹脂を使用し、硬化以前の物性は加熱
により易しく変形されるが一旦硬化された後には熱変形
及び分解温度が高い特性を有し変形されないものを使用
する。又、この際に使用される色素は記録用レーザーを
吸収して発熱するもので、高吸光係数と高熱安定性を有
するものが要求され、含量は樹脂の２〜４０重量％とす
る。この際に、色素の含量が２重量％以下である場合は
発熱が少ないため熱変形が容易に起こらなく、４０重量
％以上である場合は反射率が大きく低下する問題点があ
るので、２〜４０重量％の範囲が適切である。
上に色素を含有する硬化性樹脂の記録層２が位置し、そ
の上に反射層３と保護層４が位置するようになったもの
で、前記記録用樹脂はエポキシ系、アクリル系、ウレタ
ン系、シリコン系樹脂のうち、加熱又は光照射により架
橋が起こる硬化性樹脂を使用し、硬化以前の物性は加熱
により易しく変形されるが一旦硬化された後には熱変形
及び分解温度が高い特性を有し変形されないものを使用
する。又、この際に使用される色素は記録用レーザーを
吸収して発熱するもので、高吸光係数と高熱安定性を有
するものが要求され、含量は樹脂の２〜４０重量％とす
る。この際に、色素の含量が２重量％以下である場合は
発熱が少ないため熱変形が容易に起こらなく、４０重量
％以上である場合は反射率が大きく低下する問題点があ
るので、２〜４０重量％の範囲が適切である。
【００２１】本発明の光記録媒体はディスク及びテープ
として製造でき、ディスクとして製造する場合は、図１
に示すように、プレグループが形成されているＰＣ又は
ＡＰＯ等の基板１に前記一般式Ｉ等の色素と前記硬化性
樹脂をトルエン、ブタノン、メチルセロソルブ、ジアセ
トンアルコール等の溶媒に１〜５重量％溶解させて製造
し、ｒｐｍ１０００〜３０００でコーティングして０．
１〜２μｍの記録層２を製造し、ここにＡｕ、Ａｕ−Ｐ
ｄ合金、Ａｌ等でスパッタリングして１０００Åの反射
膜３を形成する。再び、その上にＵＶ硬化樹脂で１０μ
ｍの保護層４を形成してディスクを製造する。
として製造でき、ディスクとして製造する場合は、図１
に示すように、プレグループが形成されているＰＣ又は
ＡＰＯ等の基板１に前記一般式Ｉ等の色素と前記硬化性
樹脂をトルエン、ブタノン、メチルセロソルブ、ジアセ
トンアルコール等の溶媒に１〜５重量％溶解させて製造
し、ｒｐｍ１０００〜３０００でコーティングして０．
１〜２μｍの記録層２を製造し、ここにＡｕ、Ａｕ−Ｐ
ｄ合金、Ａｌ等でスパッタリングして１０００Åの反射
膜３を形成する。再び、その上にＵＶ硬化樹脂で１０μ
ｍの保護層４を形成してディスクを製造する。
【００２２】前記記録層２は０．１〜２μｍであるもの
が記録及び再生可能であり、それ以上であれば反射率が
低下して記録データを感知できなく、それ以下であれば
反射率は改善されるが発熱量の低下により記録が難しく
なる。
が記録及び再生可能であり、それ以上であれば反射率が
低下して記録データを感知できなく、それ以下であれば
反射率は改善されるが発熱量の低下により記録が難しく
なる。
【００２３】本発明の光記録媒体をテープとして製造す
る場合は、図２に示すように、反射層３であるＡ１が
０．０５μｍで蒸着された３０μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体１に前記構造の色素と前記硬
化性樹脂をトルエン、シクロへキサノンに溶解させた溶
液を０．１〜２μｍの厚さでコーティングして記録層２
を構成し、シリコン系硬質保護層４を０．１〜０．３μ
ｍでオーバーコーティングして製造する。
る場合は、図２に示すように、反射層３であるＡ１が
０．０５μｍで蒸着された３０μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体１に前記構造の色素と前記硬
化性樹脂をトルエン、シクロへキサノンに溶解させた溶
液を０．１〜２μｍの厚さでコーティングして記録層２
を構成し、シリコン系硬質保護層４を０．１〜０．３μ
ｍでオーバーコーティングして製造する。
【００２４】このように光記録媒体を製造することにあ
って、記録層２の色素は樹脂の２〜４０重量％となるよ
うにすることが好ましく、それ以上であれば基板との接
着力が低下し反射率が低下し、それ以下であれば記録特
性が低下するためである。又、溶媒のみに対する色素の
濃度は０．５〜５重量％となるようにすることが好まし
く、基準値より多過ぎると原価上昇の原因となり、基準
値より小さければ記録特性が低下する。
って、記録層２の色素は樹脂の２〜４０重量％となるよ
うにすることが好ましく、それ以上であれば基板との接
着力が低下し反射率が低下し、それ以下であれば記録特
性が低下するためである。又、溶媒のみに対する色素の
濃度は０．５〜５重量％となるようにすることが好まし
く、基準値より多過ぎると原価上昇の原因となり、基準
値より小さければ記録特性が低下する。
【００２５】本発明の有機光記録媒体は、記録時にレー
ザーを記録層２に集光させると、色素がレーザーを吸収
して発熱することとなる。この熱により記録層樹脂の一
部が変質されてピット形態の記録信号が形成される。記
録の再生時は記録レーザーを使用し、記録時より低い出
力で読むこととなり、レーザーをディスクの表面に照射
する時に記録された部分と記録されなかった部分の反射
率の差で情報を読むこととなる。
ザーを記録層２に集光させると、色素がレーザーを吸収
して発熱することとなる。この熱により記録層樹脂の一
部が変質されてピット形態の記録信号が形成される。記
録の再生時は記録レーザーを使用し、記録時より低い出
力で読むこととなり、レーザーをディスクの表面に照射
する時に記録された部分と記録されなかった部分の反射
率の差で情報を読むこととなる。
【００２６】本発明は記録層に含有された色素が記録光
により発熱し記録層が変形され、信号として貯蔵される
ことにより記録が完了され、記録完了後に再記録防止の
ため記録層の樹脂をクロスリンキングさせることを特徴
とする。即ち、記録が完了された後、ＵＶ光を照射する
か５０℃以上の温度で加熱し熱硬化させて記録層を硬化
させることにより記録層の記録特性を除去して再記録を
防止する。
により発熱し記録層が変形され、信号として貯蔵される
ことにより記録が完了され、記録完了後に再記録防止の
ため記録層の樹脂をクロスリンキングさせることを特徴
とする。即ち、記録が完了された後、ＵＶ光を照射する
か５０℃以上の温度で加熱し熱硬化させて記録層を硬化
させることにより記録層の記録特性を除去して再記録を
防止する。
【００２７】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説
明するが、次の実施例が本発明を限定するものではない
ことは勿論である。
明するが、次の実施例が本発明を限定するものではない
ことは勿論である。
【００２８】実施例１〜３ プレグループが形成されているＡＰＯ（日本ゼオン社、
Zeonex 280）基板１に、日本化薬社のエポキシ樹脂 EOC
N 1020、硬化剤 PSM 4261 、触媒 TPP を表１に表すよ
うに一定組成で混合し、ここに日本感光色素社の色素
０．５ｇを添加して溶液として製造してからコーティン
グして厚さ０．５μｍの記録層２を製造した。反射層３
としてはＡｕを１０００Å、保護層４としては日本ＤＩ
Ｃ社のＳＤ−１７を１０μｍに製造した。このように得
られた記録媒体の記録特性評価のためにパイオニアのオ
ーディオ用ＣＤリコーダーであるＲＰＤ−１０００で記
録し、記録後の再記録防止のためにディスクを７０℃で
３０分間処理して記録層を熱硬化した。再生特性はＳｔ
ｕｄｅｒ社のＣＤＣＡＴ装備で評価した。
Zeonex 280）基板１に、日本化薬社のエポキシ樹脂 EOC
N 1020、硬化剤 PSM 4261 、触媒 TPP を表１に表すよ
うに一定組成で混合し、ここに日本感光色素社の色素
０．５ｇを添加して溶液として製造してからコーティン
グして厚さ０．５μｍの記録層２を製造した。反射層３
としてはＡｕを１０００Å、保護層４としては日本ＤＩ
Ｃ社のＳＤ−１７を１０μｍに製造した。このように得
られた記録媒体の記録特性評価のためにパイオニアのオ
ーディオ用ＣＤリコーダーであるＲＰＤ−１０００で記
録し、記録後の再記録防止のためにディスクを７０℃で
３０分間処理して記録層を熱硬化した。再生特性はＳｔ
ｕｄｅｒ社のＣＤＣＡＴ装備で評価した。
【００２９】耐光性試験はキセノン（Ｘｅ）ランプを
１．５ＫＷとし、１５ｃｍの距離で２０時間照射した
後、その反射率変化で評価した。耐温湿信頼性は７０
℃、９０％の湿度条件で２４時間放置した後のＣ／Ｎ比
の変化で評価し、その結果を表１に表した。
１．５ＫＷとし、１５ｃｍの距離で２０時間照射した
後、その反射率変化で評価した。耐温湿信頼性は７０
℃、９０％の湿度条件で２４時間放置した後のＣ／Ｎ比
の変化で評価し、その結果を表１に表した。
【００３０】実施例４〜６ プレグループが形成されているＡＰＯ（日本ゼオン社、
Zeonex 280）基板１にＵＶ硬化樹脂である韓国のセンキ
ョンＵＣＢ社のＥｂ２６４（実施例５）あるいはＥｂ２
２０（実施例６）１０ｇに光重合開始剤としてチバ−ガ
イギ社のダロキュア１１７３を１重量％となるように混
合し、ここに日本感光色素社の色素０．５ｇを添加して
溶液として製造してからコーティングして厚さ０．５μ
ｍの記録層２を製造した。反射層３の形成以前に記録層
２を１．３ＫＷのＵＶ硬化用ランプで数秒間照射して硬
度を付与した。反射層３としてはＡｕを１０００Å、保
護層４としては日本ＤＩＣ社のＳＤ−１７を１０μｍと
して製造した。
Zeonex 280）基板１にＵＶ硬化樹脂である韓国のセンキ
ョンＵＣＢ社のＥｂ２６４（実施例５）あるいはＥｂ２
２０（実施例６）１０ｇに光重合開始剤としてチバ−ガ
イギ社のダロキュア１１７３を１重量％となるように混
合し、ここに日本感光色素社の色素０．５ｇを添加して
溶液として製造してからコーティングして厚さ０．５μ
ｍの記録層２を製造した。反射層３の形成以前に記録層
２を１．３ＫＷのＵＶ硬化用ランプで数秒間照射して硬
度を付与した。反射層３としてはＡｕを１０００Å、保
護層４としては日本ＤＩＣ社のＳＤ−１７を１０μｍと
して製造した。
【００３１】記録後の再記録防止のため、ディスクを前
述した硬化用ランプで数十秒間照射して記録層を完全硬
化処理した。再生特性はＳｔｕｄｅｒ社のＣＤＣＡＴ装
備で評価した。耐光性試験及び耐温湿信頼性試験は実施
例１と同じに施行し、その結果を表１に表した。
述した硬化用ランプで数十秒間照射して記録層を完全硬
化処理した。再生特性はＳｔｕｄｅｒ社のＣＤＣＡＴ装
備で評価した。耐光性試験及び耐温湿信頼性試験は実施
例１と同じに施行し、その結果を表１に表した。
【００３２】比較例１〜２ 記録層は高分子を混合しなく色素単独としてメチルセロ
ソルブ１０mlに日本感光色素社の色素０．４０ｇを溶解
して製造した溶液を使用して厚さ０．１５μｍの記録層
を製造したことを除き、実施例１と同じに製造し、その
結果を表１にともに表した。
ソルブ１０mlに日本感光色素社の色素０．４０ｇを溶解
して製造した溶液を使用して厚さ０．１５μｍの記録層
を製造したことを除き、実施例１と同じに製造し、その
結果を表１にともに表した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】以上の評価結果によれば、本発明の有機光
記録ディスクは記録後の記録層樹脂の硬化により再記録
又は追加記録が不可能な記録ロック機能を保有するばか
りでなく、色素単独の記録層を有する既存の有機光記録
ディスクの耐光性が良くなくて短波長の光照射後に３０
ｄＢ以下の高くない再生特性を表す反面、本発明のもの
は短波長の光照射後にも４５ｄＢ以上の安定な再生特性
を表した。
記録ディスクは記録後の記録層樹脂の硬化により再記録
又は追加記録が不可能な記録ロック機能を保有するばか
りでなく、色素単独の記録層を有する既存の有機光記録
ディスクの耐光性が良くなくて短波長の光照射後に３０
ｄＢ以下の高くない再生特性を表す反面、本発明のもの
は短波長の光照射後にも４５ｄＢ以上の安定な再生特性
を表した。
【００３６】
【発明の効果】以上のように本発明の有機光記録媒体で
製造されたディスクは既存のＣＤ用ドライブに互換可能
であるとともに記録層が硬化性高分子樹脂層に色素が分
散されている形態であるので、色素の使用量が減少して
記録層の透光特性が良好に改善され、ディスク全般の反
射特性も既存ＣＤ−Ｒに比べて向上され、反射層として
金（Ａｕ）の代わりにアルミニウム（Ａｌ）等の安価金
属を使用できて経済的であり、色素の使用量が減少して
製造費用面での利点がある。
製造されたディスクは既存のＣＤ用ドライブに互換可能
であるとともに記録層が硬化性高分子樹脂層に色素が分
散されている形態であるので、色素の使用量が減少して
記録層の透光特性が良好に改善され、ディスク全般の反
射特性も既存ＣＤ−Ｒに比べて向上され、反射層として
金（Ａｕ）の代わりにアルミニウム（Ａｌ）等の安価金
属を使用できて経済的であり、色素の使用量が減少して
製造費用面での利点がある。
【００３７】又、市販ＣＤ−Ｒの場合は記録層が色素の
みで構成されているため反復再生時に再生光によるデー
タの損傷の恐れがあり、色素の自然脱色により記録が消
失される恐れがあるが、本発明の場合は色素により記録
層の硬化性樹脂に記録信号が形成されるため、色素が脱
色される場合であっても記録情報には損傷がなく記録層
が適切な処理法によりクロスリンキングされるので記録
層自体の耐久性も優秀である。前述したように情報記録
後に過失又は故意によるデータの操作防止のため記録ロ
ック処理された本発明のディスクは記録光を再び照射す
ることとなっても記録層の材質が硬化されているため記
録が不可能であるので再記録を防止し得る利点がある。
みで構成されているため反復再生時に再生光によるデー
タの損傷の恐れがあり、色素の自然脱色により記録が消
失される恐れがあるが、本発明の場合は色素により記録
層の硬化性樹脂に記録信号が形成されるため、色素が脱
色される場合であっても記録情報には損傷がなく記録層
が適切な処理法によりクロスリンキングされるので記録
層自体の耐久性も優秀である。前述したように情報記録
後に過失又は故意によるデータの操作防止のため記録ロ
ック処理された本発明のディスクは記録光を再び照射す
ることとなっても記録層の材質が硬化されているため記
録が不可能であるので再記録を防止し得る利点がある。
【図１】本発明の有機光記録媒体（ディスク形）の断面
図である。
図である。
【図２】本発明の有機光記録媒体（テープ形）の断面図
である。
である。
１ 基板又は支持体 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−13783（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−105442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−154097（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−56893（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−198193（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/26
Claims (6)
- 【請求項１】 基板に記録層、反射層および保護層が形
成されたＷＯＲＭ型有機光記録媒体において、前記記録
層が、近赤外線を吸収して発熱する色素を含むオリゴマ
ー状の熱硬化性または光硬化性樹脂で構成された前記有
機光記録媒体を使用し、その記録後、前記記録層を５０
℃以上に加熱するか、または、紫外線照射することによ
り架橋硬化させ、前記記録層の記録特性を除去して再記
録を防止することを特徴とする有機光記録媒体の再記録
防止方法。 - 【請求項２】 前記記録層の色素が、シアニン系、キノ
ン系、フタロシアニン系、クロコニウム系色素であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の再記録防止方法。 - 【請求項３】 前記シアニン系色素が、下記一般式
（Ｉ）であることを特徴とする請求項２に記載の再記録
防止方法。 【化１】 （但し、Ｚは、ベンゼン環またはナフタリン環を形成す
る原子団であり、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシ、カルボニル、アリール、ハロゲン化ア
ルキル基のうち一種であり、 （Ｒｉ）ｍ、（Ｒｉ’）ｎのＲｉ、Ｒｉ’は、同種また
は異種置換基で、水素原子、ハロゲン原子または炭素数
２〜５のアルキル、アルコキシのうち一つであり、ｍ、
ｎは置換基数を示す１〜４の定数であり、 Ｘ- はハロゲン原子、過塩素酸、アルキルスルホン酸、
トルエンスルホン酸等の陰イオンである。） - 【請求項４】 前記有機光記録媒体が、基板上に記録層
と、反射層と、保護層とが順次積層されたディスクであ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載
の再記録防止方法。 - 【請求項５】 前記有機光記録媒体が、フィルム状の支
持体上に反射層と、記録層と、保護層とが順次積層され
たテープであることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の再記録防止方法。 - 【請求項６】 前記記録層の色素の含量は、熱硬化性ま
たは光硬化性樹脂に対して２〜４０重量％であり、前記
記録層の厚さは、０．１〜２μｍであることを特徴とす
る請求項１に記載の再記録防止方法。
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|---|---|---|---|
| KR94-3803 | 1994-02-28 | ||
| KR1019940003803A KR100310223B1 (ko) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | 유기광기록매체및그의재기록방지방법 |
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|---|---|
| JPH07246779A JPH07246779A (ja) | 1995-09-26 |
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Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| JP2003165272A (ja) * | 2001-11-30 | 2003-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光情報記録媒体 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5856893A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-04 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| JPS58105442A (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-23 | Ricoh Co Ltd | 光学的記録再生方法 |
| JPH0613238B2 (ja) * | 1982-11-08 | 1994-02-23 | 株式会社リコー | 光学的情報記録媒体 |
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| JPS60154097A (ja) * | 1984-01-23 | 1985-08-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 情報記録媒体 |
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| FR2569034B1 (fr) * | 1984-08-13 | 1990-08-10 | Ricoh Kk | Milieu d'enregistrement optique d'informations |
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| JPS63218398A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光記録媒体 |
| MY105953A (en) * | 1989-07-24 | 1995-02-28 | Taiyo Yuden Kk | Optical information recording medium and recording method. |
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| CA2068618A1 (en) * | 1991-05-21 | 1992-11-22 | Tadahiko Mizukuki | Optical recording medium and production thereof |
| CA2070221A1 (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-15 | Tadahiko Mizukuki | Optical recording medium |
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1994
- 1994-02-28 KR KR1019940003803A patent/KR100310223B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-22 US US08/362,385 patent/US5645907A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-27 JP JP6326438A patent/JP3017406B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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|---|---|
| KR950025662A (ko) | 1995-09-18 |
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