JP3014218B2 - ワックスの製法 - Google Patents
ワックスの製法Info
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- JP3014218B2 JP3014218B2 JP4181293A JP18129392A JP3014218B2 JP 3014218 B2 JP3014218 B2 JP 3014218B2 JP 4181293 A JP4181293 A JP 4181293A JP 18129392 A JP18129392 A JP 18129392A JP 3014218 B2 JP3014218 B2 JP 3014218B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、水素と一酸化炭素と
の混合ガスを、コバルト−ランタン−ニッケル、コバル
ト−セリウム−ニッケルなどの特定の組成の三成分系触
媒に、１８０〜２５０℃の反応温度及び気相で接触させ
て比較的高分子量の炭化水素化合物（ワックス）を生成
させる方法に係わる。
の混合ガスを、コバルト−ランタン−ニッケル、コバル
ト−セリウム−ニッケルなどの特定の組成の三成分系触
媒に、１８０〜２５０℃の反応温度及び気相で接触させ
て比較的高分子量の炭化水素化合物（ワックス）を生成
させる方法に係わる。
【０００２】特に、この発明は、前述の水素と一酸化炭
素との混合ガスを前記の三成分系触媒と接触させてワッ
クスを生成させる反応を、超臨界流体としてｎ−ヘプタ
ン、ｎ−ヘキサン等の特定の炭化水素化合物を使用し
て、超臨界状態で行うワックスの製法に係わる。
素との混合ガスを前記の三成分系触媒と接触させてワッ
クスを生成させる反応を、超臨界流体としてｎ−ヘプタ
ン、ｎ−ヘキサン等の特定の炭化水素化合物を使用し
て、超臨界状態で行うワックスの製法に係わる。
【０００３】
【従来の技術】一般に、水素と一酸化炭素との混合ガス
を、触媒（例えば、コバルト−ジルコニウム、コバルト
−チタン、コバルト−クロム、コバルト−ランタン、コ
バルト−セリウム、コバルト−ニッケル等の二成分系触
媒成分がシリカ等の担体に担持されている触媒）と、気
相で接触させて、フィッシャー・トロップシュ合成反応
（Fischer-Tropsch synthesis reaction）によって炭化
水素化合物を生成することは、公知である。
を、触媒（例えば、コバルト−ジルコニウム、コバルト
−チタン、コバルト−クロム、コバルト−ランタン、コ
バルト−セリウム、コバルト−ニッケル等の二成分系触
媒成分がシリカ等の担体に担持されている触媒）と、気
相で接触させて、フィッシャー・トロップシュ合成反応
（Fischer-Tropsch synthesis reaction）によって炭化
水素化合物を生成することは、公知である。
【０００４】例えば、イギリス特許出願公開公報（ＧＢ
２１５８０９０ Ａ）には、水素と一酸化炭素との合
成ガスについて、シリカ、アルミナ又はシリカ−アルミ
ナ担体に担持されたＣｏ−（Ｚｒ、Ｔｉ又はＣｒ）触媒
上、高温及び高圧下でフィッシャー・トロップシュ合成
反応を行い、ワックスを含有する炭化水素化合物を生成
させることが開示されている。
２１５８０９０ Ａ）には、水素と一酸化炭素との合
成ガスについて、シリカ、アルミナ又はシリカ−アルミ
ナ担体に担持されたＣｏ−（Ｚｒ、Ｔｉ又はＣｒ）触媒
上、高温及び高圧下でフィッシャー・トロップシュ合成
反応を行い、ワックスを含有する炭化水素化合物を生成
させることが開示されている。
【０００５】また、Ind. Eng. Chem. Res. 1991, 第30
巻, 95-100ページには、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカを使用
し、ｎ−ヘキサンを用いた超臨界状態での合成ガスのフ
ィッシャー・トロップシュ合成反応が記載されている。
そして、Ｃｏ−Ｎｉ触媒／担体については、Subarea:Co
nversion of VariousResorces to Energy, December 19
90, 23-28ページに、合成ガスのフィッシャー・トロッ
プシュ合成反応が記載されている。
巻, 95-100ページには、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカを使用
し、ｎ−ヘキサンを用いた超臨界状態での合成ガスのフ
ィッシャー・トロップシュ合成反応が記載されている。
そして、Ｃｏ−Ｎｉ触媒／担体については、Subarea:Co
nversion of VariousResorces to Energy, December 19
90, 23-28ページに、合成ガスのフィッシャー・トロッ
プシュ合成反応が記載されている。
【０００６】しかし、ＧＢ２１５８０９０には、Ｃｏ−
ランタニド触媒／担体について全く記載されていないう
えに、この公報に記載された発明におけるＣｏ−Ｚｒ触
媒／担体等が、超臨界状態でのフィッシャー・トロップ
シュ合成反応に好適に適用できるかどうかについても全
く記載されておらず、また、下記式１を満足する「ワッ
クス生成性に係わる連鎖成長確率α」も余り大きくない
という問題があった。
ランタニド触媒／担体について全く記載されていないう
えに、この公報に記載された発明におけるＣｏ−Ｚｒ触
媒／担体等が、超臨界状態でのフィッシャー・トロップ
シュ合成反応に好適に適用できるかどうかについても全
く記載されておらず、また、下記式１を満足する「ワッ
クス生成性に係わる連鎖成長確率α」も余り大きくない
という問題があった。
【０００７】
【数１】
【０００８】また、Ind. Eng. Chem. Res.（1991）に記
載されたＣｏ−Ｌａ触媒／担体を、超臨界状態でのフィ
ッシャー・トロップシュ合成反応において使用すると、
主として低分子量（炭素数１０以下）の炭化水素化合物
が生成するうえ、反応性（ＣＯ転化率）も必ずしも満足
できるものではなかった。
載されたＣｏ−Ｌａ触媒／担体を、超臨界状態でのフィ
ッシャー・トロップシュ合成反応において使用すると、
主として低分子量（炭素数１０以下）の炭化水素化合物
が生成するうえ、反応性（ＣＯ転化率）も必ずしも満足
できるものではなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、合成ガス
などのフィッシャー・トロップシュ合成反応において、
超臨界状態でも高いワックス生成性を維持したまま、高
い反応性を示すことができるＣｏ系触媒を使用して、水
素及び一酸化炭素からワックスを効率的に製造する方法
を提供することを目的とする。
などのフィッシャー・トロップシュ合成反応において、
超臨界状態でも高いワックス生成性を維持したまま、高
い反応性を示すことができるＣｏ系触媒を使用して、水
素及び一酸化炭素からワックスを効率的に製造する方法
を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この発明は、水素と一酸
化炭素との混合ガスを、コバルト原子、ランタニド系原
子およびニッケル原子が、Ｃｏ：ランタニド系原子：Ｎ
ｉを１０：１〜２０：０．３〜５とする重量比を有する
触媒（触媒が担体に担持された触媒も含む）と、１８０
〜２５０℃の反応温度及び気相で接触させてワックスを
生成させることを特徴とするワックスの製法に関する。
特に、この発明は、前述の水素と一酸化炭素との混合ガ
スを前記触媒と接触させてワックスを生成させる反応
を、超臨界流体として、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、ベンゼン、沸点範囲３０〜１００℃の
ナフサ留分などの炭素数５〜８の炭化水素化合物を使用
して超臨界状態で行うワックスの製法に関する。
化炭素との混合ガスを、コバルト原子、ランタニド系原
子およびニッケル原子が、Ｃｏ：ランタニド系原子：Ｎ
ｉを１０：１〜２０：０．３〜５とする重量比を有する
触媒（触媒が担体に担持された触媒も含む）と、１８０
〜２５０℃の反応温度及び気相で接触させてワックスを
生成させることを特徴とするワックスの製法に関する。
特に、この発明は、前述の水素と一酸化炭素との混合ガ
スを前記触媒と接触させてワックスを生成させる反応
を、超臨界流体として、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、ベンゼン、沸点範囲３０〜１００℃の
ナフサ留分などの炭素数５〜８の炭化水素化合物を使用
して超臨界状態で行うワックスの製法に関する。
【００１１】前記の触媒において、ランタニド系原子と
しては、ランタン、又は、セリウムが好ましい。また、
前記触媒において、Ｃｏ：ランタニド系原子：Ｎｉの重
量比は、特に、１０：１〜１０：０．５〜４程度である
ことが好ましい。
しては、ランタン、又は、セリウムが好ましい。また、
前記触媒において、Ｃｏ：ランタニド系原子：Ｎｉの重
量比は、特に、１０：１〜１０：０．５〜４程度である
ことが好ましい。
【００１２】前記触媒は、例えば、硝酸コバルト・６水
和物、塩化コバルト、酢酸コバルト、コバルトカルボニ
ルなどのコバルト化合物、硝酸ランタン・６水和物、炭
酸ランタン・２水和物、塩化ランタン・７水和物、炭酸
セリウム・８水和物、塩化セリウム・７水和物などのラ
ンタニド化合物、及び、塩化ニッケル、硝酸ニッケル・
６水和物などのニッケル化合物を使用して、まず、これ
らのコバルト化合物、ランタニド化合物及びニッケル化
合物を、水、アセトン、又はその他の溶媒に溶解し、こ
れを担体に含浸させた後、デシケーター中などで１〜５
時間減圧下に濃縮して、さらに、これを湯浴上で水分を
蒸発により除去した後、１００℃以上の温度で段階的に
約５００℃程度まで昇温して乾燥及び焼結を行って黒色
固体を得るという触媒調製法などで調製することが好ま
しい。
和物、塩化コバルト、酢酸コバルト、コバルトカルボニ
ルなどのコバルト化合物、硝酸ランタン・６水和物、炭
酸ランタン・２水和物、塩化ランタン・７水和物、炭酸
セリウム・８水和物、塩化セリウム・７水和物などのラ
ンタニド化合物、及び、塩化ニッケル、硝酸ニッケル・
６水和物などのニッケル化合物を使用して、まず、これ
らのコバルト化合物、ランタニド化合物及びニッケル化
合物を、水、アセトン、又はその他の溶媒に溶解し、こ
れを担体に含浸させた後、デシケーター中などで１〜５
時間減圧下に濃縮して、さらに、これを湯浴上で水分を
蒸発により除去した後、１００℃以上の温度で段階的に
約５００℃程度まで昇温して乾燥及び焼結を行って黒色
固体を得るという触媒調製法などで調製することが好ま
しい。
【００１３】前記触媒の調製に使用される担体として
は、シリカ、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトなどを
挙げることができ、特に、シリカゲルが好ましい。コバ
ルト、ランタニド及びニッケルの化合物からなる触媒成
分は、前記の担体１００重量部に対して、約５〜３０重
量部、特に１０〜２０重量部となるような割合で担持さ
れていることが好ましい。また、前記の触媒、あるいは
触媒／担体は、その粒子サイズについて特に限定される
ことはないが、例えば、１０〜１００メッシュ程度の粒
状又は微粉体状であることが好ましい。
は、シリカ、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトなどを
挙げることができ、特に、シリカゲルが好ましい。コバ
ルト、ランタニド及びニッケルの化合物からなる触媒成
分は、前記の担体１００重量部に対して、約５〜３０重
量部、特に１０〜２０重量部となるような割合で担持さ
れていることが好ましい。また、前記の触媒、あるいは
触媒／担体は、その粒子サイズについて特に限定される
ことはないが、例えば、１０〜１００メッシュ程度の粒
状又は微粉体状であることが好ましい。
【００１４】この発明の製法では、水素と一酸化炭素と
の混合ガスを、コバルト原子、ランタニド系原子および
ニッケル原子を有する各化合物から調製された前述の組
成比の触媒（前記の触媒及び担体からなる触媒を含む）
と、１８０〜２５０℃、好ましくは、１８５〜２４５
℃、より好ましくは、１９０〜２４０℃程度の反応温度
で、気相で接触させて、ワックスを生成させる混合ガス
を接触させる。触媒床としては、固定床、流動床、沸騰
床などが挙げられるが、通常は、固定床を用いる。
の混合ガスを、コバルト原子、ランタニド系原子および
ニッケル原子を有する各化合物から調製された前述の組
成比の触媒（前記の触媒及び担体からなる触媒を含む）
と、１８０〜２５０℃、好ましくは、１８５〜２４５
℃、より好ましくは、１９０〜２４０℃程度の反応温度
で、気相で接触させて、ワックスを生成させる混合ガス
を接触させる。触媒床としては、固定床、流動床、沸騰
床などが挙げられるが、通常は、固定床を用いる。
【００１５】前記の混合ガスは、水素ガスと一酸化炭素
ガスとの気体組成比（容量比）が、約０．１〜５．０、
特に０．５〜４．０程度であることが好ましく、特に、
一酸化炭素ガス１容量と水素ガス２容量とからなる合成
ガス組成であることが最適である。この発明の製法にお
いては、前述の混合ガスに、窒素ガス、アルゴンガス、
メタンガス等の適当な不活性ガスを加えて反応を行って
もよく、その場合に、混合ガスの分圧は、約１〜２０気
圧、特に５〜１５気圧程度であることが好ましい。
ガスとの気体組成比（容量比）が、約０．１〜５．０、
特に０．５〜４．０程度であることが好ましく、特に、
一酸化炭素ガス１容量と水素ガス２容量とからなる合成
ガス組成であることが最適である。この発明の製法にお
いては、前述の混合ガスに、窒素ガス、アルゴンガス、
メタンガス等の適当な不活性ガスを加えて反応を行って
もよく、その場合に、混合ガスの分圧は、約１〜２０気
圧、特に５〜１５気圧程度であることが好ましい。
【００１６】この発明の製法では、超臨界状態で、前述
のフィッシャー・トロップシュ反応を行うことが好まし
いが、超臨界流体としてｎ−ペンタンを使用すると、１
８５〜２３５℃程度の比較的低い反応温度でも、フィッ
シャー・トロップシュ反応を行わせることができるとい
う特徴がある。この発明において、前記の超臨界状態で
反応させる場合には、反応圧を１０〜６０気圧、特に２
０〜５０気圧程度とすることが好ましい。この発明の製
法においては、前記の混合ガスは、単位重量（又は容
量）の触媒、又は触媒／担体（粒子状の混合物）に、約
１０〜２００cc／分、特に１０〜５０cc／分程度の供給
速度で供給することが好ましい。
のフィッシャー・トロップシュ反応を行うことが好まし
いが、超臨界流体としてｎ−ペンタンを使用すると、１
８５〜２３５℃程度の比較的低い反応温度でも、フィッ
シャー・トロップシュ反応を行わせることができるとい
う特徴がある。この発明において、前記の超臨界状態で
反応させる場合には、反応圧を１０〜６０気圧、特に２
０〜５０気圧程度とすることが好ましい。この発明の製
法においては、前記の混合ガスは、単位重量（又は容
量）の触媒、又は触媒／担体（粒子状の混合物）に、約
１０〜２００cc／分、特に１０〜５０cc／分程度の供給
速度で供給することが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下、この発明の実施例、及び、比較例を示
し、この発明をさらに詳しく説明する。
し、この発明をさらに詳しく説明する。
【００１８】実施例１ 硝酸コバルト・６水和物〔Ｃｏ（ＮＯ3)2 ・６H2O 〕
９．８８ｇ（３３．９ミリモル）と、硝酸ランタン・６
水和物〔Ｌａ（ＮＯ3)3 ・６H2O 〕１．８７ｇ（０．４
３２ミリモル）と、硝酸ニッケル・６水和物〔Ｎｉ（Ｎ
Ｏ3)2 ・６H2O 〕１．４９ｇ（５．１２ミリモル）とを
水２４ミリリットルに溶解して溶液を調製し、これにシ
リカゲル（ＩＤ）２０ｇを浸した後、シリカゲルを引き
上げてデシケーター中で２時間減圧して一部乾燥し、そ
して、これを湯浴上で水分を蒸発により大部分除去した
後、１２０℃で１２時間、１５０℃で１時間、３００℃
で１時間、さらに、４５０℃で２時間乾燥・焼結して黒
色固体からなるＣｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／シリカ担体を得
た。得られた触媒／担体の重量比（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）
／シリカ（ＳｉＯ2 ）は、（１０：３：１．５）／１０
０であった。
９．８８ｇ（３３．９ミリモル）と、硝酸ランタン・６
水和物〔Ｌａ（ＮＯ3)3 ・６H2O 〕１．８７ｇ（０．４
３２ミリモル）と、硝酸ニッケル・６水和物〔Ｎｉ（Ｎ
Ｏ3)2 ・６H2O 〕１．４９ｇ（５．１２ミリモル）とを
水２４ミリリットルに溶解して溶液を調製し、これにシ
リカゲル（ＩＤ）２０ｇを浸した後、シリカゲルを引き
上げてデシケーター中で２時間減圧して一部乾燥し、そ
して、これを湯浴上で水分を蒸発により大部分除去した
後、１２０℃で１２時間、１５０℃で１時間、３００℃
で１時間、さらに、４５０℃で２時間乾燥・焼結して黒
色固体からなるＣｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／シリカ担体を得
た。得られた触媒／担体の重量比（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）
／シリカ（ＳｉＯ2 ）は、（１０：３：１．５）／１０
０であった。
【００１９】約２０〜４０メッシュに粉砕した石英砂
３．９９ｇと、前記Ｃｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／シリカ（Ｓ
ｉＯ2 ）１．０１６ｇとの混合物を反応管（内径２０m
m）に詰めて、さらに、その上にガラスビーズ４．０７
６ｇ（容量：３３cc）を詰めた後、この触媒／担体の充
填層を水素気流中で還元（１５０℃で１時間、３００℃
で１時間および４００℃で４時間）して、触媒／担体の
充填された反応管を準備した。
３．９９ｇと、前記Ｃｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／シリカ（Ｓ
ｉＯ2 ）１．０１６ｇとの混合物を反応管（内径２０m
m）に詰めて、さらに、その上にガラスビーズ４．０７
６ｇ（容量：３３cc）を詰めた後、この触媒／担体の充
填層を水素気流中で還元（１５０℃で１時間、３００℃
で１時間および４００℃で４時間）して、触媒／担体の
充填された反応管を準備した。
【００２０】この反応管内の触媒／担体の充填層に、混
合ガス（一酸化炭素ガス１容量及び水素ガス２容量の合
成ガス、供給速度：２３cc／分）および窒素ガス（供給
速度：７７cc／分）を流して、反応管内の全圧を４５気
圧（atm)とすると共に、混合ガスの分圧を１０気圧（at
m)とし、さらに反応管内の温度を徐々に昇温して２４０
℃として、一酸化炭素と水素とを、２４０℃で６時間、
フィッシャー・トロッピシュ反応をさせて、ワックス分
（Ｃ20〜Ｃ40）を充分に含む炭化水素混合物を生成させ
た。生成した炭化水素混合物中の、高沸点物について
は、反応終了後ｎ−ペンタンによる超臨界抽出物によっ
て回収してガスクロマトグラフィー分析を行った。その
結果を表１に示す。
合ガス（一酸化炭素ガス１容量及び水素ガス２容量の合
成ガス、供給速度：２３cc／分）および窒素ガス（供給
速度：７７cc／分）を流して、反応管内の全圧を４５気
圧（atm)とすると共に、混合ガスの分圧を１０気圧（at
m)とし、さらに反応管内の温度を徐々に昇温して２４０
℃として、一酸化炭素と水素とを、２４０℃で６時間、
フィッシャー・トロッピシュ反応をさせて、ワックス分
（Ｃ20〜Ｃ40）を充分に含む炭化水素混合物を生成させ
た。生成した炭化水素混合物中の、高沸点物について
は、反応終了後ｎ−ペンタンによる超臨界抽出物によっ
て回収してガスクロマトグラフィー分析を行った。その
結果を表１に示す。
【００２１】実施例２ 実施例１と同様にして、実施例１と同じ組成の触媒／担
体を調製し、その触媒／担体が充填された反応管を準備
した。次に、この反応管を水素気流中２００℃まで徐々
に昇温し、一旦窒素で４５気圧（atm)に昇圧した後、更
に、混合ガス（一酸化炭素１容量及び水素ガス２容量の
合成ガス、供給速度：４６cc／分）およびｎ−ペンタン
０．４１３モル／時を流しながら、徐々に２４０℃まで
昇温し、その温度で、超臨界状態において、一酸化炭素
と水素とをフィッシャー・トロップシュ反応させて、ワ
ックス分を含む炭化水素混合物を生成した。生成した炭
化水素混合物中の、高沸点物については、反応終了後ｎ
−ペンタンによる超臨界抽出物によって回収してガスク
ロマトグラフィー分析をおこなった。その結果を表１に
示す。
体を調製し、その触媒／担体が充填された反応管を準備
した。次に、この反応管を水素気流中２００℃まで徐々
に昇温し、一旦窒素で４５気圧（atm)に昇圧した後、更
に、混合ガス（一酸化炭素１容量及び水素ガス２容量の
合成ガス、供給速度：４６cc／分）およびｎ−ペンタン
０．４１３モル／時を流しながら、徐々に２４０℃まで
昇温し、その温度で、超臨界状態において、一酸化炭素
と水素とをフィッシャー・トロップシュ反応させて、ワ
ックス分を含む炭化水素混合物を生成した。生成した炭
化水素混合物中の、高沸点物については、反応終了後ｎ
−ペンタンによる超臨界抽出物によって回収してガスク
ロマトグラフィー分析をおこなった。その結果を表１に
示す。
【００２２】実施例３ 実施例１と同様にして、Ｃｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／担体の
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（１０：
３：０．７５）／１００に変えた触媒／担体を調製し
た。この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様
にして、超臨界状態において、フィッシャー・トロップ
シュ反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を
生成した。その結果を表１に示す。
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（１０：
３：０．７５）／１００に変えた触媒／担体を調製し
た。この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様
にして、超臨界状態において、フィッシャー・トロップ
シュ反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を
生成した。その結果を表１に示す。
【００２３】実施例４ 実施例１と同様にして、Ｃｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／担体の
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（１０：
３：３．０）／１００に変えた触媒／担体を調製した。
この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にし
て、超臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ
反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成
した。その結果を表１に示す。
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（１０：
３：３．０）／１００に変えた触媒／担体を調製した。
この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にし
て、超臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ
反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成
した。その結果を表１に示す。
【００２４】比較例１ ニッケル化合物を使用しなかったほかは、実施例１と同
様にして、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカ担体の重量比が（１
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にして、超
臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を
行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。
その結果を表１に示す。
様にして、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカ担体の重量比が（１
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にして、超
臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を
行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。
その結果を表１に示す。
【００２５】実施例５ 実施例１と同様にして、Ｃｏ−Ｌａ−Ｎｉ触媒／担体の
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（２０：
３：１．５）／１００に変えた触媒／担体を調製した。
この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にし
て、超臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ
反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成
した。その結果を表１に示す。
重量比を（Ｃｏ：Ｌａ：Ｎｉ）／シリカ担体＝（２０：
３：１．５）／１００に変えた触媒／担体を調製した。
この触媒／担体を使用したほかは、実施例２と同様にし
て、超臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ
反応を行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成
した。その結果を表１に示す。
【００２６】比較例２ ニッケル化合物を使用しなかったほかは、実施例５と同
様にして、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカ担体の重量比が（２
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは、実施例５と同様にして、超
臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を
行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。
その結果を表１に示す。
様にして、Ｃｏ−Ｌａ触媒／シリカ担体の重量比が（２
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは、実施例５と同様にして、超
臨界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を
行って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。
その結果を表１に示す。
【００２７】実施例６ 硝酸ランタン・６水和物に代えて、硝酸セリウム・６水
和物の０．９３ｇ（２．１４ミリモル）を使用したほか
は、実施例１と同様にして、Ｃｏ−Ｃｅ−Ｎｉ触媒／シ
リカ担体の重量比が（１０：３：１．５）／１００であ
る触媒／担体を調製した。この触媒／担体を使用したほ
かは、実施例２と同様にして、超臨界状態において、フ
ィッシャー・トロップシュ反応を行って、ワックス分を
含む炭化水素混合物を生成した。その結果を表１に示
す。
和物の０．９３ｇ（２．１４ミリモル）を使用したほか
は、実施例１と同様にして、Ｃｏ−Ｃｅ−Ｎｉ触媒／シ
リカ担体の重量比が（１０：３：１．５）／１００であ
る触媒／担体を調製した。この触媒／担体を使用したほ
かは、実施例２と同様にして、超臨界状態において、フ
ィッシャー・トロップシュ反応を行って、ワックス分を
含む炭化水素混合物を生成した。その結果を表１に示
す。
【００２８】比較例３ ニッケル化合物を使用しなかったほかは、実施例６と同
様にしてＣｏ−Ｃｅ触媒／シリカ担体の重量比が（１
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは実施例５と同様にして、超臨
界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を行
って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。そ
の結果を表１に示す。
様にしてＣｏ−Ｃｅ触媒／シリカ担体の重量比が（１
０：３）／１００である触媒／担体を調製した。この触
媒／担体を使用したほかは実施例５と同様にして、超臨
界状態において、フィッシャー・トロップシュ反応を行
って、ワックス分を含む炭化水素混合物を生成した。そ
の結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【本発明の効果】この発明によれば、Ｃｏ−ランタニド
原子−ニッケル触媒を使用して、一酸化炭素及び水素ガ
スからなる合成ガスなどの混合ガスをフィッシャー・ト
ロップシュ合成反応させて、高いワックス生成性を維持
したまま、高い反応性で、ワックスを効率的に製造する
ことができ、また、特に超臨界状態において、前記の触
媒の存在下に前記混合ガスのフィッシャー・トロップシ
ュ合成反応を行うことによって、ワックス分を効率的に
製造し回収することができる。
原子−ニッケル触媒を使用して、一酸化炭素及び水素ガ
スからなる合成ガスなどの混合ガスをフィッシャー・ト
ロップシュ合成反応させて、高いワックス生成性を維持
したまま、高い反応性で、ワックスを効率的に製造する
ことができ、また、特に超臨界状態において、前記の触
媒の存在下に前記混合ガスのフィッシャー・トロップシ
ュ合成反応を行うことによって、ワックス分を効率的に
製造し回収することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｇ 2/00 Ｃ１０Ｇ 2/00 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｘ (72)発明者 吉井 清隆 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−243194（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−141644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−5034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−191517（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−111140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−18433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−139744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−31804（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 1/04 B01J 23/755 C07B 61/00 300 C10G 2/00
Claims (2)
- 【請求項１】 水素と一酸化炭素との混合ガスを、コバ
ルト原子、ランタニド系原子、およびニッケル原子が、
Ｃｏ：ランタニド系原子：Ｎｉを１０：１〜２０：０．
３〜５とする重量比を有する触媒と、１８０〜２５０℃
の反応温度及び気相で接触させてワックスを生成させる
ことを特徴とするワックスの製法。 - 【請求項２】 水素と一酸化炭素との混合ガスを触媒と
接触させてワックスを生成させる反応を、超臨界流体と
して炭素数５〜８の炭化水素化合物を使用して、超臨界
状態で行う請求項１に記載されたワックスの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4181293A JP3014218B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | ワックスの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4181293A JP3014218B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | ワックスの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172223A JPH06172223A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3014218B2 true JP3014218B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=16098153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4181293A Expired - Fee Related JP3014218B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | ワックスの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014218B2 (ja) |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP4181293A patent/JP3014218B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172223A (ja) | 1994-06-21 |
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